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文檔簡介
1、藥用高分子材料Learning Objectives熟悉藥用高分子材料結(jié)構(gòu)特征和應(yīng)用性能;了解常用高分子材料的性質(zhì)及其在藥劑中的應(yīng)用吃、穿、主、用、行高分子化合物 Macromolecules定義:由許多結(jié)構(gòu)簡單的單體以共價鍵連接而成的分子量在10,000以上的一類鏈狀或網(wǎng)狀化合物。來源1、 天然(從動物、植物、海洋生物、礦物中提取得到的材料,如多糖類淀粉、纖維素、植物凝集素、多肋、蛋白類、透明質(zhì)酸、明膠、無機(jī)硅酸鹽材料)2、半合成(半天然材料或稱改性天然材料,以天然材料為基礎(chǔ),進(jìn)行某種基團(tuán)修飾,改變其溶解性、結(jié)晶度、粘附性、復(fù)合性等物理化學(xué)性能,如各種纖維素衍生物、改性天然膠類等)3、人工合
2、成(生物、無機(jī)高分子材料,如不同分子量的羥基磷酸鈣及硅酸鹽等)、 structures一級結(jié)構(gòu)近程結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、連接順序、立體構(gòu)型,以及支化、交聯(lián)等二級結(jié)構(gòu)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)高分子鏈的形態(tài)(構(gòu)象)以及高分子的大?。ǚ肿恿浚╂溄Y(jié)構(gòu)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)三級結(jié)構(gòu)晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)及織態(tài)等。聚合物的結(jié)構(gòu)、structures基本結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu):空間結(jié)構(gòu):聚集態(tài)結(jié)構(gòu):Rnn聚合度R結(jié)構(gòu)單元R及n空間結(jié)構(gòu)(形態(tài)和構(gòu)象)高分子間作用(加工條件不同而形成)聚集態(tài)結(jié)構(gòu):分子鏈間的排列和堆砌 雖然高分子的鏈結(jié)構(gòu)對高分子材料有顯著影響,但由于聚合物是有許多高分子鏈聚集而成,有時即使相同鏈結(jié)構(gòu)的同一種聚合物,在不同加工
3、成型條件下,也會產(chǎn)生不同的聚集態(tài),所得制品的性能也會截然不同。 聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)對聚合物材料性能的影響比高分子鏈結(jié)構(gòu)更直接、更重要。 研究掌握聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,對選擇合適的加工成型條件、改進(jìn)材料的性能,制備具有預(yù)期性能的聚合物材料具有重要意義。、Character 1、分子量及其分子量分布特點(diǎn):分子量大,且具有多分散性分子量與聚合物性質(zhì)之間的關(guān)系1)數(shù)均分子量:聚合物溶液冰點(diǎn)、沸點(diǎn)、滲透壓等只取決于溶液中高分子數(shù)目Mn2)重均分子量:對光的散射性質(zhì)、擴(kuò)散性質(zhì)等與數(shù)目相關(guān)的同時還與分子尺寸有關(guān)Mw3)粘均分子量:聚合物溶液粘度M分子量的大小及多分散性對聚合物件能有顯著影響。一般而
4、言,聚合物的力學(xué)性能隨分子量的增大而提高。一、如玻璃化溫度、抗張強(qiáng)度、密度、比熱等。剛外始時隨分子量增大而提高最后達(dá)到一極限值;二是某些性能如粘度、彎物強(qiáng)度等隨分子量增加而不斷促高、但不存在極限值。分子量的多分散性的大小主要取決于聚合過程,也受試樣處理、存放條件等因素的影響2、溶脹和溶解1)溶解緩慢,一般先溶脹后溶解2)聚合物的溶解度與分子量有關(guān)。一般分子量越大,溶解度越??;反之,溶解度越大。3)非結(jié)晶態(tài)高分子比結(jié)晶態(tài)易溶解4)交聯(lián)高分子只溶脹不溶解3、溶膠和凝膠溶膠高分子材料在水溶液中處于溶解時的狀態(tài)凝膠高分子溶液在一定條件下,產(chǎn)生較為牢固的物理交聯(lián)的狀態(tài)4、玻璃化溫度、粘流溫度(glass
5、 transition temperature, Tg)(viscous flow temperature ,Tf)玻璃態(tài):由于溫度低,鏈段的熱運(yùn)動不足以克服主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘,處于“凍結(jié)”狀態(tài),只有側(cè)基、鏈節(jié)、鏈長、鍵角等的局部運(yùn)動質(zhì)地脆而硬高彈態(tài):受力時產(chǎn)生很大形變,除去外力后又恢復(fù)原狀的狀態(tài)粘流態(tài):隨著溫度進(jìn)一步升高,鏈段運(yùn)動加劇,最后不可逆變成粘性流體的力學(xué)狀態(tài)力學(xué)三態(tài)5、力學(xué)性質(zhì)材料在外力作用下,其幾何形狀和尺寸所發(fā)生的變化稱應(yīng)變或形變,通常以單位長度(面積、體積)所發(fā)生的變化來表征。材料在外力作用下發(fā)生形變的同時,在其內(nèi)部還會產(chǎn)生對抗外力的附加內(nèi)力,以使材料保持原狀,當(dāng)外力消除后,內(nèi)力
6、就會使材料回復(fù)原狀并自行逐步消除。當(dāng)外力與內(nèi)力達(dá)到平衡時,內(nèi)力與外力大小相等,方向相反。單位面積上的內(nèi)力定義為應(yīng)力。、Application1、StarchesD-葡萄糖殘基以-1,4-苷鍵連接的多糖 直鏈淀粉易結(jié)晶,不溶于冷水,支鏈淀粉能均勻分散于水中。因而天然淀粉也不溶于冷水,但在6080下于水中會發(fā)生“糊化作用”,而形成均勻的糊狀溶液 改性填充劑、粘合劑、崩解劑2、GelatinR為氨基酸多肽大分子 新鮮牛皮和豬皮等經(jīng)過精細(xì)加工提取的一種顆粒狀多肽聚合物; 明膠不易溶于冷水,但能吸收冷水的重量卻是自身的5-10倍,易溶于溫水,冷卻形成凝膠微膠囊囊材、軟膠囊囊材、凝膠、黏合劑、包衣等 3、
7、Chitin & Chitosan 殼聚糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)與纖維素非常相似,只是2位碳上得的羥基被氨基所代替;廣泛用于水處理、醫(yī)藥、食品、農(nóng)業(yè)、生物工程、日用化工、紡織印染、造紙和煙草等領(lǐng)域;醫(yī)用:殼聚糖無毒,有很好的生物相容性、生物活性和可生物降解性,而且具有抗菌、消炎、止血、免疫等作用,可用作人造皮膚、自吸收手術(shù)縫合線、醫(yī)用敷科、人工骨、組織工程支架材料、免疫促進(jìn)劑、抗血栓劑、抗菌劑、制酸劑;緩釋材料、凝膠、囊材、膠束、脂質(zhì)體、納米粒等。4、Celluloses微晶纖維素 MCC具有良好的流動性,又具有粘和性及良好的塑性變形能力,能提高片劑的硬度,又具有促進(jìn)崩解的作用用途:片劑的填充劑、粘合劑、
8、崩解劑,使用量一般為5-60%,也可用于全粉末直接壓片的干燥粘合劑,還可用作膠囊的稀釋劑,使用量一般為10%-60%,還可用作液體制劑的吸收劑和助懸、增稠劑羥丙甲基纖維素 HPMC非離子型纖維素醚,白色或類白色纖維狀或顆粒狀粉末,無臭,在無水乙醇、乙醚、丙酮中幾乎不溶,在冷水中溶脹成澄清或微渾濁的膠體溶液。用途:凝膠型緩釋骨架片基質(zhì)、薄膜包衣成膜劑(2-10%),也用作片劑制粒粘合劑(2-5%),滴眼劑和人造淚液的增稠劑(0.45-1.0%)等5、Acrylic Acids聚丙烯酯樹脂(Eudragit) :甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物,分為胃溶、腸溶和水不溶型。用途:片劑、丸劑、顆粒劑腸溶性的包衣材料和腸溶性膠囊殼的成膜劑、微囊成膜劑等,也可用于緩釋制劑的阻滯劑 卡波譜carbomer:強(qiáng)吸濕性、酸性、黏性。增稠劑、助懸劑、凝膠基質(zhì)、生物粘附材料、控緩釋制劑的骨架材料等。6、Ethylene聚乙烯醇 PVA: CH2-CH2 n OH成膜材料、增稠、輔助乳化、制備微球、微囊的基質(zhì)與囊材聚維酮 PVP:粘合劑、增稠劑、助溶劑、分散劑、絡(luò)合劑、成膜材料、包衣材料、緩釋骨架材料及固體分散物的載體7、Polyethylene glycol (PEG)分子量差異大,可有液態(tài)、半固體和固體狀態(tài)三種,常用的有PEG200、 PEG400、 PEG6000等
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