天然藥化-苯丙素木脂素

1、第三節(jié)木脂素 lignan概述苯丙素雙分子聚合而成的天然成分廣泛分布多數(shù)為游離態(tài)，少數(shù)為甙植物的生長調(diào)節(jié)及抗御病害侵襲作用骨架多樣性15種連接方式木脂素和新木脂素木脂素還有一些新的類型1苯丙素低聚體，包括三聚體和四聚體，三聚體常稱為倍半木脂素，四聚體稱為二木脂素；2雜木脂素，系由一分子苯丙素與黃酮、香豆素或萜類等結(jié)合而成的天然化合物，根據(jù)結(jié)合分子的不同稱為黃酮木脂素、香豆素木脂素。3去甲木脂素，根本母核只有1617個(gè)碳原子，比一般木脂素少12個(gè)。 木脂素組成單體木脂素分布廣泛桂皮酸cinnamic acid，桂皮醛cinnamaldehyde桂皮醇cinnamyl alcohol新木脂素 樟科

2、、木蘭科、蒺藜科丙稀苯propenyl benzene烯丙苯allyl benzene混合雙聚體木脂素生源合成命名左邊 C6C3：19右邊 C6C3：19C3構(gòu)型含氧官能團(tuán)位置名稱連接碳標(biāo)號(hào)木脂素由雙分子苯丙素縮合成各種碳架后，側(cè)鏈碳原子上的含氧官能團(tuán)如羥基、羰基、羧基等相互脫水縮合，再形成半縮醛、內(nèi)酯、四氫呋喃等環(huán)狀結(jié)構(gòu)，使木脂素的結(jié)構(gòu)類型更加多樣。常見以下類型：一二芳基丁烷類dibenzylbutanes)(二) 四氫呋喃類tetrahydrofurans(三) 二芳基丁內(nèi)酯類dibenzyltyrolactones四雙四氫呋喃類furofurans五芳基萘類(arylnaphthalen

3、es)芳基四氫萘類六聯(lián)苯環(huán)辛烯類dibenzocyclooctenes七聯(lián)苯類biphenylenes八苯駢呋喃類benzofurans(九雙環(huán)辛烷(bicyclo3, 2, 1octane)十螺二烯酮類 (spiyodienones)(十一)苯駢二氧六環(huán)類十二苯丙素低聚體倍半木脂素sesquilignans、雙木脂素dilignans低聚體oligmer的尋找和發(fā)現(xiàn)酚羥基的醚化生理活性抗腫瘤活性抗有絲分裂活性，和抗腫瘤活性并不相關(guān)抗病毒活性抑制作用cAMP磷酸二酯酶的活性致瀉作用心血管作用致敏作用殺蟲和增效作用毒魚作用中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用保護(hù)肝臟的作用致適應(yīng)活性降低哺乳動(dòng)物應(yīng)急狀態(tài)下的正常生理

4、反響抗細(xì)菌、真菌抗氧化理化性質(zhì)無色結(jié)晶，脂溶性C3側(cè)鏈不對(duì)稱中心酸堿條件異構(gòu)化，溫和條件光照環(huán)合提取別離親脂性脂溶性溶劑提取樹脂化先用親水性溶劑提取，分級(jí)沉淀皂化內(nèi)酯結(jié)構(gòu)和其它親脂性成分別離層析中性氧化鋁、硅膠結(jié)構(gòu)鑒定1化學(xué)反響臭氧化：費(fèi)米鹽氧化：費(fèi)米鹽亞硝基亞硫酸鉀可將對(duì)位有氫原子的酚羥基氧化成對(duì)醌。高錳酸鉀氧化：2紫外光譜芳環(huán)為發(fā)色團(tuán)，兩個(gè)取代芳環(huán)是兩個(gè)孤立的發(fā)色團(tuán)，兩者紫外吸收位置相近，吸收強(qiáng)度是兩者之和，立體構(gòu)型對(duì)紫外光譜沒有影響。紫外光譜可用于區(qū)別芳基四氫萘、芳基二氫萘和芳基萘型木脂素，還可確定芳基二氫萘B環(huán)上的雙鍵位置，通過鑒定失水物雙鍵位置，還可確定B環(huán)上取代羥基的位置。 -失水苦鬼臼脂素 -失水苦鬼臼脂素 max nm 311 max nm 290 -失水苦鬼臼脂素 去氫鬼臼毒素max nm 245.5，350 max nm 266，263，323，356 3核磁共振譜氫譜 對(duì)于芳基萘類和聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素的氫譜信號(hào)與結(jié)構(gòu)間的關(guān)系，已獲知一些規(guī)律。芳基萘類木脂素可區(qū)別內(nèi)酯環(huán)的上向和下向。 2-羰基化合物 3-羰基化合物2-羰基對(duì)C-1和CH3