精品全國高中生化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試題

1、. z.-全國高中生化學(xué)競(jìng)賽初賽模擬試題05時(shí)間： 3 小時(shí) 總分值： 100 分相 對(duì) 原子 質(zhì) 量B10.81Al26.98Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In91.22 92.91 95.94 98 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2

2、195.1 197.0 200.6 204.4Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds RgH1.008Li6.941Na22.99K39.10Rb85.47Cs132.9Fr223He4.003Ne20.18Ar39.95Kr83.80*e131.3Rn222Be9.012Mg24.31Ca40.08Sr87.62Ba137.3Ra 226Sc44.96Y88.91LaLuAcLrO16.00S32.07Se78.96Te127.6Po 210F19.00Cl35.45Br79.90I126.9At 210C12.01Si28.09Ge72.61Sn118.7Pb207.2N14.01P30

3、.97As74.92Sb121.8Bi209.0第 一題12 分 下面是一組與堿金屬有關(guān)的試題：1 85Rb 是銣的一種穩(wěn)定核素，而 85Kr 是氪的一種放射性核素，由 85Kr85Rb 的半衰期為 11 年，寫出核反響方程式。2 堿金屬因性質(zhì)不同，制法也不盡一樣。1Li 、Na 常用電解法制備，所有電解質(zhì)通常為混合熔鹽而非純物質(zhì)。鹽m.p.混合鹽熔融溫度LiCl614LiCl KCl1 1400500NaCl803NaCl CaCl 2 35802解釋上表數(shù)據(jù)所反響出來的規(guī)律2 K、Rb 常用化學(xué)復(fù)原法制備，如 Rb 可用 RbCl 和 Ba 高溫反響制得，說明制備原理。3Na 不溶于 CH

4、 OCH CH OCH ，但 Na K 合金Na K1 1卻易溶于其中，用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)語 3 2 2 3言解釋原因。4試解釋為什么許多鋰的無水鹽類比其它堿金屬鹽更容易潮解？5為什么不能用 NaClO 、NaNO 代替 KClO 、KNO 作炸藥？3 3 3 36 *活潑金屬與一黑色粉末化合得 A 0.9875g ，A 遇水生成白色糊狀沉淀和 583.6mL 可燃性氣體 B，參加反響 A 和生成 B 的物質(zhì)的量相等。寫出 AB 反響方程式。. z.-7Li 遇一無色氣體得鹽巖型晶體 D ，D 與 CO 1 2 反響生成一種鹽和單質(zhì)碳，寫出反響方程式。第 二題13 分超氧酸一種弱酸，也是一種自由基，

5、具有極高的活性。超氧化鉀于冷水或稀酸反響可生成超氧酸，常 溫存在時(shí)間極短，很快分解。1 畫出超氧酸分子的立體構(gòu)造；2 判斷超氧酸分子的磁性；3超氧酸的 pK4.8，定量判斷在 pH 7 時(shí)超氧酸的存在形態(tài)；4超氧化鉀與水或二氧化碳發(fā)生反響時(shí)都能釋放氧氣，但等質(zhì)量超氧化鉀與水反響放出的 O 明顯少 2于后者，為什么？用反響方程式表示。5 右圖所示為超氧化鉀的晶胞構(gòu)造圖： 1 計(jì)算一個(gè)晶胞中所含的化學(xué)式單位的數(shù)目；2 判斷超氧化鉀晶體屬于哪一種晶系類型；3我們學(xué)過的哪個(gè)物質(zhì)無氧元素與其可能具有最相近的晶胞構(gòu)造；6人們利用羥胺氧化的方法可以檢測(cè)其生物系統(tǒng)中超氧酸根自由基的含量，原理是其與羥胺反響生成

6、等物質(zhì)的量的 NO 。通過吸光光度法測(cè)得NO 2.500103mol/L 。寫出反響方程式并計(jì)算該樣品此2 2時(shí)超氧酸自由基的濃度。第三題8 分有機(jī)物 A 具有很強(qiáng)的反響活性，是一種重要的化工原料。 A 分子無光學(xué)活性，核磁共振顯示分子所有氫原子都等價(jià)。將 A 和等物質(zhì)的量的 CO 混合，在催化劑催化作用下，只生成一種無色針狀晶體 B；B 是2一種環(huán)狀化合物，其式量缺乏 100； B 在常溫下穩(wěn)定，堿性條件下能水解生成 C 和 CO 。 C 的物理性質(zhì)和2. z.-化學(xué)性質(zhì)與 A 有很大不同，但一定條件下可互相轉(zhuǎn)化。1寫出 A 、B 、C 的構(gòu)造簡(jiǎn)式；A： B： C：2寫出 A 的同系物中具有

7、光學(xué)活性且式量最小的物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式；3為什么 C 在溶沸點(diǎn)和溶解性等物理性質(zhì)上與 A 有很大差異；4B 除與水能反響之外，還能與醇、酚、酸、胺等物質(zhì)反響，寫出 B 與甲醇、乙酸、氨氣反響的化學(xué)方程式。第 四題12 分Ru 和 Os 同一族， RuO 和 OsO 具有相似的性質(zhì)，如都易溶于 CCl ，都是有毒的氧化劑。試根據(jù)題意4 4 4答復(fù)以下問題：4 OsO4 的穩(wěn)定性和氧化性強(qiáng)弱。為什么？1試比擬 RuO 和2比擬 RuO 和 OsO 熔沸點(diǎn)的上下。為什么？ 4 43將鹽酸和 Cl 作用于 RuO ，可以得到一種二元酸 A，A 的酸根離子是一種變形八面體的配離子。 A 2 4中 Ru 的氧

8、化數(shù)為6。1試寫出 A 的分子式2寫出生成 A 的化學(xué)反響方程式。3寫出配離子的構(gòu)造式，并判斷哪一種構(gòu)造最穩(wěn)定？說明理由。4向 RuO 的鹽酸溶液中參加 CsCl 能制得紅紫色晶體 B 。B 的陰離子與 A 的陰離子一樣。假設(shè)參加 4NaCl，其他條件完全一樣，可以生成化合物 C。. z.-1寫出生成 B 的化學(xué)反響方程式。2 B 和 C 哪一個(gè)更穩(wěn)定，溶解度更?。繛槭裁?？5將 OsO 加到甲醇中，再參加 CsOH，可以將 OsO 復(fù)原成含 Os(VI)的鹽 D 。D 的酸根為變形八面 4 4體，有兩種化學(xué)環(huán)境的氧原子，其個(gè)數(shù)比為 2 1，同時(shí)生成與 D 等物質(zhì)的量的甲醛。 D 中不含有 OH

9、 鍵。1確定 D 的化學(xué)式2寫出化學(xué)反響方程式。第五題6 分四烯丙基硅烷具有多個(gè)末端雙鍵，反響活性強(qiáng)，其 SiC 鍵穩(wěn)定，是近年來對(duì)納米構(gòu)造樹枝狀聚合物 的合成和應(yīng)用研究中的重要的合成前驅(qū)體之一。1 寫出四烯丙基硅烷的構(gòu)造；2 以丙烯為有機(jī)原料、 SiO 為主要無機(jī)原料，合成四烯丙基硅烷，寫出反響流程圖。2第六題8 分把 SiF 氣體通入甲醇中得到兩種產(chǎn)物 A 和 B，其中 A 具有與硫酸相當(dāng)?shù)乃嵝裕?A 與尿素化合得到晶體4C ，C 是一種新型農(nóng)藥。分析 C 晶體得到如下數(shù)據(jù)： ab926.3pm 、c1789.8pm 、90、 Z4、1.66g/cm3。1寫出 SiF 與甲醇反響的化學(xué)方程

10、式； 42計(jì)算 C 的摩爾質(zhì)量，并確定其化學(xué)式；3A 能與尿素化合，是由于產(chǎn)生了什么作用力；4A 、C 作為農(nóng)藥具有相似的藥性，但 C 比 A 的藥效和防腐蝕性更為優(yōu)越，為什么？. z.-第七題10 分將 NH NO 溶于適量氨水中，通入 SO 將 NO 復(fù)原，得到摩爾比為 1 1 的兩種產(chǎn)物，其中一種為4 2 2 2(NH ) SO ，另一種為 1 1 型的離子化合物 A。將 A 與乙酸乙酯混合，發(fā)生縮合反響，產(chǎn)生一種名為4 2 4Hydro*amic acid 的一元酸 B，用 0.2mol/L 的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，每克 B 耗去 66.6mL NaOH(aq) 。B 可與 Fe3

11、+在弱酸性環(huán)境中形成紫紅或深紅色配合物 C ，此反響可用于檢驗(yàn)酯或酰胺。1寫出 A 物質(zhì)用堿處理后的含氮產(chǎn)物化學(xué)式和名稱，寫出合成 A 的化學(xué)方程式。2畫出 Hydro*amic acid 的構(gòu)造簡(jiǎn)式，并說明其為什么有酸性。3畫出 C 的構(gòu)造式，假設(shè)有異構(gòu)體則并畫出。第八題8 分現(xiàn)有 FeS 和 Cu S 的混合物樣品，取質(zhì)量相等的 2 份試樣：在 24.80mL 0.7500mol/L 的 KMnO /H 溶2 4液中緩慢參加試樣，完全反響后無氣體和沉淀 ，過量的 KMnO 溶液用 1.0000mol/L 的 FeSO 溶液進(jìn)展4 4滴定，消耗 FeSO 溶液 18.00mL。取另一份試樣，

12、參加 NaNO 固體和稀硫酸溶液， 完全反響后無沉淀4 3除去 NO ，所得溶液中參加足量 KI 固體，然后用 0.5000mol/L 的 Na S O 溶液滴定，消耗 Na S O 溶液3 2 2 3 2 2 322.00mL。1 寫出所有反響的離子方程式；2計(jì)算每份試樣中 FeS 和 Cu S 的質(zhì)量； 2第九題10 分據(jù)報(bào)道， *些 Z式非碳環(huán)醇類有機(jī)錫化合物是一類有抗癌活性物質(zhì)。芳香族醇類有機(jī)物 A 的化學(xué)式為 C H O，無光學(xué)活性，與 Cu(NH ) 反響生成棕紅色沉淀； N 保護(hù)下將 A 與等摩爾三苯基氫化錫15 12 3 2 2Ph SnH的乙醚溶液在過氧化苯甲酸的催化下于室溫

13、攪拌 30h，蒸去溶劑后用無水乙醇重結(jié)晶 3 次得 Z3式化合物 B 純品。將 ICl 的四氯化碳溶液滴入等摩爾 B 的四氯化碳溶液中繼續(xù)反響 2.5h，蒸去溶劑后殘 留物用環(huán)己烷的四氯化碳混合溶劑重結(jié)晶 3 次得產(chǎn)物 C。C 中含 Cl 而不含 I，且 Cl 元素的百分含量約為 7%。 B、C 中 Sn 的雜化類型是不同的， B 是鏈狀分子而 C 是環(huán)狀分子，但由 B 轉(zhuǎn)變?yōu)?C 時(shí) Z 式構(gòu)型不變。 請(qǐng)答 復(fù)：1寫出 A 的構(gòu)造簡(jiǎn)式并命名2寫出 B 、C 的立體構(gòu)造簡(jiǎn)式；A： B：. z.-3指出形成 B 和 C 的反響類型。4指出 B 和 C 中 Sn 的雜化類型。5C 有多少種滿足條件

14、的位置異構(gòu)體，其中有對(duì)映體的有幾個(gè)。第十題13 分有機(jī)物 A 的化學(xué)式為 C H O ，所有 C 、O 原子共平面，且分子呈現(xiàn)鏡面對(duì)稱；核磁共振顯示 A 分子7 8 2有 2 種類型的 H ，2 個(gè) O 的存在環(huán)境也完全不同； A 分子有羰基和雙鍵，但無典型羰基和雙鍵的反響。 A與強(qiáng)酸水溶液加熱得 B C H O ，B 與 Tollen、Fehling 試劑不反響； 核磁共振顯示 B 分子也只有 2 種類型的7 10 3H； B 分子沒有碳碳雙鍵，但有羰基的典型反響。1寫出 A 、B 的構(gòu)造簡(jiǎn)式；A： B：2A 無典型羰基和雙鍵的反響，解釋之；3A 能與鹽酸成鹽，畫出鹽的構(gòu)造簡(jiǎn)式；4A 的合成

15、路線如下：C PhCO，H- D 無順反異構(gòu)體 E 有順反異構(gòu)體 F 有對(duì)映體 CrO3，Py G 有對(duì)映體 H Pd，Cl A 最后一步脫去芐基 1寫出 CH 各物質(zhì)的構(gòu)造簡(jiǎn)式；C： D： E：F： G： H：2命名 F。1-參考答案0804第一題12 分36 37 11 85 Kr 85 Rb 0 e1 分2 1 混合熵效應(yīng) 1 分 2Ba(l)2RbCl(l)BaCl2 (l)2Rb(g)，Rb 的沸點(diǎn)比 Ba 的低，易從平衡體系中揮發(fā)出來 1 分3 NaK HC KNa1.5 分4 Li離子為最小的堿金屬陽離子，與水分子的吸引力最大。 1 分5 Na吸水性比 K強(qiáng)得多 1 分6 Li2

16、C22H2O2LiOHHCCHt2.5 分7 2LiH2 2LiH1 分 2COLiHHCOOLiC2 分 第二題13 分H O1 分O2順磁性 1 分3 c(O2)/c(HO2)104.8/107102.21581.5 分4 2KO22H2O2KOHH2O2O2 4KO22CO22K2CO33O2 各 1.5 分5 1 41 分 2四方 1 分3CaC21.5 分6 NH2OH2O2HNO2H2O2H2O2 分 5.000103mol/L1 分第三題8 分1 A： B ： C ：HOCH2CH2OH 各 1 分2 1 分 O3乙二醇的羥基易分子間或與水分子形成氫鍵 1 分4 2CH3OHCH

17、3OCOOCH3HOCH2CH2OH2CH3COOHCH3COOCH2CH2OOCCH3CO2H2O2NH3 H2 NCONH2HOCH2CH2OH 各 1 分第四題12 分1 RuO4 的氧化性強(qiáng)； OsO4 的穩(wěn)定性強(qiáng)。 各 0.5 分主要是因?yàn)?Os 的原子半徑大，能很充裕的容納下 4 個(gè)氧原子0.5 分2 OsO4 熔沸點(diǎn)高0.5 分原因是 Ru 和 Os 是同族的氧化物，分子的相對(duì)質(zhì)量大，范德華力大，熔沸點(diǎn)高0.5 分 3 1 A：H2RuO2Cl4 1 分2Cl22HClRuO4 H2RuO2Cl4O2 t1 分. z.-3ClClORuO2ClClClClClRuOOCl21 分

18、前者更穩(wěn)定，因?yàn)闃?gòu)造更對(duì)稱 1 分4 1 2CsCl4HClRuO4Cs2RuO2Cl4Cl2 2H2O1 分；2B 更穩(wěn)定，溶解度更小0.5 分；因?yàn)?Cs+半徑遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于 Na+半徑，而 RuO2Cl42 陰離子半徑 大， Cs+與之更匹配，因而更穩(wěn)定和溶解性更小 1 分5 1D ：Cs2OsO2 (OCH3)41.5 分2OsO42CsOH5CH3OHCs2OsO2 (OCH3)44H2OHCHO1.5 分第五題6 分1 Si 1 分2 SiO2C2Cl2SiCl42CO1.5 分 3.5 分CH2CHCH3Br2，hv CH2CHCH2 Brg，HF CH2CHCH2 MgBrSiCl4

19、 產(chǎn)物 第六題8 分1 3SiF44CH3OH2H2SiF6Si(OCH3)42 分2 MNAV/Zl.666.021023 (926.31010)2 (1789.81010)/43841.5 分 (NH2)2CO2 H2SiF62 分3氫鍵 1 分4 H2SiF6 易分解釋放出 HF ，HF 有較強(qiáng)的腐蝕性，劇毒，藥效較短；而與尿素結(jié)合，較穩(wěn)定，不易分解放出 HF ，藥效更長，酸性減弱，防腐蝕性能更好。 1.5 分第七題10 分1 NH2OH1 分 羥氨 1 分NH4 NO2NH32SO23H2O(NH4)2SO4NH3OHHSO41 分2 CH3 NHOH3 分 羰基吸電子，且 O 、C 、N 間形成了離域 鍵，使得 O H 鍵中的電子向 鍵體系中偏移，則 H 易