藥物分析巴比妥類藥物實(shí)用教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1藥物藥物(yow)分析分析 巴比妥類藥物巴比妥類藥物(yow)第一頁(yè)，共50頁(yè)?；瘜W(xué)結(jié)構(gòu)剖析化學(xué)結(jié)構(gòu)剖析1結(jié)構(gòu)與鑒別結(jié)構(gòu)與鑒別2特殊雜質(zhì)檢查特殊雜質(zhì)檢查3 含量測(cè)定含量測(cè)定4第1頁(yè)/共50頁(yè)第二頁(yè)，共50頁(yè)。第2頁(yè)/共50頁(yè)第三頁(yè)，共50頁(yè)。1. 母核：環(huán)狀丙二酰脲決定巴比妥類藥物的特性2. 取代(qdi)基部分：區(qū)別各種巴比妥類藥物第3頁(yè)/共50頁(yè)第四頁(yè)，共50頁(yè)。典型典型(dinxng)藥物藥物第4頁(yè)/共50頁(yè)第五頁(yè)，共50頁(yè)。典型典型(dinxng)藥物藥物第5頁(yè)/共50頁(yè)第六頁(yè)，共50頁(yè)。典型典型(dinxng)藥物藥物第6頁(yè)/共50頁(yè)第七頁(yè)，共50頁(yè)。典型典型(dinxng)

2、藥物藥物第7頁(yè)/共50頁(yè)第八頁(yè)，共50頁(yè)。硫噴妥鈉硫噴妥鈉典型典型(dinxng)藥物藥物第8頁(yè)/共50頁(yè)第九頁(yè)，共50頁(yè)。第9頁(yè)/共50頁(yè)第十頁(yè)，共50頁(yè)。CCOCONHNHCOR1R2CCOCNNCO-R1R2O-H+H+pK1=12CCOCONNHCO-R1R2-H+H+pK1=8酮型 keto-formCCOCONNHCOHR1R2稀醇型 enol-form1. 巴比妥類藥物在水中發(fā)生巴比妥類藥物在水中發(fā)生(fshng)電離電離第10頁(yè)/共50頁(yè)第十一頁(yè)，共50頁(yè)。CO NHCNCOOHR1R2+ NaOHCO NHCNCOONaR1R2+ H2O第11頁(yè)/共50頁(yè)第十二頁(yè)，共50頁(yè)。

3、第12頁(yè)/共50頁(yè)第十三頁(yè)，共50頁(yè)。第13頁(yè)/共50頁(yè)第十四頁(yè)，共50頁(yè)。第14頁(yè)/共50頁(yè)第十五頁(yè)，共50頁(yè)。第15頁(yè)/共50頁(yè)第十六頁(yè)，共50頁(yè)?？扇苄缘目扇苄缘陌咨咨?bis)第16頁(yè)/共50頁(yè)第十七頁(yè)，共50頁(yè)。巴比妥類藥物巴比妥類藥物 + + 銅吡啶銅吡啶(bdng)(bdng)試液試液吡 啶吡 啶(bd(bdng)ng)紫色或紫紫色或紫色沉淀色沉淀硫噴妥鈉硫噴妥鈉 + + 銅吡啶試液銅吡啶試液吡啶吡啶綠色綠色第17頁(yè)/共50頁(yè)第十八頁(yè)，共50頁(yè)。第18頁(yè)/共50頁(yè)第十九頁(yè)，共50頁(yè)。第19頁(yè)/共50頁(yè)第二十頁(yè)，共50頁(yè)。第20頁(yè)/共50頁(yè)第二十一頁(yè)，共50頁(yè)。第21頁(yè)/共50頁(yè)

4、第二十二頁(yè)，共50頁(yè)。NHNOOHR1R2OOR2R1HOONNOR2R1ONN+ Hg(NO3)2-HNO3HgNO3HgNO3HgNO3NNOR1R2O+ NH3 + H2OHgOHNNOR1R2OOHOHO NH4-+ HNO3白色白色(bis)第22頁(yè)/共50頁(yè)第二十三頁(yè)，共50頁(yè)。 堿性堿性(jin xn)條件下煮沸，水解后鑒別條件下煮沸，水解后鑒別 絡(luò)合反應(yīng)絡(luò)合反應(yīng) 巴比妥類藥物在水中發(fā)生電離巴比妥類藥物在水中發(fā)生電離直接利用酰胺基上的活潑氫與重金屬離子絡(luò)合直接利用酰胺基上的活潑氫與重金屬離子絡(luò)合銀鹽反應(yīng)銀鹽反應(yīng)鈷鹽反應(yīng)鈷鹽反應(yīng)第23頁(yè)/共50頁(yè)第二十四頁(yè)，共50頁(yè)。第24頁(yè)/共5

5、0頁(yè)第二十五頁(yè)，共50頁(yè)。A. H2SO4溶液溶液(rngy) （未電（未電離）離）（0.05mol/L）B. pH9.9緩沖液緩沖液 （一級(jí)電離）（一級(jí)電離）C. NaOH溶液溶液(rngy) （二級(jí)電（二級(jí)電離）離）（0.1mol/L）巴比妥類藥物的紫外吸收光譜巴比妥類藥物的紫外吸收光譜(x shu un p)(nm)2902702502300.51.01.5ABAC第25頁(yè)/共50頁(yè)第二十六頁(yè)，共50頁(yè)。第26頁(yè)/共50頁(yè)第二十七頁(yè)，共50頁(yè)。 硫噴妥的紫外吸收光譜硫噴妥的紫外吸收光譜(x shu un p) 3202802402000.80.50.2(nm)238287304 HCl液

6、液(0.1mol/L) NaOH 溶液溶液(rngy) (0.1mol/L)第27頁(yè)/共50頁(yè)第二十八頁(yè)，共50頁(yè)。性溶液中，硫代巴比妥類藥物在255nm處的吸收峰消失，只存在304nm處的吸收峰。第28頁(yè)/共50頁(yè)第二十九頁(yè)，共50頁(yè)。鑒別(jinbi)試驗(yàn)第29頁(yè)/共50頁(yè)第三十頁(yè)，共50頁(yè)。第30頁(yè)/共50頁(yè)第三十一頁(yè)，共50頁(yè)。特殊取代基或元素特殊取代基或元素(yun s)反應(yīng)反應(yīng)苯環(huán)苯環(huán)(bn hun)反應(yīng)反應(yīng) 不飽和烴反應(yīng)不飽和烴反應(yīng)(fnyng)硫元素的反應(yīng)硫元素的反應(yīng)第31頁(yè)/共50頁(yè)第三十二頁(yè)，共50頁(yè)。第32頁(yè)/共50頁(yè)第三十三頁(yè)，共50頁(yè)。第33頁(yè)/共50頁(yè)第三十四頁(yè)，共

7、50頁(yè)。黃色黃色(hungs)第34頁(yè)/共50頁(yè)第三十五頁(yè)，共50頁(yè)。紅色產(chǎn)物。此鑒別方法也為中國(guó)(zhn u)藥典收載，可用于區(qū)別苯巴比妥和其他巴比妥類藥物。第35頁(yè)/共50頁(yè)第三十六頁(yè)，共50頁(yè)。第36頁(yè)/共50頁(yè)第三十七頁(yè)，共50頁(yè)。第37頁(yè)/共50頁(yè)第三十八頁(yè)，共50頁(yè)。第38頁(yè)/共50頁(yè)第三十九頁(yè)，共50頁(yè)。 酸度的檢查主要是控制副產(chǎn)物苯基丙二酰酸度的檢查主要是控制副產(chǎn)物苯基丙二酰脲。苯基丙二酰脲是由于中間體（脲。苯基丙二酰脲是由于中間體（）的乙）的乙基化反應(yīng)不完全，而與脲素縮合生成的。因基化反應(yīng)不完全，而與脲素縮合生成的。因其分子中其分子中5 5 位碳原子上的氫受相鄰丙羧基位碳原子

8、上的氫受相鄰丙羧基(su (su j) j)的影響，致使酸性比苯巴比妥強(qiáng)，能使甲基的影響，致使酸性比苯巴比妥強(qiáng)，能使甲基橙指示劑呈紅色。橙指示劑呈紅色。 第39頁(yè)/共50頁(yè)第四十頁(yè)，共50頁(yè)。（2 2）溶液）溶液(rngy)(rngy)的澄清度的澄清度 本項(xiàng)檢查主要是控制苯巴比妥中乙醇不溶性雜本項(xiàng)檢查主要是控制苯巴比妥中乙醇不溶性雜質(zhì)質(zhì)(zzh)(zzh)，利用苯巴比妥酸這些雜質(zhì)，利用苯巴比妥酸這些雜質(zhì)(zzh)(zzh)在乙醇在乙醇溶液中的溶解度比苯巴比妥小的特性進(jìn)行檢查。溶液中的溶解度比苯巴比妥小的特性進(jìn)行檢查。第40頁(yè)/共50頁(yè)第四十一頁(yè)，共50頁(yè)。第41頁(yè)/共50頁(yè)第四十二頁(yè)，共50頁(yè)。第42頁(yè)/共50頁(yè)第四十三頁(yè)，共50頁(yè)。第43頁(yè)/共50頁(yè)第四十四頁(yè)，共50頁(yè)。()()第44頁(yè)/共50頁(yè)第四十五頁(yè)，共50頁(yè)。含量含量第45頁(yè)/共50頁(yè)第四十六頁(yè)，共50頁(yè)。第46頁(yè)/共50頁(yè)第四十七頁(yè)，共50頁(yè)。（定量（定量(dngling)過(guò)量過(guò)量