藥物分析藥品檢驗試題庫(共23頁)

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上藥品檢驗試題庫第一部分 緒 論一、填空題1我國藥品質(zhì)量標準分為 中華人民共和國藥典 和 國家食品藥品監(jiān)督管理標準 二者均屬于國家藥品質(zhì)量標準，具有等同的法律效力。2中國藥典的主要內(nèi)容由 凡例 、 正文 、 附錄 和 索引 四部分組成。3目前公認的全面控制藥品質(zhì)量的法規(guī)有 藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范，GMP 、 藥品經(jīng)營質(zhì)量管理規(guī)范，GSP 、 藥品非臨床研究質(zhì)量管理規(guī)范（GLP 、 藥品臨床試驗質(zhì)量管理規(guī)范（GCP 。4“精密稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的 千分之一 ；“稱定”系指稱取重量應準確至所取重量的 百分之一 ；取用量為“約”若干時，系指取用量不得超過規(guī)定量的

2、 ±10% 。二、問答題1、藥品的概念？對藥品的進行質(zhì)量控制的意義？藥品：在藥物分析里所指的藥品主要是化學合成藥物和化學結(jié)構(gòu)已經(jīng)明確的天然藥物及其它們的制劑。藥品管理法的藥品：是指用于預防、治療、診斷人的疾病，有目的的調(diào)節(jié)人的生理機能并規(guī)定有適應癥或功能主治、用法和用量的物質(zhì)。包括：中藥材、中藥飲片、中成藥、化學原料藥及其制劑、抗生素、生化藥品、放射性藥品、血清、疫苗、血液制品和診斷藥品等。保證藥品質(zhì)量，保障人體用藥安全、合理、有效，維護人民身體健康和用藥的合法權益，在藥品生產(chǎn)的全過程，按藥品質(zhì)量標準要求進行嚴格檢測，檢驗合格后方可使用。2、藥物分析在藥品的質(zhì)量控制中擔任著主要的任務

3、是什么？根據(jù)藥品質(zhì)量標準的規(guī)定及藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范的有關規(guī)定，在藥品的研究、開發(fā)、生產(chǎn)、銷售、貯存、運輸、保管、供應及調(diào)配等各方面都應嚴格控制、檢驗，必須運用相應的檢測手段（物理學、化學、物理化學、生物學及微生物學等），按藥品質(zhì)量標準要求進行嚴格檢測，全面控制藥品質(zhì)量，保證人體用藥安全。3、常見的藥品標準主要有哪些，各有何特點？分為法定（國家）標準和企業(yè)標準，法定（國家）標準包括：中華人民共和國藥典和國家食品藥品監(jiān)督管理局藥品標準臨床研究用標準(臨床研究）；暫行標準(試生產(chǎn))；試行標準(正式生產(chǎn)初期)兩部分。企業(yè)標準使用非成熟(非法定)方法；標準規(guī)格高于法定標準。4、中國藥典（2005年版）

4、是怎樣編排的？分一部，二部和三部。一部收載藥材及飲片、植物油脂和提取物、成方制劑和單味制劑等。二部收載化學藥品、抗生素、生化藥品、放射性藥品以及藥用輔料。藥典三部收載生物制品，首次將中國生物制品規(guī)程并入藥典。本版藥典共收載3214種，新增525種（約16%）。每部藥典分為凡例、正文、附錄和索引四部分。凡例說明解釋藥典中出現(xiàn)的概念。正文收載藥品或制劑的質(zhì)量標準。其主要內(nèi)容有：藥品的性狀、鑒別、檢查、含量測定、類別、劑量以及貯存等。附錄包括制劑通則、一般雜質(zhì)檢查方法、一般鑒別試驗、有關物理常數(shù)測定法、試劑配制法、以及色譜法、光譜法、氧瓶燃燒法等內(nèi)容。紅外光譜收載在藥品紅外光譜集中。索引為檢索方便，

5、在藥典的最后編有索引。中國藥典的索引中有三種文字，它們分別是：中文、漢語拼音、拉丁文，從1995年版起拉丁文改成了英文。第二部分 定量分析方法1、物理分析方法：直接測定被物質(zhì)的某些物理性質(zhì)（如折光率、沸點、熔點、凝點等）的方法。2、溶解度：準確稱取（或量?。┕┰嚻芬欢?，加入一定量的溶劑，在25±2每隔5分鐘振搖，觀察30分鐘內(nèi)的溶解情況，如無目視可見的溶質(zhì)顆粒或液滴時，即認為完全溶解。3、熔點：系指一種物質(zhì)按照規(guī)定的方法測定由固體熔化成液體時的溫度、溶融同時分解的溫度，或在熔化時自初熔至全熔的一段溫度。第一法：測定易粉碎的固體藥品。第二法：測定不易粉碎的固體藥品（如脂肪、脂肪酸、石

6、臘、羊毛脂等）。第三法：測定凡士林或其他類似物質(zhì)。傳溫液：采用不同的傳溫液測定同一藥品時，測定的熔點結(jié)果不同，必須按照質(zhì)量標準規(guī)定的傳溫液。升溫速度：升溫速度不同影響測定結(jié)果。一般控制在每分上升1.01.5。溫度計：應為分浸型，具有0.5溫度刻度，經(jīng)熔點測定用對照品校正。4、黏度：系指流體對流動的阻抗能力，采用測定動力黏度、運動黏度或特性黏數(shù)以表示之。測定液體的藥品或藥品溶液的黏度可以區(qū)別或檢查其純雜程度。流體分牛頓流體或非牛頓流體兩類。牛頓流體（用平氏黏度計測定）流動時所需剪應力不隨流速的改變而改變，純液體和低分子物質(zhì)的溶液屬于此類；非牛頓流體（用旋轉(zhuǎn)式黏度計測定）流動時所需剪應力隨流速的改

7、變而改變，高聚物（用烏氏黏度計測定）的溶液、混懸液、乳劑分散體系和表面活性劑的溶液屬于此類。動力黏度，以Pa·s為單位。在相同溫度下，液體的動力黏度與其密度的比值，再乘以106，即得該液體的運動黏度，以mm2/s為單位。溶液的黏度與溶劑黏度0的比值（/0）稱為相對黏度（r），第一法：用平氏黏度計測定運動黏度或動力黏度；第二法：用旋轉(zhuǎn)黏度計測定動力黏度；第三法：用烏氏黏度測定特性黏數(shù)。5、比旋度：平面偏振光通過含有某些光學活性的化合物液體或溶液時，能引起旋光現(xiàn)象，使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)。旋轉(zhuǎn)的度數(shù)，稱為旋光度（）。當偏振光透過長1dm并每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液，在一定波

8、長與溫度下測得的旋光度稱為比旋度，以表示。除另有規(guī)定外，系用鈉光譜的D線（589.3nm）測定旋光度，測定管長度為1dm（如使用其他管長，應進行換算）測定溫度為20。測定旋光度時，用讀數(shù)至0.01。并經(jīng)過檢定的旋光計。使偏振光向右旋轉(zhuǎn)者（順時針方向）為右旋，以“+”符號表示；使偏振光向左放旋轉(zhuǎn)者（反時針方向）為左旋，以“-”符號表示。6、折光率：光線自一種透明介質(zhì)進入另一透明介質(zhì)時，由于兩種介質(zhì)的密度不同，光的進行速率發(fā)生變化，即發(fā)生折射現(xiàn)象。折光率系指光線在空氣中進行的速度與在供試品中進行的速度的比值。根據(jù)折射定律，折光率是光線入射角的正弦與折射角的正弦的比值。7、吸收系數(shù)E1cm1%：為百

9、分吸收系數(shù)，為當溶液濃度為1%（g/100ml），液層厚度為1cm時的吸收度。具有紫外、可見光吸收的不同物質(zhì)，有不同的吸收系數(shù)。8、分析方法：不同的藥品、不同的檢測目的，所采用的分析方法不同。按被測物質(zhì)的重量或溶液體積的不同，可分為常量、半微量、微量和超微量分析法。9、化學分析方法：利用被測物質(zhì)和某種試劑發(fā)生具有一定特征的化學反應來進行定性、定量分析的方法，由重量分析法和滴定分析法組成。10、重量分析法：稱取一定重量的供試品，采用某種方法或通過某種物理或化學變化使被測組分從樣品中分離出來并轉(zhuǎn)化為一定的稱重形式，再根據(jù)供試品中被測組分的重量，計算組分的百分含量的定量分析方法。11、常用容量分析方

10、法：酸堿滴定法、非水滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化還原滴定法。按滴定方式分為：直接滴定法、剩余滴定法（返滴定或回滴定法）、間接滴定法。12、滴定度（T）：每1ml某摩爾濃度的滴定液所相當?shù)谋粶y藥物的重量，用mg表示。13、剩余滴定法（回滴定法）：先精密加入過量的滴定液A，使其與被測藥物反應，待此反應進行完全后，再用另一滴定液B來回滴反應中剩余的滴定液A，14、光譜分析法：當物質(zhì)與光輻射能相互作用時，物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級躍遷。記錄由能級躍遷所產(chǎn)生的輻射能隨波長的變化所得的圖譜稱為光譜，利用物質(zhì)的光變進行定性、定量和結(jié)構(gòu)分析的方法稱為光譜分析方法。包括紫外-可見分光光度法、熒光分析法、原子吸收分

11、光光度法和紅外分光光度法等。15、紫外-可見分光光度法特點：波長范圍：寬，200760nm； 靈敏度：高，10-410-7g/ml；準確度：高，相對誤差為2%5%； 儀器價格較低廉，操作簡單，易于普及； 應用廣泛。雙光束光柵型紫外-可見分光光度波長準確度允許誤差為±0.5nm。單光束棱鏡型350nm處±0.7nm，500nm處±2.0nm，700nm處±4.8nm。16、吸收度的準確度：可用重鉻酸鉀的硫酸溶液檢定。相對偏差應在±1%以內(nèi)。235 nm（最?。?24.5、257 nm（最大）144.0、313 nm（最?。?8.62、350 nm

12、（最大）106.6測定供試品前，應先檢查所用的溶劑在供試品所用的波長附近是否符合要求，即用1cm石英吸收池盛溶劑，以空氣為空白（即空白光路中不置任何物質(zhì)）測定其吸收度。溶劑和吸收池的吸收度，在220240nm范圍內(nèi)不得超過0.40，在241250nm范圍內(nèi)不得超過0.20，在251300nm范圍內(nèi)不得超過0.10，在300nm以上時不得超過0.05。一般供試溶液的吸收度讀數(shù)，以在0.30.7之間的誤差較小。17、用于含量測定的方法一般有以下幾種：對照品比較法、吸收系數(shù)法、計算分光光度法18、熒光分析法特點：物質(zhì)在一定濃度范圍內(nèi)，其熒光強度（也叫發(fā)射光強度）與溶液中該物質(zhì)的濃度成正比關系，可以用

13、作定量分析。本法具有：（1）靈敏度高，10-1010-12g/ml；（2）濃度太大有“自熄滅”作用，以及由于在液面附近溶液會吸收激發(fā)光，使熒光強度下降，導致熒光強度與濃度不成正比，因此，本法應在低濃度溶液中進行；（3）由于靈敏度高，所以干擾因素多，必須做空白試驗；（4）對于易被光分解的樣品，在測定供試品溶液時用基準溶液代替對照品溶液校正儀器的靈敏度；（5）通過試劑的衍生化，常使無熒光或弱熒光的物質(zhì)得到強熒光性產(chǎn)物，從而提高了分析方法的靈敏度和選擇性，擴大了熒光分析法的應用范圍；（6）取樣少，方法快速，是藥物分析的重要手段之一。19、色譜法：按照分離原理：吸附、分配、離子交換與排阻色譜等；根據(jù)分

14、離方法：紙色譜、薄層色譜、柱色譜、氣相色譜、高效液相色譜法等。色譜分析是先將各組分從混合物中分離再逐個進行分析的手段。具有高靈敏度（10-1210-15g/ml）、高選擇性、高效能、高速度及應用廣泛等特點。20、高效液相色譜法：是用高壓輸液泵將具有不同極性的單一溶劑或不同比例的混合溶劑、緩沖液等流動相泵入裝有固定相的色譜柱，經(jīng)進樣閥注入供試品，由流動相帶入柱內(nèi)，在柱內(nèi)各成分被分離后，依次進入檢測器，色譜信號由記錄儀或積分儀記錄，得到測定結(jié)果。對儀器的一般要求所用的儀器為高效液相色儀。由流動相輸送（泵）系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離（色譜柱）系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)五部分組成。配制好的流動相宜用0.4

15、5m濾膜濾過，用前脫氣，如果流動相中含有緩沖鹽，每日使用后必須用過濾水充分沖洗；色譜柱的理論板數(shù)（n）：在選定的條件下，注入供試品溶液或各品種項下規(guī)定的內(nèi)標物質(zhì)溶液，記錄色譜圖，量出供試品主成分或內(nèi)標物質(zhì)峰的保留時間tR（以分鐘或長度計，下同應取相同單位）和半峰寬（W1/2）按分離度（R）：定量分析時，除另有規(guī)定外，R1.5。拖尾因子（T）：T應在0.951.05之間。定量測定法。（1）內(nèi)標法加校正因子（f）測定供試品中某個雜質(zhì)或主成分的含量（2）外標法測定供試品中某個雜質(zhì)或主成分含量標準曲線法、外標一點法：21、氣相色譜法：進樣口溫度高于柱溫3050，檢測溫度一般高于柱溫，并不得低于100，

16、以免水氣凝結(jié)，通常為250350；第三部分 藥物的雜質(zhì)檢查一、選擇題：1藥物中的重金屬是指（ D ）A、Pb2 B、影響藥物安全性和穩(wěn)定性的金屬離子 C、原子量大的金屬離子 D、在規(guī)定條件下與硫代乙酰胺或硫化鈉作用顯色的金屬雜質(zhì)2古蔡氏檢砷法測砷時，砷化氫氣體與下列那種物質(zhì)作用生成砷斑（ B ）A、氯化汞 B、溴化汞 C、碘化汞 D、硫化汞 3檢查某藥品雜質(zhì)限量時，稱取供試品W(g)，量取標準溶液V(ml)，其濃度為C(g/ml)，則該藥的雜質(zhì)限量(%)是（ C ）A B C D 4用古蔡氏法測定砷鹽限量，對照管中加入標準砷溶液為（ D ）A 1ml B 2ml C 依限量大小決定 D 依樣品

17、取量及限量計算決定5藥品雜質(zhì)限量是指（ B ）A、藥物中所含雜質(zhì)的最小容許量 B、藥物中所含雜質(zhì)的最大容許量C、藥物中所含雜質(zhì)的最佳容許量 D、藥物的雜質(zhì)含量6氯化物檢查中加入硝酸的目的是（ C ）A、加速氯化銀的形成 B、加速氧化銀的形成 C 除去CO、SO、C2O、PO的干擾 D 改善氯化銀的均勻度二、多選題：1用對照法進行藥物的一般雜質(zhì)檢查時，操作中應注意（ ABCE ）A 供試管與對照管應同步操作 B 稱取1g以上供試品時，不超過規(guī)定量的±1%C 儀器應配對 D 溶劑應是去離子水 E 對照品必須與待檢雜質(zhì)為同一物質(zhì)2關于藥物中氯化物的檢查，正確的是（ ACE ）A 氯化物檢查

18、在一定程度上可“指示”生產(chǎn)、儲存是否正常 B 氯化物檢查可反應Ag+的多少C 氯化物檢查是在酸性條件下進行的 D 供試品的取量可任意 E 標準NaCl液的取量由限量及供試品取量而定3檢查重金屬的方法有（ BCD ）A 古蔡氏法 B 硫代乙酰胺 C 硫化鈉法 D 微孔濾膜法 E 硫氰酸鹽法4關于古蔡氏法的敘述，錯誤的有（ CDE ）A 反應生成的砷化氫遇溴化汞，產(chǎn)生黃色至棕色的砷斑 B 加碘化鉀可使五價砷還原為三價砷C 金屬鋅與堿作用可生成新生態(tài)的氫 D 加酸性氯化亞錫可防止碘還原為碘離子E 在反應中氯化亞錫不會銅鋅發(fā)生作用5藥品的雜質(zhì)會影響（ ABCD ）A 危害健康 B 影響藥物的療效 C

19、影響藥物的生物利用度D 影響藥物的穩(wěn)定性 E 影響藥物的均一性三、填空題：1藥典中規(guī)定的雜質(zhì)檢查項目，是指該藥品在_生產(chǎn)過程中引入_和_貯存過程中分解產(chǎn)生_可能含有并需要控制的雜質(zhì)。2古蔡氏檢砷法的原理為金屬鋅與酸作用產(chǎn)生_新生態(tài)的氫_，與藥物中微量砷鹽反應生成具揮發(fā)性的_砷化氫_，遇溴化汞試紙，產(chǎn)生黃色至棕色的_砷斑_，與一定量標準砷溶液所產(chǎn)生的砷斑比較，判斷藥物中砷鹽的含量。3砷鹽檢查中若供試品中含有銻鹽，為了防止銻化氫產(chǎn)生銻斑的干擾，可改用_白田道夫法_。四、名詞解釋：1、一般雜質(zhì)：指在自然界中分布廣泛，在多種藥物的生產(chǎn)或貯存過程中容易引入的雜質(zhì)。如：酸、堿、水分、氯化物、硫酸鹽、重金屬

20、、砷鹽、硫化物、硒、氟、氰化物、鐵鹽、銨鹽、易炭化物、干燥失重、熾灼殘渣、溶液顏色與澄清度、有機溶劑殘留量等。2、特殊雜質(zhì)：指在該藥物的生產(chǎn)或貯存過程中，根據(jù)藥物的性質(zhì)、生產(chǎn)方法和工藝條件，有可能引入的雜質(zhì)。3、恒重：系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下的重量；干燥至恒重的第二次及以后各次稱重均應在規(guī)定條件下繼續(xù)干燥1小時后進行；熾灼至恒重的第二次稱重應在繼續(xù)熾灼30分鐘后進行。4、雜質(zhì)限量：藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量。是雜質(zhì)在藥物中所占的份數(shù)。5、藥物純度：是指物的純凈程度。主要是從用藥安全、有效及對藥物穩(wěn)定性的影響等方面來考慮。藥物允許存在一定量的雜質(zhì)，因此，雜質(zhì)檢查又

21、稱為純度檢查。五、判斷改錯題：1、含量測定有些要求以干燥品計算，如分子中有結(jié)晶水則以含結(jié)晶水的分子式計算。（ ）2、藥物檢查項目中不要求檢查的雜質(zhì)，說明藥物中不含此類雜質(zhì)。（ × ）3、藥典中規(guī)定，乙醇未標明濃度者是指75乙醇。（ × ）4凡溶于堿不溶于稀酸的藥物，可在堿性溶液中以硫化氫試液為顯色劑檢查重金屬（ ）六、計算題：1、取葡萄糖4.0g，加水30ml溶解后，加醋酸鹽緩沖溶液（pH3.5）2.6ml，依法檢查重金屬（中國藥典），含重金屬不得超過百萬分之五，問應取標準鉛溶液多少ml？（每1ml相當于Pb10g/ml）（2ml）V=5×4.0×/&#

22、215;10=2ml2、檢查某藥物中的砷鹽，取標準砷溶液2ml（每1ml相當于1g的As）制備標準砷斑，砷鹽的限量為0.0001，應取供試品的量為多少？（2.0g） W=2×1/0.0001×=2.0g3依法檢查枸櫞酸中的砷鹽，規(guī)定含砷量不得超過1ppm，問應取檢品多少克？（標準砷溶液每1ml相當于1g砷）（2.0g） W=2×1/0.0001×=2.0g4配制每1ml中10g Cl的標準溶液500ml，應取純氯化鈉多少克？（已知Cl：35.45,Na：23）（8.24mg）NaCl=58.45, 58.45:35.45=W:10×500/ W

23、=58.45×10×500/×35.45=8.24mg5磷酸可待因中檢查嗎啡：取本品0.1g，加鹽酸溶液（910000）使溶解成5ml，加NaNO2試液2ml，放置15min，加氨試液3ml，所顯顏色與嗎啡溶液嗎啡2.0mg加HCl溶液(910000)使溶解成100ml5ml，用同一方法制成的對照溶液比較，不得更深。問其限量為多少？（0.1%） (2.0mg/100ml)×5ml/0.1×100%=0.1%第四部分 分析樣品的前處理1、分析樣品的前處理：是將待測物質(zhì)能夠純化或轉(zhuǎn)化為適宜的測定形式的技術處理過程，以減少干擾，提高樣品定量分析的靈敏

24、度、專屬性和準確性。2、消除化學藥物制劑中附加劑干擾的方法：過濾法、萃取法及色譜分離等方法。3、中藥制劑干擾排除方法：提取、純化等。4、生物藥物樣品干擾的排除：除去蛋白質(zhì)、水解、提取、濃縮及化學衍生化等。5、分析樣品的前處理分為：體外與體內(nèi)樣品的前處理。6、體外樣品前處理分：不經(jīng)有機破壞的方法和經(jīng)有機破壞的方法。7、體內(nèi)樣品前處理分：有機破壞法、去除蛋白質(zhì)法、分離、純化、濃集法，綴合物的水解法及化學衍生化法。8、含有鹵素或金屬的藥物：鹵素原子直接與藥物中碳原子相連、或與芳香環(huán)相連，則結(jié)合牢固；如與脂肪鏈相連，則不牢固。金屬原子不直接與碳原子相連接，分子結(jié)構(gòu)中的金屬原子結(jié)合不牢固，即含有金屬的有

25、機藥物；金屬原子直接與碳原子以共價鍵相連，比較牢固，即為有機金屬藥物。9、不經(jīng)有機破壞處理的分析方法：直接測定法、經(jīng)水解后測定法（堿水解、酸水解）、經(jīng)氧化還原（堿還原、酸還原、利用藥物中可游離的金屬離子的氧化性測定含量）后測定10、經(jīng)有機破壞處理的分析方法：濕法破壞（硝酸-高氯酸法、硝酸-硫酸法、硫酸-硫酸鹽法、其他濕法破壞法）、干法破壞、氧瓶燃燒法11、體內(nèi)藥物分析：采用的生物樣品是各種體液和組織，包括血液、尿液、唾液、頭發(fā)、臟器組織、乳汁、精液、腦脊液、淚流、膽汁、胃液、胰液、淋巴液、糞便等樣品。最常用的是血液（血漿、血清、全血）、尿液和唾液。生物樣品的特點：（1）樣品量少，濃度低：通常是

26、mg、ng級水平，有時更低。（2）干擾因素多：存在無機鹽、蛋白質(zhì)、內(nèi)源性物質(zhì)、代謝產(chǎn)物及可能的其它物質(zhì)或藥物的干擾。（3）藥物濃度隨取樣時間而變化，并且個體差異較大。12、血樣：血漿和血清是最常用的生物樣品。血漿、血清、全血13、尿液：主要用于藥物的回收率試驗、生物利用度、腎清除率的研究，同時依回收率試驗可以預測藥物的代謝過程及測定藥物的代謝類型等。包括：隨時尿、晨尿、白天尿、夜間尿及時間尿。收集的是自然排尿。如不立即測定的尿樣，應加防腐劑后，置冰箱中（4）保存2436小時，冰凍（-20）可保存較長時間。常用的防腐劑：甲苯、二甲苯、三氯甲烷、麝香草酚、醋酸、濃鹽酸等。14、生物樣品的分析前處理

27、技術主要考慮生物樣品的種類、待測藥物的性質(zhì)、測定方法。15、除去蛋白質(zhì)：（加入水相混均的有機溶劑、加入中性鹽、加入強酸、加入含鋅鹽及銅鹽的沉淀劑、酶解法）、綴合物的水解、提取與濃集（液-液提取法、液-固提取法、濃集）、化學衍生化16、化學衍生化目的：使藥物變成具有能被分離的性質(zhì)；提高檢測的靈敏度；增強藥物的穩(wěn)定性；提高對光學異構(gòu)體的分離能力。藥物分子中含有活潑氫的均可被衍生化，如含：-COOH、-OH、-NH2、-NH、-SH等管能團的藥物都可被衍生化。（1）氣相色譜法（GC）中化學衍生化：常用的衍生化的方法：烷基化、?；?、酯化、硅烷化、肟化等，其中以硅烷化應用最廣泛。常用的烷基化試劑：碘庚烷

28、、疊氮甲烷、氫氧化三甲基苯胺等；常用的?；噭阂宜狒?、丙酸酐等；常用的硅烷化試劑：三甲基氯硅烷、N，O-雙（三甲基硅烷乙酰胺）、雙-三甲基硅烷三氟乙酰胺、三甲基硅烷咪唑等。（2）高效液相色譜法中化學衍生化：分為：色譜柱前衍生化和柱后衍生化。常用的衍生化試劑：鄰苯二醛、丹酣氯、熒胺等。第五部分 巴比妥類藥物的分析一、選擇題1.硫噴妥鈉與銅鹽的鑒別反應生產(chǎn)物為：（ C ）A 紫色 B 藍色 C 綠色 D 黃色 E 紫堇色2巴比妥類藥物的鑒別方法有：（ C ）A 與鋇鹽反應生產(chǎn)白色化合物 B 與鎂鹽反應生產(chǎn)白色化合物 C與銀鹽反應生產(chǎn)白色化合物 D 與銅鹽反應生產(chǎn)白色化合物E與氫氧化鈉溶液反應生產(chǎn)

29、白色產(chǎn)物3巴比妥類藥物具有的特性為：（ B ）A 弱堿性 B 弱酸性 C易與重金屬離子絡和 D易水解 E具有紫外吸收特征4下列哪種方法可以用來鑒別司可巴比妥：（ A ）A與溴試液反應，溴試液退色 B與亞硝酸鈉硫酸反應，生成桔黃色產(chǎn)物（芳環(huán)）C與銅鹽反應，生成綠色沉淀（含硫） D與三氯化鐵反應，生成紫色化合物（酚羥基）5下列哪種方法能用于巴比妥類藥物的含量測定：（ C ）A 非水滴定法 B 溴量法 C 兩者均可 D 兩者均不可二、填空題1巴比妥類藥物的母核為 巴比妥酸 ，為環(huán)狀的 丙二酰脲 結(jié)構(gòu)。巴比妥類藥物通常為 白色 結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，環(huán)狀結(jié)構(gòu) 與堿 共熱時，可發(fā)生水解開環(huán)。巴比妥類藥物本身

30、 難 溶于水， 易 溶于乙醇等有機溶劑，其鈉鹽 易 溶于水而 難 溶于有機溶劑。2巴比妥類藥物的環(huán)狀結(jié)構(gòu)中含有 1，3-二酰亞胺基團 ，易發(fā)生 酮式-烯醇式互變異構(gòu) ，在水溶液中發(fā)生 二 級電離，因此本類藥物的水溶液顯 弱酸性 。3硫噴妥鈉在氫氧化鈉溶液中與鉛離子反應，生成 白色沉淀 ，加熱后，沉淀轉(zhuǎn)變成為 黑色的硫化鉛沉淀 。4苯巴比妥的酸度檢查主要是控制副產(chǎn)物 苯基丙二酰脲的量。5巴比妥類藥物的含量測定主要有：銀量法 、 溴量法 、 酸堿滴定法 、 紫外可見分光光計法 四種方法。三、問答題1.請簡述銀量法用于巴比妥類藥物含量測定的原理？巴比妥類藥物在適當?shù)膲A性溶液中，可與AgNO3定量地反

31、應，可以用銀量法測定巴比妥類藥物的含量。滴定開始時生成可溶性的一銀鹽，當所有的巴比妥類藥物都形成一銀鹽，出現(xiàn)二銀鹽的沉淀時就是終點。滴定反應的摩爾比是11。2.銀鹽鑒別反應時，能不能加入過多的Na2CO3，為什么？不能加入過多的Na2CO3。因為本類藥物為環(huán)狀的丙二酰脲結(jié)構(gòu)，與堿共熱時，可發(fā)生水解開環(huán)。3.如何鑒別含有芳環(huán)取代基的巴比妥藥物？與硫酸-亞硝酸鈉的反應生成橙黃色；與甲醛-硫酸反應生成玫瑰紅色；與硝酸鉀-硫酸共熱進行硝化反應顯黃色。4.如何用化學方法鑒別巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，異戊巴比妥和含硫巴比妥？巴比妥類藥物在Na2CO3溶液中形成鈉鹽而溶解，加入AgNO3試液后，首先生成

32、可溶性的巴比妥類藥物的一銀鹽，繼續(xù)滴加AgNO3溶液而產(chǎn)生難溶性的巴比妥類藥物的二銀鹽沉淀。在吡啶溶液中生成烯醇式互變異構(gòu)體，與銅鹽-吡啶液反應，生成穩(wěn)定的配位化合物，顯紫堇色或產(chǎn)生紫堇色沉淀；含硫巴比妥則生成綠色沉淀，可用于本類藥物與含硫巴比妥的區(qū)別。苯巴比妥與硫酸-亞硝酸鈉反應即顯橙黃色，隨即轉(zhuǎn)為橙紅色。司可巴比妥與碘試液反應，其棕黃色在5分鐘內(nèi)消失。異戊巴比妥加銅吡啶試液，即顯紫色。含硫巴比妥加銅吡啶試液，即顯綠色。四、計算題1.取苯巴比妥對照品用適量溶劑配成10g/ml的對照液。另取50mg苯巴比妥鈉供試品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，殘渣用適當溶劑配成100ml供試品溶液。在240

33、nm波長處測定吸收度，對照液為0.431，供試液為0.392，計算苯巴比妥鈉的百分含量？（99.6%）取本品約50mg，精密稱定，置盛有15ml水的分液漏斗中，振搖使溶解。加鹽酸2ml，振搖，析出的苯巴比妥用氯仿提取4次，每次用氯仿25ml，合并氯仿提取液，用棉花或其它濾器濾過，并將濾液收集于250ml量瓶中，用少量氯仿洗滌分液漏斗和濾器，洗滌液并入量瓶中，加氯仿稀釋至刻度，搖勻。精密量取此氯仿液5ml，置燒杯中，在蒸氣浴上揮發(fā)氯仿至近干，殘渣先用乙醇，后用pH9.6的硼酸鹽緩沖溶液轉(zhuǎn)移至100ml量瓶中，再用硼酸鹽緩沖液稀釋至刻度，搖勻，作為供試品溶液。另取苯巴比妥對照品適量，精密稱定，置盛

34、有5ml乙醇的100ml量瓶中，加pH9.6的硼酸鹽緩沖液至刻度，搖勻。使最后稀釋至濃度約為10g/ml作為標準溶液。以每100mlpH9.6的硼酸鹽緩沖溶液中含有5ml乙醇的溶液為空白液，在240nm波長處，用1cm吸收池分別測定對照溶液和供試品溶液的吸收度。%=0.392×0.00001×254.22/0.431×0.05/250×5/100×232.24×100%=99.6%2.取苯巴比妥0.4045g，加入新制的碳酸鈉試液16ml使溶解，加丙酮12ml與水90ml，用硝酸銀滴定液（0.1025mol/L）滴定至終點，消耗硝酸銀

35、滴定液16.88ml，求苯巴比妥的百分含量。每1ml硝酸銀滴定（0.1mol/L）相當于23.22mg的C12H22（99.3%）%=16.88×0.1025×0.02322/0.4045×0.1×100%=99.3%第六部分 芳酸及其酯類藥物的分析一、選擇題1.亞硝酸鈉滴定法中，加入KBr的作用是：（ B ）A 添加Br B 生成NO·Br C 生成HBr D 生產(chǎn)Br2 E抑制反應進行2雙相滴定法可適用的藥物為：（ E ） A 阿司匹林 B 對乙酰氨基酚 C 水楊酸 D苯甲酸 E 苯甲酸鈉3兩步滴定法測定阿司匹林片的含量時，每1ml氫氧化鈉

36、溶液（0.1mol/L）相當于阿司匹林（分子量180.16）的量是：（ A ）A 18.02mg（P15） B180.2mg C 90.08mg D 45.04mg E 450.0mg4芳酸堿金屬鹽（如水楊酸鈉）含量測定非水溶液滴定法的敘述，哪項是錯誤的？（ B ）A 滴定終點敏銳 B 方法準確，但復雜 C 用結(jié)晶紫做指示劑 D 溶液滴定至藍綠色 E 需用空白實驗校正5下列那種芳酸或芳胺類藥物，不能用三氯化鐵反應鑒別（ E ）A 水楊酸 B 苯甲酸鈉 C 對氨基水楊酸鈉 D 甲酚那酸 E 貝諾酯6乙酰水楊酸用中和法測定時，用中性醇溶解供試品的目的是為了：（ A ）A 防止供試品在水溶液中滴定時

37、水解 B防腐消毒 C 使供試品易于溶解 D控制pH值 E 減小溶解度二、填空題1芳酸類藥物的酸性強度與 芳香環(huán)、羧基和取代基的相互影響 有關。芳酸分子中苯環(huán)上如具有 鹵素 、 硝基 、羥基、 酯基 等電負性大的取代基，由于 這些取代基 能使苯環(huán)電子云密度降低，進而引起羧基中羥基氧原子上的電子云密度降低和使氧-氫鍵極性增加，使質(zhì)子較易解離，故酸性 較苯甲酸強 。2具有 苯環(huán)結(jié)構(gòu)水楊酸類 的芳酸類藥物在中性或弱酸性條件下，與 三氯化鐵 反應，生成 紫菫 色配位化合物。反應適宜的pH為46，在強酸性溶液中配位化合物分解。3阿司匹林的特殊雜質(zhì)檢查主要包括 游離水楊酸 以及 易炭化物 檢查。4對氨基水楊

38、酸鈉在潮濕的空氣中，露置日光或遇熱受潮時，也可生成 間氨基酚 ，再被氧化成 二苯醌型化合物 ，色漸變深，其氨基容易被羥基取代而生成3，5，3'，5'-四羥基聯(lián)苯醌，呈明顯的紅棕 色。中國藥典采用 乙醚提取后，用鹽酸滴定的方法進行檢查。5阿司匹林的含量測定方法主要有 酸堿直接滴定法 、水解后剩余滴定法 、兩步滴定法。三、問答題1用反應式說明測定對氨基水楊酸鈉的反應原理和反應條件。滴定前對氨基水楊酸鈉，易溶于水，加甲基橙顯黃色；在滴定過程及終點前，反應生成的對氨基水楊酸溶于乙醚，而對氨基水楊酸鈉易溶于水，不溶于乙醚，而反應生成的氯化鈉易溶于水。至滴定終點稍過量的鹽酸使甲基橙變?yōu)槌赛S

39、色。2試述鑒別水楊酸鹽和對氨基水楊酸鈉的反應原理，反應條件和反應現(xiàn)象？阿斯匹林水解生成水楊酸，含有酚羥基可與三氯化鐵反應生成紫堇色配合物。對氨基水楊酸鈉雜質(zhì)主要為間氨基酚，利用間氨基酚易溶于無水乙醚而對氨基水楊酸鈉不溶的性質(zhì)，使二者分離后，用鹽酸測定間氨基酚的限量。3如何用雙相滴定法測定苯甲酸鈉的含量？說明測定原理和方法？取苯甲酸鈉溶于水后，再加入一定量的乙醚，滴定前苯甲酸鈉易溶于水，加甲基橙顯黃色；在滴定過程及終點前，反應生成的苯甲酸溶于乙醚，而對苯甲酸鈉易溶于水，不溶于乙醚，而反應生成的氯化鈉易溶于水。止滴定終點稍過量的鹽酸使甲基橙變?yōu)槌赛S色。四、計算題1精密稱取丙磺舒0.6119g，按藥

40、典規(guī)定加中性乙醇溶解后，以酚酞為指示液，用氫氧化鈉滴定液（0.1022mol/L）滴定片，用去氫氧化鈉滴定液20.77ml，求丙磺舒的百分含量。每1ml氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當于28.54mg的C13H19NO4S。（99.01%） %=20.77×1.022×0.02854/0.6119×100%=99.0%2稱取對氨基水楊酸鈉0.4132g，按藥典規(guī)定加水和鹽酸后，按永停滴定法用亞硝酸鈉滴定液（0.1023mol/L）滴定到終點，消耗亞硝酸鈉滴定液22.91ml，求對氨基水楊酸鈉（C7H6NNaO3）的百分含量。每1ml亞硝酸鈉滴定液(0.1mo

41、l/L)相當于17.51mg的C7H6NNaO3。（99.3%） %=22.91×0.1023×0.01751/0.4132×0.1×100%=99.3%3取標示量為0.5g阿司匹林10片，稱出總重為5.7680g，研細后，精密稱取0.3576g，按藥典規(guī)定用兩次加堿剩余堿量法測定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白試驗消耗該硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量為標示量的多少。每1ml氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當于18.02mg的C9H8O4。（98.75%） %=（39.84-22.92）×0.05

42、020×0.01802×0.5768/0.3576×0.05×0.5×100%=99.8%第七部分 胺類藥物的分析一、選擇題1對乙酰氨基酚的含量測定方法為：取本品約40mg，精密稱定，置250mg量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液50ml溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液10ml，加水至刻度，搖勻，照分光光度法，在257nm波長處測定吸收度，按C8H9NO2的吸收系數(shù)為715計算，即得，若樣品稱樣量為W（g），測得的吸收度為A，測含量百分率的計算式為：（ A ）A B C D E 2.鹽酸普魯卡因常

43、用鑒別反應有：（ A ）A 重氮化-偶合反應 B 氧化反應 C 磺化反應 D 碘化反應3不可采用亞硝酸鈉滴定法測定的藥物是（ B ）A Ar-NH2 B Ar-NO2 C Ar-NHCOR D Ar-NHR4亞硝酸鈉滴定法測定時，一般均加入溴化鉀，其目的是：（ C ）A 使終點變色明顯 B 使氨基游離 C 增加NO+的濃度 D 增強藥物堿性 E 增加離子強度5亞硝酸鈉滴定指示終點的方法有若干，我國藥典采用的方法為（ D ）A 電位法 B 外指示劑法 C 內(nèi)指示劑法 D 永停法 E 堿量法6關于亞硝酸鈉滴定法的敘述，錯誤的有：（ A、C）A 對有酚羥基的藥物，均可用此方法測定含量 B 水解后呈芳

44、伯氨基的藥物，可用此方法測定含量C 芳伯氨基在堿性液中與亞硝酸鈉定量反應，生成重氮鹽 D 在強酸性介質(zhì)中，可加速反應的進行E 反應終點多用永停法顯示二、填空題1芳胺類藥物根據(jù)基本結(jié)構(gòu)不同，可分為 對氨基苯甲酸酯類 和 酰胺類 。2對氨基苯甲酸酯類藥物因分子結(jié)構(gòu)中有對氨基苯甲酸酯的基本 結(jié)構(gòu)，能發(fā)生重氮化-偶合反應；有 酯鍵 結(jié)構(gòu)，易發(fā)生水解。3利多卡因在酰氨基鄰位存在兩個甲基，由于 受空間位阻的 影響，較 易 水解，故其鹽的水溶液比較穩(wěn)定。4對乙酰氨基酚含有 酚羥 基，與三氯化鐵發(fā)生呈色反應，可與利多卡因和醋氨苯砜區(qū)別。5分子結(jié)構(gòu)中含 游離芳伯氨基 或 潛在的芳伯氨 基的藥物，均可發(fā)生重氮化-

45、偶合反應。鹽酸丁卡因分子結(jié)構(gòu)中不具有 芳伯氨 基，無此反應，但其分子結(jié)構(gòu)中的 芳香仲氨基 在酸性溶液中與亞硝酸鈉反應，生成 N-亞硝基化合物 的乳白色沉淀，可與具有 芳伯氨 基的同類藥物區(qū)別。6鹽酸普魯卡因具有 對氨基苯甲酸酯鹽酸鹽 的結(jié)構(gòu)，遇氫氧化鈉試液即析出白色沉淀，加熱變?yōu)橛蜖钗?游離普魯卡因 ，繼續(xù)加熱則水解，產(chǎn)生揮發(fā)性 二乙氨基乙醇 ，能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變?yōu)樗{色，同時生成可溶于水的 對氨基苯甲酸鈉 ，放冷，加鹽酸酸化，即生成 對氨基苯甲酸 的白色沉淀。7亞硝酸鈉滴定法中，加入溴化鉀的作用是 加快反應速度 ；加入過量鹽酸的作用是 重氮化反應速度加快 重氮鹽在酸性溶液中穩(wěn)定 防止生成

46、偶氮氨基化合物 ，但酸度不能過大，一般加入鹽酸的量按芳胺類藥物與酸的摩爾比約為 1：2.56 。8重氮化反應為 分子反應 ，反應速度較慢，所以滴定不宜過快。為了避免滴定過程中亞硝酸揮發(fā)和分解，滴定時將滴定管尖端 插入液面下約2/3處 ，一次將大部分亞硝酸鈉滴定液在攪拌條件下迅速加入使其盡快反應。然后將滴定管尖端 提出液面 ，用少量水淋洗尖端，再緩緩滴定。尤其是在近終點時，因尚未反應的芳伯氨基藥物的濃度極稀，須在最后一滴加入后，攪拌至少1分鐘，再確定終點是否真正到達。9亞硝酸鈉滴定法應用外指示劑時，其靈敏度與反應的體積 有（有，無）關系。10苯乙胺類藥物結(jié)構(gòu)中多含有 鄰苯二酚（或苯酚）的結(jié)構(gòu)，顯

47、 苯酚 基性質(zhì)，可與重金屬離子絡合呈色，露置空氣中或遇光易 變深 色漸變深，在 堿 性溶液中更易變色。三、鑒別題用化學方法區(qū)別下列藥物1鹽酸普魯卡因：加稀鹽酸緩緩煮沸使溶解，放冷，加亞硝酸鈉與-萘酚試液，即生成猩紅色沉淀。2鹽酸丁卡因：加稀鹽酸緩緩煮沸使溶解，放冷，加亞硝酸鈉，即生成N-亞硝基化合物白色沉淀。3對乙酰氨基酚：加稀鹽酸緩緩煮沸使溶解，放冷，加亞硝酸鈉試液后用水稀釋，再加堿性-萘酚試液，即顯紅色。4腎上腺素：加三氯化鐵試液，再加入堿性溶液，顯紫色。四、問答題1、為什么利多卡因鹽的水溶液比較穩(wěn)定，不易水解？因為利多卡因的分子結(jié)構(gòu)的芳酰氨基的鄰位，有兩個甲基空間位阻的影響，水解速度較慢

48、，因此比較穩(wěn)定。2、對乙酰氨基酚中對氨基酚檢查的原理是什么？對氨基酚在堿性條件下可與亞硝基鐵氰化鈉生成藍色配位化合物，而對乙酰氨基酚無此反應。3、鹽酸普魯卡因注射液為什么會變黃？普魯卡因分子結(jié)構(gòu)中有酯鍵，易發(fā)生水解，生成對氨基苯甲酸和2-二乙氨基乙醇，對氨基苯甲酸進一步脫羧轉(zhuǎn)化為苯胺，苯胺又可被氧化為有物，使注射液變黃。4、亞硝酸鈉滴定法常采用的指示終點的方法有哪些？中國藥典采用的是哪種？永停法、電位法、外指示劑法、內(nèi)指示劑法。藥典采用永停法。5、苯乙胺類藥物中酮體檢查的原理是什么？腎上腺素等苯乙胺類藥物中的酮體在紫外區(qū)的310nm波長處有最大吸收，而藥物本身在此波長處幾乎無吸收，可進行檢查。

49、6、用溴量法測定苯乙胺類藥物含量時，溴液能否過量太多？為什么？不能過量太多。因為本類藥物的結(jié)構(gòu)中的酚羥基的鄰位、對位活潑氫能與過量的溴定量的發(fā)生溴取代反應，再以碘量法測定剩余的溴，根據(jù)消耗硫代硫酸鈉滴定液的量，即可計算供試品的含量。溴、碘易揮發(fā)或升華，過多的溴容易損失，致使含量測定不準。第八部分 雜環(huán)類藥物的分析一、選擇題1用于吡啶類藥物鑒別的開環(huán)反應有：（ B、E ）A 茚三酮反應（氨基酸及具有游離-氨基的肽與茚三酮反應都產(chǎn)生藍紫色物質(zhì)） B 戊烯二醛反應 C 坂口反應 D 硫色素反應 E 二硝基氯苯反應2下列藥物中，哪一個藥物加氨制硝酸銀能產(chǎn)生銀鏡反應（ C ）A 地西泮 B阿司匹林 C

50、異煙肼 D 苯佐卡因 E 苯巴比妥3硫酸-熒光反應為地西泮的特征鑒別反應之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下顯：（ C ）A 紅色熒光 B橙色熒光 C 黃綠色熒光 D 淡藍色熒光 E 紫色熒光（P152）4有氧化劑存在時，吩噻嗪類藥物的鑒別或含量測定方法為（ B ）A 非水溶液滴定法 B 紫外分光光度法 C 熒光分光光度法 D 鈀離子比色法 E pH指示劑吸收度比值法5異煙肼不具有的性質(zhì)和反應是（ D ）A 還原性 B 與芳醛縮合呈色反應 C 弱堿性 D 重氮化偶合反應6苯駢噻嗪類藥物易被氧化，這是因為（ A ）A 低價態(tài)的硫元素 B 環(huán)上N原子 C 側(cè)鏈脂肪胺 D 側(cè)鏈上的鹵素原子二、填空題

51、1異煙肼與無水Na2CO3或鈉石灰共熱，發(fā)生 脫羧降解 反應，產(chǎn)生 吡淀 臭味。2鈰量法測定氯丙嗪含量時，當氯丙嗪失去 一 個電子顯紅色，失去 二 個電子紅色消褪。三、問答題1、什么叫戊烯二醛反應和2，4-二硝基氯苯反應？這兩個反應適用于什么樣的化合物？戊烯二醛反應：溴化氰作用于吡啶環(huán)，使環(huán)上氮原子由3價轉(zhuǎn)變?yōu)?價，吡啶環(huán)水解形成戊烯二醛，再與芳伯胺（如苯胺、聯(lián)苯胺等）縮合，形成有色的戊烯二醛衍生物。沉淀顏色隨所用芳胺不同而有所差異。2，4-二硝基氯苯反應：在無水條件下，吡啶或其衍生物與2，4-二硝基氯苯共熱或熱至熔融，冷卻后，加醇制氫氧化鉀溶液使溶解，溶液即顯紅色。采用本法鑒別異煙肼、尼可剎

52、米時，需經(jīng)適當處理（氧化酰肼基為羧基，或?qū)Ⅴｋ?、酰胺水解為羧基）后進行。兩個反應適用于吡啶環(huán)、/未取代以及、/位為烷基或羧基的吡啶衍生物。2、如何鑒別尼可剎米和異煙肼？尼可剎米：取本品，加水溶解，加溴化氫試液與苯胺溶液，溶液漸顯黃色。異煙肼：取本品的乙醇溶液，加入硼砂與2，4-二硝基氯苯乙醇溶液，蒸干，繼續(xù)加熱10分鐘，殘渣加乙醇溶解，即顯紫紅色。3、如何鑒別酰肼基？取本品置試管中，加水溶解后，加氨制硝酸銀試液，即發(fā)生氣泡與黑色混濁，并在試管壁上生成銀鏡。4、異煙肼中游離肼是怎樣產(chǎn)生的？常用的檢查方法有哪些？在制備時，由原料反應不完全，或在貯藏過程中由于降解反應，而引入游離肼。薄層色譜法、比濁

53、法、差示分光光度法。分光光度法中，樣品中被測組分濃度過大或濃度過小(吸光度過高或過低)時，測量誤差均較大。為克服這種缺點而改用濃度比樣品稍低或稍高的標準溶液代替試劑空白來調(diào)節(jié)儀器的100%透光率（對濃溶液）或0%透光率（對稀溶液）以提高分光光度法精密度、準確度和的方法。5、異煙肼的氧化還原滴定法包括哪三種方法？各有哪些優(yōu)缺點？碘量法，溴量法，溴酸鉀法。剩余碘量法：異煙肼在碳酸氫鈉的參與下與過量、定量的碘發(fā)生反應，生成異煙酸鈉與碘化鈉、氮、二氧化碳和水，剩余的碘再與硫代硫酸鈉反應。本法簡便，但因碘氧化力較弱，反應不易完全。常因反應時間、溫度不同有所差異；另外，用于制劑分析時，含有還原性賦形劑時有

54、干擾。剩余溴量法：異煙肼在稀鹽中與過量、定量的溴發(fā)生反應，生成異煙酸與溴化鈉、氮、溴化氫和水，剩余的溴再與碘化鉀反應定量生成碘，碘再與硫代硫酸鈉反應。本法的酸度為0.700.86mol/L，所測結(jié)果一致，高、低都會使結(jié)果偏低；滴定中放置時間1530min；滴定溫度應小于30；測定應在25min內(nèi)完成。溴酸鉀法：異煙肼與強酸性溶液中與溴酸鉀定量發(fā)生反應，稍過量的溴酸鉀與溴化鉀反應生成溴，溴能使甲基橙指示劑從紅色變?yōu)闊o色。本法應緩緩滴定并充分振搖，防止局部濃度過高重點提前；到終點后，補加一滴指示劑，如顏色退去即可，否則未到終點；多用于測定異煙肼片的含量。6、苯駢噻嗪類藥物的非水堿量法為什么要加入抗

55、壞血酸和醋酸汞？本類藥物分子中含有鹽酸等，在進行非水滴定過程中加醋酸汞來消除鹽酸對滴定終點的影響，而醋酸汞的加入又影響本類藥物的氧化作用，影響到滴定終點的判斷，因此加抗壞血酸可消除醋酸汞對滴定終點的影響。7、苯駢噻嗪類藥物的紫外吸收性質(zhì)是由什么結(jié)構(gòu)引起的？具有什么特點？其氧化產(chǎn)物和未取代苯駢噻嗪的紫外吸收有何差別？本類藥物的紫外吸收性質(zhì)，主要是由其母核三環(huán)的系統(tǒng)所引起的。一般有三個最大吸收峰，其最大吸收波長分別在204209nm（205nm附近）、250265nm（254nm附近）、300325nm（300nm附近）。最強峰多在250265nm，兩個最小吸收則在220nm及281nm附近。當2位上被-Cl、-CF3或-SCH2CH3取代時，可引起最大波長長移（紅移），同時會使250265nm區(qū)段的吸收峰強度增加；2位上若被-COCH3基取代時，可引起最大波長短移（紫移），并在240245nm及275285nm波長處有強吸收。本類藥物的氧化產(chǎn)生亞砜與未取代的苯并噻嗪母核的吸收光譜有明顯差異，具有四個最大吸收。因此，可以通過在不同波長處測定吸收度判定