無機及分析化學題解(16-20章)

1、孟凡德孟凡德無機及分析化學題解無機及分析化學題解（第（第16-20章）章）題號：題號：1、2、6、7、9、10 第十七章第十七章習習 題題 答答 案案（326頁）頁）2. .設(shè)下列數(shù)值中最后一位是不定值，請用正確的有效數(shù)字表設(shè)下列數(shù)值中最后一位是不定值，請用正確的有效數(shù)字表示下列各數(shù)的答案。示下列各數(shù)的答案。341091. 21068. 584.1062. 430. 3) 1 (51028. 3001050. 090. 352.2030. 4)2(4540.0 5.05 10(3)3.84 102.483 0.00212042101 . 100622. 01012. 25 . 70432. 0

2、)4(5)321.465.50.5868326.44(6) 2.13623.05 185.71 2.283 100.000810.092670.042400.000810.13436. 6. 用標準用標準HClHCl溶液標定溶液標定NaOHNaOH溶液的濃度時，經(jīng)溶液的濃度時，經(jīng)5 5次滴定，所用次滴定，所用HClHCl溶液的體溶液的體 積（積（mLmL）分別為：分別為：27.3427.34，27.3627.36，27.3527.35，27.3727.37，27.4027.40請計算分析結(jié)果：請計算分析結(jié)果： 平均值；平均值； 平均偏差和相對平均偏差；平均偏差和相對平均偏差； 標標準偏差和相對

3、標準偏差。準偏差和相對標準偏差。解解36.27540.2737.2735.2736.2734.27) 1 (x02. 0504. 001. 001. 000. 002. 0)2(d%07.0%10036.2702.0相對平均偏差02. 01504. 001. 001. 000. 002. 0)3(22222s%07. 0%10036.2702. 0%100%xsCV7. 7. 測定測定NaClNaCl試樣中氯的質(zhì)量分數(shù)。試樣中氯的質(zhì)量分數(shù)。多次測定結(jié)果多次測定結(jié)果w w (Cl)(Cl)為：為：0.60120.6012， 0.6018 0.6018，0.60300.6030，0.60450.6

4、045，0.60200.6020，0.60370.6037。請計算分析結(jié)果：。請計算分析結(jié)果： 平均值；平均值； 平均偏差和相對平均偏差；平均偏差和相對平均偏差； 標準偏差和相對標準偏差。標準偏差和相對標準偏差。解解6027. 066037. 06020. 06045. 06030. 06018. 06012. 0) 1 (x0010. 060010. 00007. 00018. 00003. 00009. 00015. 0)2(d%17. 0%1006027. 00010. 0相對平均偏差0013. 0160010. 00007. 00018. 00003. 00009. 00015. 0)

5、3(222222s%22. 0%1006027. 00013. 0%100%xsCV 9. . 有一甘氨酸試樣，需分析其中氮的質(zhì)量分數(shù)，分送至有一甘氨酸試樣，需分析其中氮的質(zhì)量分數(shù)，分送至5 5個單位所得分析結(jié)個單位所得分析結(jié)果果w w（N N）為：為：0.1844，0.1851，0.1872，0.1880和和0.1882。請計算分析結(jié)果：。請計算分析結(jié)果： 平均值；平均值； 平均偏差；平均偏差； 標準偏差；（標準偏差；（4）置信水平為）置信水平為95%的置信區(qū)間。的置信區(qū)間。0.18440.18510.18720.18800.1822(1)50.1866x解解0.00220.00150.00

6、060.00140.0044(2)50.0015d 222220.00220.00150.00060.00140.00044(3)510.0017s(4)/0.18660.0017 2.78/50.18660.0021x tsn 置信水平為置信水平為95%：n=5，f=3，查表知：，查表知：t=2.78 10. . 標定標定NaOHNaOH溶液的濃度時獲得以下分析結(jié)果（單位為：溶液的濃度時獲得以下分析結(jié)果（單位為：molLmolL-1-1）為：為： 0.1021，0.1022，0.1023和和0.1030。問：問： 對于最后一個分析結(jié)果對于最后一個分析結(jié)果0.1030，按照，按照Q檢驗法是否可

7、以棄舍？檢驗法是否可以棄舍？ 溶液準確濃度應(yīng)該怎樣表示？溶液準確濃度應(yīng)該怎樣表示？ 計算平均值在置信水平為計算平均值在置信水平為95%的置信區(qū)間。的置信區(qū)間。0.10300.1023(1)0.780.10300.1021Q解解10.10210.10220.10230.10223cmol L22250.00010.00000.0001(3)8.161031s5(4)/0.10224.30 8.16 10/30.10220.0002xtsn置信水平為置信水平為95%：n=3，f=2，查表知：，查表知：t=4.30置信水平為置信水平為90%：n=4，查表知：，查表知：Q 表表=0.76 Q 計算計算

8、=0.78 ，該數(shù)值棄舍，該數(shù)值棄舍(2)該溶液的準確濃度為題號：題號：1、3、5 第十八章第十八章習習 題題 答答 案案（333頁）頁）1.1.忽略離子強度的影響，計算下列難溶化合物的溶解度。忽略離子強度的影響，計算下列難溶化合物的溶解度。（1 1）CaFCaF2 2在在pH=2 FpH=2 F- -=0.10molL=0.10molL-1-1溶液中溶液中（2 2）AgBrAgBr在在2.0molL2.0molL-1-1的氨水溶液中的氨水溶液中設(shè)設(shè)CaF2在在pH=2.0，F(xiàn)-=0.10molL-1溶液中溶解度為溶液中溶解度為x（molL-1）解：解：（1 1）已知：）已知：pH=2.0 H

9、pH=2.0 H+ +=1.0=1.01010-2-2 F F- -=0.1molL=0.1molL-1-1 又知：又知：211()4.010spC aFK4()3.5310aHFk2( )1411 11.0 10293.53 10HF HH CaF2 Ca2+ + 2F- 平衡濃度平衡濃度 x 0.10+2x/F（H） （molL-1）222211()()2(0.10)4.0 10sp CaFF HxKCaFx解得：解得：x= 3.4x= 3.41010-8 -8 molLmolL-1-1（2 2）已知：已知：3.3631()10Ag NH的7.21210137.7 10spK（AgBr）3

10、23.367.2127132311 102.0102.06.5 10AgNHNH （NH ）設(shè)設(shè) AgBrAgBr的溶解度為的溶解度為s molLs molL-1-1AgBrAgBr（s s） AgAg+ + + Br + Br- -3AgsspKAgBrs （NH ）（AgBr）解得，解得，AgBrAgBr的溶解度為的溶解度為7.17.11010-3-3 molL molL-1-1313737.7 106.5 107.1 10spAgsk（AgBr）（NH ）2. .寫出重量分析計算中換算因數(shù)的表示式寫出重量分析計算中換算因數(shù)的表示式沉淀形式沉淀形式 稱量形式稱量形式 含量表示形式含量表示形

11、式 a F F 72252OPMgOP1MMAg3AsO4 AgCl As2O3 1/6AgCl61OAs32MM22274)ONHNi(CNi1MMKB(C6H5)4 KB(C6H5)4 KO2 14562)HKB(CKO1MMMgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5 1 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni 13. 用硫酸鋇重量法測定試樣中鋇的含量，用硫酸鋇重量法測定試樣中鋇的含量，灼燒時因部灼燒時因部BaSO4 還原為還原為BaS，使鋇的測定值標準結(jié)果的使鋇的測定值標準結(jié)果的98.0%，求，求BaSO4 沉淀中含有沉淀中含有BaS多少？多少？解解%100%0

12、 .98%0 . 2BaS)(2O21BaSmMMm%40. 5%100200.320 .9837.1690 . 2242OBaSBaSO灼燒5. 植物試樣中磷的定量測定方法是，植物試樣中磷的定量測定方法是，先處理試樣，使磷轉(zhuǎn)化先處理試樣，使磷轉(zhuǎn)化為為PO43-，然后將其沉淀為：磷鉬酸銨然后將其沉淀為：磷鉬酸銨(NH4)3PO412MoO3，并并稱量其質(zhì)量。如稱量其質(zhì)量。如果由果由0.2711 g試樣中得到試樣中得到1.1682 g沉淀，計算試樣中沉淀，計算試樣中 P和和 P2O5 的質(zhì)量分數(shù)。的質(zhì)量分數(shù)。解解312MoOPO)(NHP312MoOPO)(NH4344341P)(MmMm試樣%

13、112. 753.18762711. 0197.301682. 1%1002)OP(312MoOPO)(NHOP312MoOPO)(NH5243452434MmMm試樣%30.16253.18762711. 095.1411682. 1題號：題號：1、3、8、9、11、14、16、17、19 第十九章第十九章習習 題題 答答 案案（392頁）頁）1. 1. 寫出下列各酸堿水溶液的質(zhì)子條件式寫出下列各酸堿水溶液的質(zhì)子條件式 NH4Cl ： c(NH3) + c(OH-) = c(H+) NH4Ac ： c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) HAc + H3BO3 ：

14、c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) H2SO4 + HCOOH ： c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-) NaH2PO4 + Na2HPO4 c1 c2 以以NaH2PO4為零水準：為零水準： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-) c2 以以Na2HPO4為零水準：為零水準： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) c1= c(OH-) + c(PO43-) NaNH4HPO4 c(H+) + c(H2PO4-) +2c

15、(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3)2. 計算下列溶液的計算下列溶液的pH值值 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 c(H+) = Ka1 c - c(H+) c2(H+) + Ka1 c(H+) - c Ka1 = 0 c(H+) = - Ka1 ( Ka12 + 4 c Ka1) 2 = - 6.910-3 (6.910-3 )2 + 4 0.10 6.910-3 2 c(H+) = 0.023 molL-1 pH = 1.64 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH 為緩沖溶液為緩沖溶液

16、( H3PO4 H2PO4- ) pH = p Ka1 = 2.16 生成濃度為生成濃度為0.050 molL-1 的的NaH2PO4溶液溶液 c(H+) = Ka2 c (1 + c Ka1-1 ) = 6.210-8 0.0501 + 0.050 ( 6.9 10-3 ) -1 = 1.9 10-5 molL-1 pH = 4.72 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 molL-1 NaOH 為緩沖溶液為緩沖溶液 ( H2PO4- HPO42- ) pH = p Ka2= 7.213. 討論下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法直接滴定滴定？討論下列物質(zhì)能否用酸堿滴定法

17、直接滴定滴定？ NH4Cl 不不 能，因能，因Ka (NH4+) = 10-9.25太小。太小。 NaF 不能，因不能，因Kb(F-) = 10-10.5太小。太小。 乙胺乙胺 Kb = 5.610-4 ， Ka = 1.810-11 ， 終點突躍約為終點突躍約為10.7左右，用左右，用 HCl 標準溶液，百里酚酞指示劑。標準溶液，百里酚酞指示劑。 H3BO3 不能，因不能，因Ka = 610-10太小。太小。 硼砂硼砂 滴至滴至H3BO3 ，終點突躍約為終點突躍約為4.35.1， 用用 HCl 標準溶液，甲基紅指示劑。標準溶液，甲基紅指示劑。 檸檬酸檸檬酸 Ka 1 = 10-3.03 ，

18、Ka 3 = 10-6.4 用用 NaOH 標準溶液，酚酞（標準溶液，酚酞（7.4 左右）指示劑。左右）指示劑。4. 某一含有某一含有Na2CO3，NaHCO3及雜質(zhì)的試樣及雜質(zhì)的試樣0.6020g，加水加水溶解，用溶解，用0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞終點，用溶液滴定至酚酞終點，用20.50mL；繼續(xù)滴定至甲基橙終點，又用去繼續(xù)滴定至甲基橙終點，又用去24.08mL。求求Na2CO3NaHCO3 的質(zhì)量分數(shù)。的質(zhì)量分數(shù)。解解 (Na2CO3) = ( 0.2120 20. 5010-3 106.0) 0.6020 =76.52 % (NaHCO3) = 0.2120 ( 2

19、4.08 - 20. 50 )10-384.01 0.6020 =10.59 % 5. 已知某試樣可能含有已知某試樣可能含有Na3PO4，Na2HPO4 ，NaH2PO4 和惰和惰性物質(zhì)。稱取該試樣的性物質(zhì)。稱取該試樣的1.0000 g，用水溶解。試樣溶液以用水溶解。試樣溶液以甲基橙作指示劑，用甲基橙作指示劑，用0.2500 molL-1HCl 溶液滴定，用去溶液滴定，用去12.00 mL。含同樣質(zhì)量的試樣溶液以百里酚酞作指示劑，需上述含同樣質(zhì)量的試樣溶液以百里酚酞作指示劑，需上述HCl 溶液溶液12.00 mL。求試樣組成和含量。求試樣組成和含量。解：解： (Na3PO4) = ( 0.25

20、00 12. 0010-3 I63.94) 1.0000 = 49.18 % (Na2HPO4) =0.2500(20.00-12.00)10-3141.961.0000 =28.39 %6. 用克氏定氮法處理用克氏定氮法處理0.300 g某食物試樣，生成的某食物試樣，生成的NH3收集在硼收集在硼酸溶液中。滴定消耗酸溶液中。滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液溶液25.0 mL；計算計算試樣中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)。（將氮的質(zhì)量分數(shù)乘以試樣中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)。（將氮的質(zhì)量分數(shù)乘以6.25即得即得蛋白質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)）蛋白質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)）解：解： = ( 0.100 25. 010-3 14.0 6

21、.25) 0.300 = 0.729 HCl和和NH4Cl Ka (NH4+) = 10-9.25 HCl用用NaOH標準溶液，甲基橙指示劑。標準溶液，甲基橙指示劑。 NH4Cl：加加NaOHNH3，用用H3BO3 吸收，然后用吸收，然后用 HCl 標標 準溶液，甲基紅指示劑滴定。準溶液，甲基紅指示劑滴定。 硼酸和硼砂硼酸和硼砂 根據(jù)溶液根據(jù)溶液pH值用緩沖公式計算硼酸和硼砂比值；值用緩沖公式計算硼酸和硼砂比值； 硼砂：用硼砂：用HCl標準溶液，甲基紅指示劑滴至標準溶液，甲基紅指示劑滴至H3BO3 。 Na2CO3和和NaHCO3：用用HCl 標準溶液，雙指示劑。標準溶液，雙指示劑。 NaOH

22、 和和Na3PO4：用用HCl 標準溶液，雙指示劑。標準溶液，雙指示劑。7. 試設(shè)計下列混合液的分析方法。試設(shè)計下列混合液的分析方法。 8. 在銅氨配合物的水溶液中，若在銅氨配合物的水溶液中，若 Cu(NH3)42+ 的濃度是的濃度是Cu(NH3)32+ 濃度的濃度的100倍，問水溶液中氨的平衡濃度。倍，問水溶液中氨的平衡濃度。解：解： Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ K4 = c(Cu(NH3)42+)c(Cu(NH3)32+) c(NH3) = 100 c ( NH3 ) = 102.14 c (NH3) = 0.72 mol L-1 9. 將將20.00 mL 0

23、.100 molL-1AgNO3 溶液加到溶液加到20.00 mL 0.250 molL-1NaCN 溶液中，所得混合液溶液中，所得混合液pH 為為11.0。 計算溶液計算溶液 c(Ag+)，c(CN-)和和cAg( CN)2-。 解：解： Ag+ + 2 CN- Ag( CN)2- c始始molL-1 0.0500 0.125 0.000 c平平molL-1 c(Ag+ ) 0.025 0.0500 c (Ag+ ) = 0.0500 (0.025 )2 1.3 1021 = 6.2 10-20 mol L-1 10. 計算 lgKMY pH = 5.0 lgKZnY = lgKZnY -

24、lgZn (OH) - lgY（H） = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.9 pH = 10.0 lgKAlY = lgKAlY - lgAl(OH) - lgY（H）+ lgAlY AlYOH48.1AlOHY- 1 (OH )1 1010acK lgAlY = 4.1 （數(shù)字較大，應(yīng)考慮）數(shù)字較大，應(yīng)考慮） lgKAlY = 16.1 - 17.3 - 0.5 + 4.1 = 2.4 pH=5.0,c(NH3+NH4+)=0.20 mol L-1 ,c(CN-)=10-5 mol L-13 .11203 .3144)Ni(CN1010101)CN(1c1 . 0)Ni(OH10Ni

25、= 103.81 + 1011.3 + 100.1 = 1011.3 lgY（H）=1.4lgKNiY = lgKNiY - lgNi - lgY（H）=18.6-11.3-1.4=5.9解：解： Kb = 1.810-5 ， Ka = 5.610-10 ，緩沖公式：緩沖公式： pH = pKa + lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 9.25 = -0.25 c(NH3) = 0.072 = 10-1.14 mol L-1 Ni (NH3) = 1+10-1.14 102.80 +10-2.28 105.04

26、+10-3.42106.77 +10-4.56 107.96 +10-5.70 108.71 +10-6.84 108.74 = 103.8111. 以以0.02molL-1EDTA溶液滴定同濃度的含溶液滴定同濃度的含Pb2+試液，且含試液，且含酒石酸分析濃度為酒石酸分析濃度為0.2molL-1，溶液溶液pH值為值為10.0。求化學計量。求化學計量點時的點時的lgKPbY ，c(Pb) 和酒石酸鉛配合物（和酒石酸鉛配合物（ lgK=3.8）濃度。濃度。解解 Pb = Pb(OH) + PbL = 102.7 +(1+0.1103.8) = 103.1 lgKPbY = lgKPbY - lgP

27、b - lgY（H） =18.0 3.1 0.5 = 14.4 c (Pb) = ( 0.011014.4 ) = 10-8.2 mol L-1 設(shè)酒石酸鉛的濃度為設(shè)酒石酸鉛的濃度為c (PbL) ，則則 K穩(wěn)穩(wěn) = c (PbL) c (Pb)c (L) 103.8 = c (PbL) (10-8.2 103.1)0.1 c (PbL) 10-8.5 mol L-1 吸取含吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的試液的試液25.00mL，以二甲酚橙作以二甲酚橙作指示劑，指示劑，在在pH=1.0時用時用0.02015molL-1EDTA溶液滴定，用溶液滴定，用去去20.28mL。然后調(diào)然后調(diào)pH至

28、至5.5，繼續(xù)用，繼續(xù)用EDTA溶液滴定，又溶液滴定，又用去用去30.16mL。再加入鄰二氮菲，用再加入鄰二氮菲，用0.02002molL-1Pb2+標標準溶液滴定，用去準溶液滴定，用去10.15mL。計算溶液中計算溶液中Bi3+，Pb2+，Cd2+的濃度。的濃度。解解 pH = 1.0 時，滴定時，滴定Bi3+ c (Bi3+) = ( 0.02015 20.28 ) 25.00 = 0.01635 mol L-1 pH = 5.5 時，滴定時，滴定Pb2+ 、Cd2+總量總量 c總總 = ( 0.02015 30.16 ) 25.00 = 0.02431 mol L-1 c (Cd2+)

29、= ( 0.0200210.15 ) 25.00 = 0.008128 mol L-1 加入加入Pb2+使使CdY轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為PbY,終點時鄰二氮菲合鉛有顏色變化終點時鄰二氮菲合鉛有顏色變化 c (Pb2+) = 0.02431 0.00813 =0.01618 mol L-1 13. 請為下列測定擬定分析方案。請為下列測定擬定分析方案。 Ca2+與與EDTA混合液中兩者的測定混合液中兩者的測定 調(diào)調(diào)pH=4，用用Zn2+ 滴定滴定EDTA；pH=7.6，用用EDTA滴定滴定Ca2+。 Mg2+，Zn2+ 混合液中兩者的測定混合液中兩者的測定 調(diào)調(diào)pH=4，用用EDTA 滴定滴定Zn2+ ；p

30、H=9.7，用用EDTA滴定滴定Mg2+； 加過量加過量NaOH或或NH3。 Fe3+，Al3 +，Ca2+，Mg2+混合液中各組分的測定混合液中各組分的測定 依次調(diào)依次調(diào)pH=1.5，4.5，8，10，分別分別 滴定。滴定。14. 用一定體積（用一定體積（mL）的的KMnO4 溶液恰能氧化一定質(zhì)量的溶液恰能氧化一定質(zhì)量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O；同樣質(zhì)量同樣質(zhì)量KHC2O4 H2C2O4 2H2O 恰能被所需恰能被所需KMnO4體積（體積（mL）一半的一半的0.2000mol L-1 NaOH 溶液所中和。計算溶液所中和。計算KMnO4溶液的濃度。溶液的濃度。解：解：設(shè)設(shè)KHC2

31、O4 H2C2O4 2H2O 的物質(zhì)的量為的物質(zhì)的量為n ， KMnO4的濃度為的濃度為c，體積為體積為V, 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O H2C2O4+ 2OH- = C2O42- + 2H2O HC2O4- + OH- = C2O42- + H2O MnO4- 2.5C2O42- OH- HC2O4- 0.5 H2C2O4 2.5cV = 2n 0.2000 0.5V = 3n 2.5cV = 2( 0.2000 0.5V )3 c =(0.2000 0.52 )(3 2.5)= 0.02667 mol L-1 解：解：PbO2

32、 + H2C2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2 + 2H2O Pb2+ +C2O4 2- = PbC2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O n (H2C2O4)總總 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)總總 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol15. 稱取含稱取含 Pb2O3 試樣試樣1.2340 g，用用 20.00 mL 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液處理，溶液處理，Pb()還原至還原至 Pb()。調(diào)節(jié)溶液調(diào)節(jié)溶液pH，使使Pb()定量沉淀為

33、定量沉淀為PbC2O4 。過濾，濾液酸化后，用過濾，濾液酸化后，用0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去溶液滴定，用去10.00mL；沉淀用酸溶解后，沉淀用酸溶解后，用同濃度用同濃度KMnO4溶液滴定，用去溶液滴定，用去30.00mL。計算試樣中計算試樣中PbO和和PbO2的濃度。的濃度。 n (H2C2O4) 余余 = 0.04000 10.00 2.5 = 1.000 mmol n (PbO2) = 5.000 - 3.000 1.000 = 1.000 mmol n (PbO) = 3.000 1.000 = 2.000 mmol (PbO2) = ( 239.19 1

34、.000 10-3 ) 1.2340 = 19.38 % ( PbO) = ( 223.19 2.000 10-3 ) 1.2340 = 36.18 %稱取含有苯酚試樣稱取含有苯酚試樣0.5000g，溶解后加入溶解后加入0.1000mol L-1 , KBrO3 (其中含有過量其中含有過量KBr) 25.00ml，加酸酸化，放加酸酸化，放置待反應(yīng)完全后，加入過量置待反應(yīng)完全后，加入過量KI。用用0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析出的溶液滴定析出的I2，用去用去29.91ml。求苯酚含量。求苯酚含量。 解：解： BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2

35、O C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 苯酚苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)總總= 2.500 3 = 7.500 mmol n(S2O32-) = 0.100329.91 = 3.000 mmol 與與I-反應(yīng)的反應(yīng)的 n(Br2) = 3.000 2 = 1.500 mmol 與苯酚反應(yīng)的與苯酚反應(yīng)的 n(Br2) = 7.500 1.500 = 6.000

36、 mmol n(苯酚苯酚) = 6.000 3 = 2.000 mmol = ( 94.11 2.000 10-3 ) 0.5000 = 37.64 %17. 稱取稱取1.0000g鹵化物的混合物，溶解后配制在鹵化物的混合物，溶解后配制在500ml容量容量瓶中。吸取瓶中。吸取50. 00ml，加入過量溴水將加入過量溴水將I-氧化至氧化至IO3-，煮沸煮沸除去過量溴。冷卻后加入過量除去過量溴。冷卻后加入過量KI，然后用了然后用了19.26 ml 0.05000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定。計算溶液滴定。計算KI的含量。的含量。解解 5 Br2 + 2I - + 6 H2O = 2IO

37、3- + 10 Br- +12 H+ IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- KI IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.050019.26 = 0.9630 mmol n(KI) = 0.9630 6 = 0.1605 mmol = ( 166.0 0.1605 10-3 ) ( 1.00000.1) = 26.64 %18.18.藥典規(guī)定測定藥典規(guī)定測定CuSOCuSO4 4HH2 2O O含量的方法是：去本品含量的方法是：去本品0.50.5g g，精精確確稱量，置于碘瓶中加蒸餾水

38、稱量，置于碘瓶中加蒸餾水 50 ml。溶解后加溶解后加HAc 4 ml，KI 2g。用約用約 0.1mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，近終點時溶液滴定，近終點時加淀粉指示劑加淀粉指示劑 2 mL，繼續(xù)滴定至藍色消失。繼續(xù)滴定至藍色消失。 寫出上述測定反應(yīng)的主要方程式。寫出上述測定反應(yīng)的主要方程式。 取樣為什么取樣為什么 0.5 g 左右？左右？ 為什么在為什么在近終點時才加入淀粉指示劑？近終點時才加入淀粉指示劑？ 寫出寫出CuSO4 H2O含量的計算公式。含量的計算公式。解解 2Cu2+ + 4 I- = I2 + 2CuI I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- C

39、u2+ I2 S2O32- 取樣取樣0.5g左右主要考慮誤差。左右主要考慮誤差。解解 IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- 5KI IO3- 3I2 6S2O32- n(IO3-) = 0.050010.00 = 0.5000 mmol n(S2O32-) = 0.100821.14 = 2.131 mmol n(KI) = ( 0.5000 2.1316) 5 = 0.7242 mmol c(KI) = 0.7242 25.00 = 0.02897 mol L-1 含含KI的試液的試液 25.00 mL，

40、用用10.00 mL 0.05 1 mol L-1 KIO3溶液處理后，煮沸溶液除去溶液處理后，煮沸溶液除去I2。冷卻后加入過量冷卻后加入過量KI 使其使其與剩與剩余的余的KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。最后以反應(yīng)，然后將溶液調(diào)至中性。最后以0.1008 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去溶液滴定，用去21.14 ml。求求KI試液的濃度。試液的濃度。稱取一定量的乙二醇溶液，用稱取一定量的乙二醇溶液，用 50.00 ml KIO4 溶液處理，溶液處理，待反應(yīng)完全后，將溶液調(diào)至待反應(yīng)完全后，將溶液調(diào)至 pH = 8.0，加入過量加入過量KI 釋放釋放出的出的I2用去用去14.00 m

41、l 0.05000 mol L-1 Na3AsO3 溶液滴溶液滴定。另取上述定。另取上述KIO4 溶液溶液50.00 ml，調(diào)至調(diào)至pH= 8.0，加過加過量量KI ，用去用去40.00ml 同濃度同濃度 Na3AsO3 溶液滴定。求試溶液滴定。求試液中乙二醇的含量液中乙二醇的含量(mg)。解解 4 HOCH2CH2OH + IO4- + 4 H+ 8 HCHO + 4H2O IO4- + 7 I- + 8 H+ = 4 I2 + 4 H2O I2 + AsO33- + 2 OH- = AsO43- + 2 I-+ H2O 4 HOCH2CH2OH IO4- 4 I2 4 AsO33- 第一次

42、：第一次：n(AsO33-) = 0.050014.00 = 0.7000 mmol 需：需： n(IO4-) = 0.70004 = 0.1750 mmol 第二次：第二次：n(AsO33-) = 0.050040.00 = 2.000 mmol 需：需： n(IO4-) = 2.0004 = 0.5000 mmol n(乙二醇乙二醇) = ( 0.5000 0.1750 ) 4 = 1.300 mmol m (乙二醇乙二醇) = 1.300 62.07 = 80.69 mg21. 吸取吸取 50.00 mL含有用含有用IO3- 和和IO4- 的試液，用硼砂調(diào)溶液的試液，用硼砂調(diào)溶液pH，并

43、用過量并用過量KI 溶液處理，使溶液處理，使IO4- 轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)?IO3- ，同時形成的同時形成的I2 用去用去 18.40 mL 0.1000 mol L-1 Na2S2O3溶液。另取溶液。另取10.00 mL試液，用強酸酸化后，加入過量試液，用強酸酸化后，加入過量KI ，用同濃度用同濃度 Na2S2O3溶液完全滴定，用去溶液完全滴定，用去 48.70 mL。計算試液中計算試液中IO3- 和和IO4- 濃度。濃度。解解: : IO4- + 2 I- + H2O = IO3- + I2 + 2 OH- IO4- + 7 I- +8 H+ = 4 I2 + 4 H2O IO3- + 5 I-

44、+8 H+ = 3 I2 + 3 H2O 由第一次滴定：由第一次滴定： IO4- I2 2S2O32- n(IO4-) = n (S2O32-)2 = ( 0.100018.40 ) 2 = 0.9200 mmol 第二次滴定：第二次滴定： IO4- 4I2 8S2O32- IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.100048.70 = 4.870 mmol滴定滴定IO4-需需 : n(S2O32-) = 0.9200 8 5 = 1.472 mmol n(IO3-) = ( 4.870 1.472 ) 6 =0.5663 mmol c(IO4-) = 0.920050.

45、00 = 0.01840 mol L-1 c(IO3-) = 0.566310.00 = 0.05663 mol L-122. 稱取含有稱取含有 H2C2O4 2H2O，KHC2O4 和和 K2SO4 的混合物的混合物2.7612 g，溶于水后轉(zhuǎn)移至溶于水后轉(zhuǎn)移至 100mL容量瓶。容量瓶。 吸取試液吸取試液10.00 mL，以酚酞作指示劑，用去，以酚酞作指示劑，用去16.25 mL 0.1920 mol L-1 NaOH溶液滴定；溶液滴定； 另取一份試液另取一份試液 10.00 mL，以硫酸酸化后，加，以硫酸酸化后，加熱，用熱，用0.03950 mol L-1 KMnO4 溶液滴定，消耗溶液

46、滴定，消耗KMnO4 溶液溶液19.95 mL。 求固體混合物中各組分的含量。求固體混合物中各組分的含量。 若在酸堿滴定中，用甲基橙指示劑代替酚酞，對測定結(jié)若在酸堿滴定中，用甲基橙指示劑代替酚酞，對測定結(jié) 果有何影響？果有何影響？解解 n(NaOH) = 0.192016.25 = 3.120 mmol n(KMnO4) = 0.03950 19.95 = 0.7880 mmol n(C2O42-) = 2.5 0.7880 =1.970 mmol設(shè)設(shè)H2C2O42H2O 為為 mmol，KHC2O4為為( 1.970 - )mmol， 2 +（1.970 - ）= 3.120 = 1.150

47、 mmol n(KHC2O4) = 1.970 1.150 = 0.820 mmol (H2C2O4 2H2O) = ( 126.11.15010-310)2.7612 = 52.52 % (KHC2O4) = ( 128.12 0.820 10-3 10)2.7612 = 38.04 % (K2SO4) = 1.0000 0.5252 0.3804 = 9.44 %23.設(shè)計用氧化還原滴定法測定各組分含量的分析方案設(shè)計用氧化還原滴定法測定各組分含量的分析方案 Fe3+和和Cr3+ 的混合液的混合液 用用KMnO4 法滴定法滴定Cr3+ 用碘量法滴定用碘量法滴定Fe3+。 As2O3 和和As

48、2O5 的混合物的混合物 調(diào)調(diào)pH=8，I2 + As2O3 酸化后，酸化后， I- + As2O5 24. 稱取一含銀廢液稱取一含銀廢液2.075 g，加適量硝酸，以鐵銨礬作指示劑，加適量硝酸，以鐵銨礬作指示劑，用用0.04634 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去溶液滴定，用去25.50 ml。求求試液中銀的含量。試液中銀的含量。解解 (Ag) = ( 0.0463425.5010-3107.9 )2.075 = 6.14 %稱取某含砷農(nóng)藥稱取某含砷農(nóng)藥 0.2000 g，溶于硝酸后轉(zhuǎn)化為溶于硝酸后轉(zhuǎn)化為H3AsO4，調(diào)至中性，加調(diào)至中性，加AgNO3 使其沉淀為使其沉淀為Ag3

49、AsO4。沉淀經(jīng)過濾，沉淀經(jīng)過濾，洗滌后再溶解于稀洗滌后再溶解于稀HNO3 中，以鐵銨礬作指示劑，用中，以鐵銨礬作指示劑，用0.1180 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去溶液滴定，用去33.85 mL。求求農(nóng)藥中農(nóng)藥中As2O3 的含量。的含量。解解 As2O3 6Ag+ (As2O3) =(0.118033.85103197.84)(0.20006) = 65.84 %26. 稱取含有稱取含有NaCl和和NaBr 的試樣的試樣0.376 g，溶解后溶解后 用去用去21.11mL 0.1043 mol L-1 AgNO3 溶液滴定；另取同樣質(zhì)量的試樣，溶液滴定；另取同樣質(zhì)量的試樣，

50、溶解后，加過量溶解后，加過量AgNO3 溶液，得到的沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干溶液，得到的沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后稱重為燥后稱重為0.4020 g。計算試樣中計算試樣中NaCl 和和 NaBr 的質(zhì)量分數(shù)。的質(zhì)量分數(shù)。解解 n總總 = 0.104321.11 = 2.202 mmol 設(shè)設(shè)NaCl 為為 mmol，NaBr為為（ 2.202 - ）mmol， 143.32 +187.78（2.202 - ）= 0.4020 103 = 0.2585 mmol 即：即：n(NaCl) = 0.2585 mmol n(NaBr) = 2.202 0.2585 = 1.9435 mmol (NaCl) =

51、 ( 58.440.258510-3 )0.3760 = 0.04018 (NaBr) = ( 102.91.943510-3 )0.3760 = 0.5319 27. 某試樣含有某試樣含有KBrO3、KBr和惰性物質(zhì)。稱取和惰性物質(zhì)。稱取1.000 g溶解后溶解后配制于配制于100 mL容量瓶中。吸取容量瓶中。吸取25.00 mL，于于H2SO4 介質(zhì)中用介質(zhì)中用Na2SO3將將 BrO3- 還原至還原至Br- ，然后調(diào)至中性，用莫爾法測定然后調(diào)至中性，用莫爾法測定Br -，用去用去0.1010 mol L-1 AgNO3 10.51 mL。另吸取另吸取25.00 mL 用用H2SO4酸化后

52、加熱除去酸化后加熱除去Br2 ，再調(diào)至中性，用上述，再調(diào)至中性，用上述AgNO3 溶液滴定過剩溶液滴定過剩Br - 時用去時用去3.25mL。計算試樣中計算試樣中KBrO3 和和KBr 的含量。的含量。. .解解 n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3 H2O BrO3-5Br - 5Ag+ n(Ag+)第第2次次 = 0.1010 3.25 = 0.3283 mmol滴定前已反應(yīng)掉：滴定前已反應(yīng)掉：1份份 KBrO3，5份份KBr，設(shè)設(shè) KBrO3為為 mmol，則則KBr為為 (

53、5 + 0.3283）mmol， +（5 + 0.3283）= 1.0615 n(KBrO3) = =(1.0615 - 0.3283)6 = 0.1222 mmol n(KBr) = 1.0615 0.1222 = 0.9393 mmol (KBrO3) = ( 167.00.122210-34 )1.000 = 8.16 % (KBr) = ( 119.00.939310-34 )1.000 = 44.71 %28. 請設(shè)計測定下列試樣中氯含量的分析方案請設(shè)計測定下列試樣中氯含量的分析方案 NH4Cl；BaCl2；FeCl3 NH4Cl：加堿、加熱加堿、加熱 NH3 ，用酸吸收后滴定；，用

54、酸吸收后滴定； BaCl2：用佛爾哈德法；用佛爾哈德法； FeCl3 ：用莫爾法。用莫爾法。 NaCl 和和Na2SO4 的混合物的混合物 加加Ba2+ 除去除去2-，用重量法測用重量法測Na2SO4； NaCl：用莫爾法。用莫爾法。 用用0.1245mol/L AgNO0.1245mol/L AgNO3 3標準溶液滴定標準溶液滴定25.00mlKCN25.00mlKCN。 （1 1）以）以K K2 2CrCr2 2O O7 7做指示劑做指示劑, ,生成生成AgAg2 2CrOCrO4 4磚紅色沉淀時，消耗去磚紅色沉淀時，消耗去AgNOAgNO3 3 18.56ml 18.56ml，計算，計算KCNKCN的濃度的濃度. . 已知已知 K Kspsp（AgAgAgAg（CNCN）2 2 ）=5.0=5.01010-12-12 K Kspsp（AgCrOAgCrO4 4 ）=5.0=5.01010-12-12 Ag Ag+ + + 2CN + 2CN- - = Ag = Ag（CNCN）2 2 - - AgAg+ + + Ag + Ag（CNCN）2 2 - - =AgAg =AgAg（CNCN）2 2 （2 2）若不加入）若不加入K K2 2COCO4 4，當剛出