紫外光譜-第三講

1、紫外、可見光譜（UVVis）v紫外光譜簡(jiǎn)介v紫外光譜儀的構(gòu)成v紫外光譜的基本原理v基團(tuán)紫外光譜的影響因素v紫外光譜分析的制樣技術(shù)v子紫外光譜圖譜分析的定量應(yīng)用v紫外光譜的定性分析應(yīng)用1.紫外光譜簡(jiǎn)介與儀器構(gòu)成v低于200nm, 真空紫外v200400nm, 紫外光譜v400800nm, 可見光譜v儀器主要構(gòu)成：光源、單色器、樣品池（吸光池）、檢測(cè)器、記錄器2.能級(jí)劃分3. 電子躍遷類型電子躍遷類型1）*躍遷max170 nm，遠(yuǎn)紫外區(qū)或真空紫外區(qū)。飽和有機(jī)化合物的電子躍遷在遠(yuǎn)紫外區(qū)。甲烷，max =125 nm2）n*躍遷max200 nm，遠(yuǎn)紫外區(qū)。電負(fù)性越小，波長(zhǎng)越長(zhǎng)。含未共享電子對(duì)的取代

2、基可發(fā)生n*躍遷S，N，O，Cl，Br，I等雜原子的飽和烴 甲胺，max =213 nm3）*躍遷（200-700nm）一般在紫外區(qū)；雙鍵共軛，波長(zhǎng)紅移，吸收增強(qiáng)；max和 max均增加。 這種躍遷所需的能量大小正好使吸收峰落入紫外區(qū)，要求分子中存在軌道的不飽和基團(tuán)，這種不飽和的吸收中心也稱為生色基團(tuán)。v紫外-可見吸收光譜主要研究共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物C H2C H C H C H2CH2CHCHCHCHCH24）n*躍遷一般在近紫外區(qū); 有時(shí)在可見區(qū); 弱吸收帶。v*躍遷幾率大，是強(qiáng)吸收帶；vn*躍遷幾率小，是弱吸收帶，一般 max 104, 測(cè)定靈敏度高測(cè)定靈敏度高 R吸收帶吸收帶K吸收

3、帶吸收帶B吸收帶吸收帶E吸收帶吸收帶4.常見譜帶類型常見譜帶類型vR吸收帶：含C=O, N=O, NO2和N=N基的有機(jī)物可產(chǎn)生這類譜帶。n *躍遷形成的吸收帶。特點(diǎn)：波長(zhǎng)較長(zhǎng)，很?。?00），吸收譜帶較弱；易被強(qiáng)吸收帶掩蓋，并易受溶劑極性的影響發(fā)生偏移。vK吸收帶：共軛烯烴、取代芳香化合物可產(chǎn)生*躍遷形成的吸收帶。特點(diǎn)：波長(zhǎng)較短， max 10000，吸收譜帶較強(qiáng)。vB吸收帶：B吸收帶是芳香化合物及雜芳香化合物的特征譜帶。由苯環(huán)振動(dòng)加*躍遷形成的吸收帶。特點(diǎn)：在230270nm，最強(qiáng)峰約在255nm 吸收強(qiáng)度中等（ = 1000） 譜帶較寬且含多重峰或精細(xì)結(jié)構(gòu)波長(zhǎng)在這個(gè)吸收帶有些化合物容易反

4、映出精細(xì)結(jié)構(gòu)。精細(xì)結(jié)構(gòu)是由于振動(dòng)次能級(jí)的影響。溶劑的極性、酸堿性等對(duì)精細(xì)結(jié)構(gòu)的影響較大。當(dāng)使用極性溶劑時(shí)，精細(xì)結(jié)構(gòu)常?？床坏?。 苯（實(shí)線）和甲苯（虛線）的苯（實(shí)線）和甲苯（虛線）的B吸收帶（在環(huán)己烷中）吸收帶（在環(huán)己烷中）苯和甲苯在環(huán)己苯和甲苯在環(huán)己烷溶液中的烷溶液中的B吸吸收帶收帶精細(xì)結(jié)構(gòu)在精細(xì)結(jié)構(gòu)在230270 nm苯酚的苯酚的B吸收帶吸收帶 1. 庚烷溶液庚烷溶液 2. 乙醇溶液乙醇溶液苯酚在苯酚在非極性溶劑非極性溶劑庚烷中的庚烷中的B吸收帶吸收帶呈現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)；呈現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)；而在而在極性溶劑極性溶劑乙醇乙醇中則觀察不到精細(xì)中則觀察不到精細(xì)結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)vE吸收帶：與B吸收帶一樣，也是芳香族化合

5、物的特征譜帶之一。吸收強(qiáng)度大，為200014000，吸收波長(zhǎng)偏向紫外的低波長(zhǎng)部分，有的在真空紫外區(qū)。如苯的E1和E2帶分別在184nm (= 47000) 和204 nm (= 7000)，苯環(huán)上有助色團(tuán)時(shí)， E2移向近紫外區(qū)。v不同類型分子結(jié)構(gòu)的紫外吸收譜帶種類不同，有的分子可有幾種吸收譜帶。例如苯乙酮，其正庚烷溶液的紫外光譜中，可以觀察到K、B、R等譜帶分別為240 nm（ 10000），278 nm（ 1000），319 nm（ 50），它們的強(qiáng)度是依次下降的，其中B和R吸收帶分別為苯環(huán)和羰基的吸收帶，而苯環(huán)和羰基的共軛效應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)生很強(qiáng)的K吸收帶。甲基甲基-丙烯基酮在甲醇中的紫外光譜圖丙

6、烯基酮在甲醇中的紫外光譜圖存在兩種躍遷：存在兩種躍遷： *躍遷在低波長(zhǎng)區(qū)域，是烯基躍遷在低波長(zhǎng)區(qū)域，是烯基與羰基共軛效應(yīng)所致，屬與羰基共軛效應(yīng)所致，屬K吸收帶吸收帶，max 10000；n *躍遷在高波長(zhǎng)區(qū)域，是羰基躍遷在高波長(zhǎng)區(qū)域，是羰基的電子躍遷所致，為的電子躍遷所致，為R吸收帶吸收帶max 200 nm無吸收，能增強(qiáng)無吸收，能增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力生色團(tuán)的生色能力, 具有孤對(duì)電子的基團(tuán)，但能與具有孤對(duì)電子的基團(tuán)，但能與生團(tuán)中生團(tuán)中電子發(fā)生電子發(fā)生 n-共軛，使生色團(tuán)吸收峰共軛，使生色團(tuán)吸收峰紅移紅移的基團(tuán)，的基團(tuán)， -OH, -NH2, -SH等。等。v使分子的吸收峰向使分子的吸收峰向長(zhǎng)波

7、長(zhǎng)波方向移動(dòng)的效應(yīng)稱紅移。方向移動(dòng)的效應(yīng)稱紅移。v使分子的吸收峰向使分子的吸收峰向短波短波方向移動(dòng)的效應(yīng)稱藍(lán)移。方向移動(dòng)的效應(yīng)稱藍(lán)移。生色團(tuán)相同，生色團(tuán)相同，分子結(jié)構(gòu)不同分子結(jié)構(gòu)不同吸收光譜相同吸收光譜相同影響紫外影響紫外-可見吸收光譜可見吸收光譜的因素的因素譜帶位移，吸收峰強(qiáng)度變化譜帶位移，吸收峰強(qiáng)度變化藍(lán)移（或紫移）藍(lán)移（或紫移）( hypsochromic shift or blue shift)紅移紅移(bathochromic shift or red shift)增色效應(yīng)增色效應(yīng)(hyperchromic effect)減色效應(yīng)減色效應(yīng)(hypochromic effect)典型發(fā)

8、色團(tuán)的紫外吸收特征波長(zhǎng)與摩典型發(fā)色團(tuán)的紫外吸收特征波長(zhǎng)與摩爾吸收系數(shù)表爾吸收系數(shù)表 發(fā)色團(tuán)（或生色基）發(fā)色團(tuán)（或生色基） max /nm max CC 175185 140008000 CC 175195223 100002000150 CO 160185280CCCC 217 2000 C6H6 184200255 600004400204 1共軛效應(yīng)的影響共軛效應(yīng)的影響1） 電子共軛體系增大電子共軛體系增大 max紅移，紅移， max增大增大2) 空間阻礙使共軛體系破壞空間阻礙使共軛體系破壞 max藍(lán)移，藍(lán)移， max減小減小 H(CHCH)nHn maxnm m

9、axL/(mol cm)118010,000221721,000326834,000430464,0005334121,0006364138,000原因原因:共軛效應(yīng)使共軛效應(yīng)使軌道能量降軌道能量降低低 max max CCRR共平面性變差共平面性變差影響共軛效應(yīng)影響共軛效應(yīng) max max RR maxnm maxL/(mol cm)HH29427,600HCH327221,000CH3CH3243.512,300CH3C2H524012,000C2H5C2H5237.511,0002. 取代基的影響取代基的影響v給電子基給電子基：含未共用電子對(duì)的原子的基團(tuán)：含未共用電子對(duì)的原子的基團(tuán), 如

10、如-NH2, -OH等。等。v給電子能力順序：給電子能力順序：v-N(C2H5)2 -N(CH3)2 -NH2 -OH -OCH3 -NHCOCH3 -OCOCH3 -CH2CH2COOH -Hv吸電子基吸電子基：易吸引電子而使電子容易流動(dòng)的基團(tuán)：易吸引電子而使電子容易流動(dòng)的基團(tuán), 如：如：-NO2, -CO等等v作用強(qiáng)度順序：作用強(qiáng)度順序：v-N+(CH3)3 -NO2 -SO3H -COH -COO- -COOH -COOCH3 -Cl -Br -Iv給電子基未共用電子對(duì)流動(dòng)性大，形成p-共軛，降低能量，max紅移。v吸電子基的存在產(chǎn)生電子的永久性轉(zhuǎn)移，max藍(lán)移。v電子流動(dòng)性增加，吸收光

11、子的吸收分?jǐn)?shù)增加，吸收強(qiáng)度增加。v給電子基與吸電子基同時(shí)存在，產(chǎn)生分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收，max紅移， max增加。取代苯取代苯 maxnm maxL/(mol cm) maxnm maxL/(mol cm)C6H5-H2047,400254204C6H5-CH32077,000261225C6H5-OH2116,2002701,450C6H5-NH22308,6002801,430C6H5-NO2268C6H5-COCH3278.5C6H5-N(CH3)225114,0002982,100p-NO2, OH31413,000p-NO2, NH237316,800K吸收帶吸收帶B吸收帶吸收帶分子內(nèi)

12、電荷轉(zhuǎn)移吸收分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移吸收3 溶劑的影響溶劑的影響v溶劑的選擇1）選擇能溶解有機(jī)、高分子材料的溶劑。2）選擇的測(cè)定范圍內(nèi)，沒有吸收或吸收很弱的溶劑。如芳香族溶劑不宜的300nm以下測(cè)定，脂肪醛和酮類在280nm附近有最大吸收。近紫外區(qū)完全透明：水、烴類、脂肪醇類、乙醚、稀NaOH、NH4OH、HCl溶液等；大半透明：CHCl3、CCl4等。測(cè)樣品前先測(cè)溶劑（以空吸收池為參比），檢查是否符合要求：一般220240nm，溶劑吸收0.4；241250nm ，溶劑吸收0.2；250300nm ，溶劑吸收0.1；300nm以上，溶劑吸收0.05。常用溶劑可應(yīng)用的最短波長(zhǎng)常用溶劑可應(yīng)用的最短波長(zhǎng)(nm

13、)乙醚乙醚225異戊烷異戊烷179異辛烷異辛烷195乙腈乙腈191異丙醇異丙醇203乙酸乙酯乙酸乙酯251二甲亞砜二甲亞砜261環(huán)己烷環(huán)己烷195正己烷正己烷200四氯化碳四氯化碳257氯仿氯仿237水水187乙醇乙醇204甲醇甲醇203v溶劑對(duì)紫外吸收光譜的影響比較復(fù)雜一般來說，溶劑從非極性變成極性時(shí)，光譜變得平滑，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。v溶劑極性增大 1) *躍遷吸收帶紅移 2) n*躍遷吸收帶藍(lán)移1)激發(fā)態(tài)比基態(tài)極性大，較易被極性溶劑穩(wěn)定化，躍遷能量減少2)基態(tài)比激發(fā)態(tài)極性大，與極性溶劑間產(chǎn)生較強(qiáng)的氫鍵而被穩(wěn)定化，躍遷能量增加極性溶劑往往使吸收峰的振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失v質(zhì)子性溶劑 氫鍵的影響生色團(tuán)為

14、質(zhì)子受體時(shí)，吸收峰藍(lán)移，生色團(tuán)為質(zhì)子給體時(shí)，吸收峰紅移。v此外溶劑的酸堿性等對(duì)吸收光譜的影響也很大。苯胺在不同介質(zhì)中的紫外吸收曲線的位移苯胺在不同介質(zhì)中的紫外吸收曲線的位移苯胺在中性溶液中，苯胺在中性溶液中，于于280 nm處有吸收，處有吸收，加酸加酸后發(fā)生后發(fā)生藍(lán)移藍(lán)移，吸，吸收波長(zhǎng)為收波長(zhǎng)為254 nm。當(dāng)溶液由中性變?yōu)樗岙?dāng)溶液由中性變?yōu)樗嵝詴r(shí)，若譜帶發(fā)生藍(lán)性時(shí)，若譜帶發(fā)生藍(lán)移，應(yīng)考慮可能有氨移，應(yīng)考慮可能有氨基與芳環(huán)的共軛結(jié)構(gòu)基與芳環(huán)的共軛結(jié)構(gòu)存在。存在。苯酚在不同介質(zhì)中的紫外吸收曲線的位移苯酚在不同介質(zhì)中的紫外吸收曲線的位移苯酚在中性溶液中于苯酚在中性溶液中于270 nm處有吸收，處有

15、吸收，加加堿堿后發(fā)生后發(fā)生紅移紅移，吸收波，吸收波長(zhǎng)為長(zhǎng)為287 nm。當(dāng)溶液由中性變?yōu)閴A性當(dāng)溶液由中性變?yōu)閴A性時(shí)，若譜帶發(fā)生紅移時(shí)，時(shí)，若譜帶發(fā)生紅移時(shí)，應(yīng)考慮到可能有羥基與應(yīng)考慮到可能有羥基與芳環(huán)的共軛結(jié)構(gòu)存在。芳環(huán)的共軛結(jié)構(gòu)存在。 v溶劑極性增大溶劑極性增大v*躍遷躍遷波長(zhǎng)紅移波長(zhǎng)紅移v溶劑極性增大溶劑極性增大vn*躍遷躍遷波長(zhǎng)藍(lán)移波長(zhǎng)藍(lán)移v極性溶劑中極性溶劑中v振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失消失譜圖解析的要點(diǎn)譜圖解析的要點(diǎn)v可以從下面幾方面來進(jìn)行譜圖解析：v譜帶的分類和電子躍遷方式需注意吸收帶的波長(zhǎng)范圍（真空紫外、紫外、可見區(qū)域）、吸收系數(shù)以及是否有精細(xì)結(jié)構(gòu)等。v溶劑極性大小引起譜帶移動(dòng)

16、的方向。v溶劑的酸堿性的變化引起譜帶移動(dòng)的方向。紫外光譜圖譜定量分析光的吸收定律：朗白比爾定律光的吸收定律：朗白比爾定律A abcAbca吸收系數(shù)摩爾吸收系數(shù)b吸收層厚度 b吸收層厚度厘米c濃度 c濃度摩爾濃度吸光度與濃度成正比優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高（104105）；選擇性好；分析精度好；快速偏離原因：偏離原因：1.該定律適用于稀溶液；忽略分子間的左右2.發(fā)生微觀的分解、締合或其它化學(xué)反應(yīng)3.儀器本身光源的性能 紫外光譜圖譜定性分析 v 分子基團(tuán)的判定吸收峰的數(shù)目、位置、強(qiáng)度、形狀與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較確定基團(tuán)的存在。如： 280290 nm, 弱吸收，溶劑極性增加峰藍(lán)移，羰基存在2600 nm, 弱吸

17、收，溶劑極性增加峰紅移，苯環(huán)存在217270nm, 強(qiáng)吸收，共軛體系存在 紫外紫外-可見吸收光譜在聚合物研究可見吸收光譜在聚合物研究中的應(yīng)用中的應(yīng)用高分子定性分析1）高分子的紫外吸收峰通常只有23個(gè)，且峰形平緩，故其選擇性遠(yuǎn)不如紅外光譜。2）紫外光譜主要決定于發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán)的特性，不是整個(gè)分子的特性。不如紅外光譜重要和準(zhǔn)確。3）只有具有重鍵和芳香共軛體系的高分子才有近紫外活性，因此紫外光譜能測(cè)定的高分子種類受到很大局限。高分子定量分析紫外的值最高可達(dá)104105，靈敏度高（10-410-5mol/L）適于研究共聚組成、微量物質(zhì)（單質(zhì)中的雜質(zhì)、聚合物中的殘留單體或少量添加劑等，聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。結(jié)

18、構(gòu)分析1）鍵接方式：頭-尾，頭-頭如聚乙烯醇的紫外吸收光譜在275nm有特征峰，= 9，這與2，4-戊二醇的結(jié)構(gòu)相似。確定主要為頭-尾結(jié)構(gòu)。不是頭-頭結(jié)構(gòu)，因?yàn)轭^-頭結(jié)構(gòu)的五碳單元組類似于2，3-戊二醇。頭-尾結(jié)構(gòu)：CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH2 頭-頭結(jié)構(gòu)：CH2-CHOH-CHOH-CH2-CH2 v2）立體異構(gòu)和結(jié)晶：v有規(guī)立構(gòu)的芳香族高分子有時(shí)會(huì)產(chǎn)生減色效應(yīng)。這種紫外線強(qiáng)度的降低是由于鄰近發(fā)色基團(tuán)減色散相互作用的屏蔽效應(yīng)。紫外光照射在發(fā)色基團(tuán)而誘導(dǎo)了偶極，這種偶極作為很弱的振動(dòng)電磁場(chǎng)而為鄰近發(fā)色團(tuán)所感覺到，它們間的相互作用導(dǎo)致紫外吸收譜帶交蓋，減少發(fā)色團(tuán)間距離或使發(fā)色基團(tuán)的

19、偶極矩平行排列，而使紫外吸收減弱。v常發(fā)生在有規(guī)立構(gòu)等比較有序的結(jié)構(gòu)中。嵌段共聚物與無規(guī)共聚物相比會(huì)因較為有序而減色。v結(jié)晶可使紫外光譜發(fā)生譜帶的位移和分裂。 v聚合物組成分析兩種單體共聚單體1、2均有吸收且重疊不嚴(yán)重，單體在特征吸收波長(zhǎng)處的摩爾吸收系數(shù)分別為1，2, 共聚物為c單體1的摩爾分?jǐn)?shù)為x:c= x 1 + (1-x) 2 X = (c - 2)/(1 - 2)某些高分子的紫外特性某些高分子的紫外特性高分子高分子發(fā)色團(tuán)發(fā)色團(tuán)最大吸收波長(zhǎng)最大吸收波長(zhǎng)/nm聚苯乙烯聚苯乙烯苯基苯基270，280（吸收邊界）（吸收邊界）聚對(duì)苯二甲酸乙二醇聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯酯對(duì)苯二甲酸酯基對(duì)苯二甲酸酯基2

20、90 （吸收尾部），（吸收尾部），300聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯脂肪族酯基脂肪族酯基250260 （吸收邊界）（吸收邊界）聚醋酸乙烯聚醋酸乙烯脂肪族酯基脂肪族酯基210（最大值處）（最大值處）聚乙烯咔唑聚乙烯咔唑咔唑基咔唑基345v用紫外光譜，可以監(jiān)測(cè)聚合反應(yīng)前后的變化，研究聚合反應(yīng)的機(jī)理v定量測(cè)定有特殊官能團(tuán)（如具有生色基或具有與助色基結(jié)合的基團(tuán)）的聚合物的分子量與分子量分布v探討聚合物鏈中共軛雙鍵序列分布 （1）聚合反應(yīng)的機(jī)理的研究 例如胺引發(fā)機(jī)理的研究。苯胺引發(fā)甲基丙烯酸甲酯（MMA）機(jī)理是：二者形成激基復(fù)合物，經(jīng)電荷轉(zhuǎn)移生成胺自由基，再引發(fā)單體聚合，胺自由基與單體結(jié)合形成二級(jí)胺

21、。苯胺引發(fā)光聚合的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的紫外吸收光譜，溶劑為乙腈（見下圖） 。苯胺引發(fā)光聚合PMMA的紫外吸收譜圖1. 苯胺（10-4mol/L）2. 對(duì)甲基 苯胺（10-4mol/L）3. N-甲基 苯胺（10-4mol/L）4. 苯胺光引發(fā)的PMMA （100mg/10mL）5. 本體熱聚合的PMMA （ 100mg/10mL）可見曲線4與曲線3相似，在254 nm和300 nm都有吸收峰，而與曲線1和曲線2不同，說明苯胺引發(fā)光聚合的產(chǎn)物為二級(jí)胺，而不是一級(jí)胺。在反應(yīng)過程中，苯胺在反應(yīng)過程中，苯胺先與先與MMA形成激基形成激基復(fù)合物，經(jīng)電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物，經(jīng)電荷轉(zhuǎn)移形成的苯胺氮自由基形

22、成的苯胺氮自由基引發(fā)聚合，在聚合物引發(fā)聚合，在聚合物的端基形成二級(jí)胺。的端基形成二級(jí)胺。反應(yīng)式如下：反應(yīng)式如下：v（2）聚合物分子量與分子量分布的測(cè)定v 利用紫外光譜可以進(jìn)行定量分析，例如測(cè)定雙酚A聚砜的分子量。用已知分子量的不同濃度的雙酚A聚砜的四氫呋喃溶液進(jìn)行紫外光譜測(cè)定，在一定的波長(zhǎng)下測(cè)定各濃度所對(duì)應(yīng)的吸光度A，繪A-C圖，得一過原點(diǎn)的直線。根據(jù)朗伯-比爾定律A = Cl，由直線的斜率即可求得。取一定重量未知樣品配成溶液，使其濃度在標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍內(nèi)，在與標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的測(cè)定條件下測(cè)出其吸光度。因值已測(cè)定，從而求得濃度。由于樣品的重量是已知的，便可由濃度計(jì)算出未知樣品的分子量。v 若把紫外吸

23、收光譜儀作為凝膠色譜儀的檢測(cè)器，可同時(shí)測(cè)定有紫外吸收的聚合物溶液中聚合物的分子量及其分別，還能測(cè)定聚合物體系中有紫外吸收的添加劑的含量。（3）聚合物鏈中共軛雙鍵序列分布的研究紫外光譜法是用于共軛雙鍵測(cè)定的有效方法，典型的實(shí)例是測(cè)定聚乙炔的分子鏈中共軛雙鍵的序列分步。聚氯乙烯在堿水溶液中，用相轉(zhuǎn)移催化劑脫除HCl可生成不同脫除率的聚乙炔，HCl脫除率取決于反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度及催化劑用量等。將不同HCl脫除率的聚乙炔樣品溶于四氫呋喃中，進(jìn)行UV測(cè)定，UV曲線呈現(xiàn)出不同波長(zhǎng)的多個(gè)吸收峰，其中連續(xù)雙鍵數(shù)n = 3，4，5，6，7，8，9，10的最大吸收強(qiáng)度所對(duì)于的波長(zhǎng)分別為286，310，323，357，384，410，436，458nm，這些不同序列長(zhǎng)度的共軛雙鍵的吸收峰的強(qiáng)度不同，也就是說不同序列長(zhǎng)度的共軛雙鍵的含量不同（序列濃度不同）。當(dāng)HCl脫除率增高是，值大（序列長(zhǎng)度大）的吸收峰的強(qiáng)度增大，同時(shí)n值?。ㄐ蛄虚L(zhǎng)度小）的吸收峰的強(qiáng)度減小，即聚乙炔分子鏈中共軛雙鍵的序列長(zhǎng)度大的含量增加，而序列長(zhǎng)度小的含量減少。 高分子紫外光譜圖譜分析He-ping Yu , Si-dong Li, Jie-ping Zhong, Kui Xu, Studies of thermooxi