題目圈錢卷fixed中學(xué)化學(xué)競賽試題資源庫有機光譜分析

1、中學(xué)化學(xué)競賽試題有機光譜分析A 組（NMR）技術(shù)已廣泛應(yīng)用于復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)的測定和醫(yī)學(xué)1核磁等高科技領(lǐng)域。已知只有質(zhì)子數(shù)或中子數(shù)為奇數(shù)的原子核有 NMR 現(xiàn)象。試判斷下列哪組原子均可產(chǎn)生 NMR 現(xiàn)象18O31P 119Sn27Al19F12CAB元素周期表中A 族所有元素的原子元素周期表中第三周期所有元素的原子2核磁譜是測定有機分子結(jié)構(gòu)最有用的工具之一。在有機物分子中，不同種類的氫原子在質(zhì)子核磁中給出的峰值（信號）也不同，根據(jù)峰值（信號）可以確定有機物分子中氫原子的種類和數(shù)目。下列有機物分子中，在質(zhì)子核磁號峰的是譜中可能給出六個信ACCH3CHCH2CH3CHCHClBDCH3CH2COOHC

2、H3COOCH332002 年發(fā)明了“利用核磁化學(xué)獎表彰了兩項成果，其中一項是科學(xué)家維特里希技術(shù)測定溶液中生物大分子三維結(jié)構(gòu)的方法”。在化學(xué)上經(jīng)常使用的是氫核磁譜，它是根據(jù)不同化學(xué)環(huán)境的氫原子在氫核磁譜中給出的信號不同來譜中只給出一種信號的確定有機物分子中的不同的氫原子。下列有機物分子在氫核磁是AHCHO 42002 年發(fā)明了“利用核磁BCH3OHCHCOOHDCH3COOCH3化學(xué)獎表彰了兩項成果，其中一項是科學(xué)家維特里希技術(shù)測定溶液中生物大分子三維結(jié)構(gòu)的方法”。在化學(xué)上經(jīng)常使用的是氫核磁譜，它是根據(jù)不同化學(xué)環(huán)境的氫原子在氫核磁譜中給出的信號不同來譜中只給出 2 種信號，確定有機物分子中的不

3、同的氫原子。下列有機物分子在氫核磁且強度（個數(shù)比）是 13 的是A1，2，3三甲基苯B烷（C10H16）C異丙醇D醋酸叔丁酯52002 年化學(xué)獎獲得者的貢獻之一是發(fā)明了對有機物分子進行結(jié)構(gòu)分析的質(zhì)譜法。其方法是讓極少量的（109g）化合物通過質(zhì)譜儀的離子化室使樣品分子大量離子化，少量分子碎裂成更小的離子。如 C2H6 離子化后到C2H6、C2H5、C2H4，然后測定其質(zhì)荷比。設(shè) H的質(zhì)荷比為，某有機物樣品的質(zhì)荷比如右圖所示（假設(shè)離子均帶一個正電荷，信號強度與該離子的多少有關(guān)），則該有機物可能是A甲醇62002 年明了利用核磁 為 PMR）譜線是B甲烷C丙烷D乙烯化學(xué)獎的一半獎金授予科學(xué)家維特里

4、希，以表彰他“發(fā)技術(shù)測定溶液中生物大分子三維結(jié)構(gòu)的方法?！辟|(zhì)子核磁譜（簡稱有機化合物分子結(jié)構(gòu)的重要和依據(jù)。有機化合物分子結(jié)構(gòu)中的等性氫原子在 PMR 譜線上都有相應(yīng)的峰（即譜線中的位置）。峰的強度與結(jié)構(gòu)中的該氫原子的個數(shù)成正比。因此 PMR 譜可同時定性和定量地分析結(jié)構(gòu)中的等性氫原子。如乙醛的結(jié)構(gòu)式為 CH3CHO，其 PMR 譜線有兩個峰，強度之比為 31。（1）分子式為 C3H6O2 的二元混合物，如果在 PMR 譜上觀察到氫原子給出的峰有兩種情況。第一種情況峰給出的強度為 11；第二種情況峰給出的強度為 321。由此推斷混合物的組成可能是（寫結(jié)構(gòu)簡式）。（2）在測得化合物的 PMR 譜上

5、可觀察到 3 種峰，而測定化合物CH3CHCHCl 時，觀察到 6 種峰，從原子在空間的排列方式不同，寫出化合物 CH3CHCHCl 分子的空間異構(gòu)體。B 組的？7下列哪一個紅外圖譜是苯ABCDE8在空氣中對某一樣品進行紅外分析，對樣品的紅外光譜有干擾的氣是。9在高真空下，用高能轟擊一種氣態(tài)分子時，分子中的一個電子可以被打出去而生成陽離子。如苯甲酸：C6H5COOHC6H5COOHe它的質(zhì)量與電荷比可以測出為 122（即 122/1）。與此同時，這樣的離子還會被打碎成碎片離子，各有它們的質(zhì)量與電荷比。苯甲酸產(chǎn)生的碎片離子按所測出的質(zhì)量與電荷比（都只帶一個正電荷）為：現(xiàn)有碳、氫、氧組成的一無色透

6、明液體（A），不溶于水及冷的酸、堿。加熱時能逐漸溶于稀氫氧化鈉溶液或鹽酸，冷卻后不再析出原有液體。如上用高能電子轟擊氣態(tài)A 時，在 70eV 下得質(zhì)量與電荷比為 88、73、61、45、43、29 及 27 等的離子，它們都帶一個電荷。請確定該化合物是什么，并畫出產(chǎn)生這些碎片的過程。10質(zhì)譜分析法是化學(xué)領(lǐng)域中非常重要的一種分析法，它是通過測定分子質(zhì)量和相應(yīng)的離子電荷來實現(xiàn)對分子的分析。其中重要的一步是在高真空下，用高能轟擊氣態(tài)基，如苯甲酸：C6H5COOH分子時，分子中的一個電子可以被打出去生成陽離子C6H5COOHe。它的質(zhì)量與電荷比（m/z）可以測出為 122。與此同時，這樣的離子還會被打

7、成碎片離子，苯甲酸產(chǎn)生的碎片離子按所測出的質(zhì)荷比為現(xiàn)有由 C、H、O 組成的一種無色、透明液體A，不溶于水及冷酸、堿，加熱時能逐漸溶于稀NaOH 溶液，冷卻后不再析出原來的液體。如用高能轟擊氣態(tài) A 時，在70eV 下的質(zhì)荷比為 88、73、61、45、43、29、27 等離子，它們都帶有一個電荷。試確定該化合物是什么，并表示出這些碎片產(chǎn)生的過程。112000 年出現(xiàn)了一個特殊的：，是一家制藥公司首次在全球懸賞化合物的路線。截止到 2002 年 4 月 1 日，懸賞金額最高的信息摘要如下：閱讀上述摘要，回答下列問題INNOCENTIVE 3097TED:JUN 26,2001DEADLINE:

8、JUL 01,2002$100,000 USDAn efficient synthesis （） route is required for the following chemical structure. This molecule（分子）may have been previously reported he chemical literature（文獻）but the existing known synthesis route may be lengthy, expensive and low yielding（產(chǎn)率）. Devise and execute the “bestsyn

9、thetic pathway”.m/z碎片離子有關(guān)反應(yīng)105C6H5COC6H5COOHC6H5COOH77C6H5C6H5CO6H5CO51C4H3C6H5C4H3 C2H2m/e離子反應(yīng)105C6H5COC6H5COOHC6H5COOH77C6H5C6H5COC6H5CO51C4H3C6H5C4H3 C2H2張貼時間是，最后期限是，懸賞金額是；懸賞的原因、要求是；（3）與右圖模型相比，摘要的結(jié)構(gòu)式中 Et 表示； 鍥形鍵表示的含義是； 該分子的化學(xué)式為；其中手性碳原子有個；有機物分類中先后順序是：酯酸醛（或酮）醇等， 則該分子所屬類別是。（4）解決有機分子結(jié)構(gòu)問題的最強有力是核磁。下圖是計

10、算機模擬出的該分子氫原子的核磁波譜圖，是 ppm；氫原子在分子中的化學(xué)環(huán)境（原子之間相互作用）不同，在核磁譜圖中就處于不同的位置，化學(xué)環(huán)境相同的氫原子越多，積分面積（或高度）越大（或高）。參考結(jié)構(gòu)式和模型，分析譜圖：分子有種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子；譜線最高者表示有個環(huán)境相同氫原子，譜線最低者表示有個環(huán)境相同氫原子。一般來說，氫原子與非金屬性強的原子相連，該氫原子譜線對應(yīng)的 ppm 值較大，但當(dāng)與半徑較小，有未成鍵電子對的原子直接相連時，可能反而較小。該分子中羥基對應(yīng)的 ppm 值可能為 （ A4.15B3.75C2.25D2.00 ）12質(zhì)子核磁譜（PMR）是有機物結(jié)構(gòu)的重要方法之一。在的化合物

11、分子中：所處環(huán)境完全相同的氫原子在 PMR譜中出現(xiàn)同一種信號峰：如(CH3)2CHCH2CH3在 PMR 譜中有四種信號峰。又如 CH3CHBrCHX 存在著如下的兩種不同空間結(jié)構(gòu)：因此 CH3CHBrCHX 的 PMR 譜上會出現(xiàn)氫原子的四種不同信號峰。請?zhí)顚懴铝锌瞻祝夯瘜W(xué)式為 C3H6O2 的物質(zhì)在 PMR 譜上觀察到下列兩種情況下氫原子給出的信號峰：第一種情況出現(xiàn)兩個信號峰，第二種情況出現(xiàn)三個信號峰，由此可推斷對應(yīng)于這兩種情況該有機物質(zhì)結(jié)構(gòu)式可能為：；測定 CH3CHCHCl 時：能得到氫原子給出的信號峰 6 種：由此可推斷該有機物一定存在種不同的結(jié)構(gòu)：其結(jié)構(gòu)式為：。13質(zhì)子核磁譜（NM

12、R）是有機化合物結(jié)構(gòu)的最有力之一。在所化合物的分子中，每一種結(jié)構(gòu)類型的等價（或稱為等性）H 原子，在 NMR 譜中都給出相應(yīng)的峰（信號）。譜中峰的強度是與分子中給定類型的 H 原子數(shù)成比例的。例如，乙醇的 NMR譜中有三個信號，其強度比為 321。（1）在常溫下測得的某烴 C8H10 的 PMR 譜上，觀察到兩種質(zhì)子給出的信號，其強度之比為 23，試確定該烴的結(jié)構(gòu)簡式。該烴在光照下生成的一氯代物在 PMR 譜中可產(chǎn)生幾種信號，確定強度比。（2）1，314質(zhì)子核磁在 PMR 譜上可觀察到 6 個信號，請解釋為何能觀察到這么多信號。譜（PMR）是有機化合物結(jié)構(gòu)的最有力之一。在所化合物的分子中，每一

13、種結(jié)構(gòu)類型的等價（或稱為等性）H 原子，在 PMR 譜中都給出相應(yīng)的峰（信號）。譜中峰的強度是與分子中給定類型的 H 原子數(shù)成比例的。例如，乙醇的 PMR譜中有三個信號，其強度比為 321。在 80測得的 N，N 一二甲基甲酰胺的 PMR 譜上，觀察到兩種質(zhì)子給出的信號；而在70測定時卻能看到三種質(zhì)子給出的信號，試解釋這種差異。在70和 80所測得的 N，N 一二甲基甲酰胺的 PMR 譜上，峰的強度比各為多少？怎樣解釋 N 一甲基甲酰胺的 PMR 譜上，存在著來自 6 種H 原子的信號？15某氯代烴 X 是一種重要的工業(yè)用溶劑，它也是生產(chǎn)等的原料，由于儲罐的泄漏在環(huán)境中可廣泛查出。用氣質(zhì)聯(lián)用儀

14、分析了附近湖泊中的魚樣的X，其總質(zhì)譜圖如下所示，試推出 X及其 m/e 為 77 的碎片的結(jié)構(gòu)。16有一種測定多肽、蛋白質(zhì)、DNA、RNA等生物大分子的相對分子質(zhì)量的新實驗技術(shù)稱為 ESI/FTIS，精度很高。用該實驗技術(shù)測得蛋白質(zhì)肌紅朊的圖譜如下，圖譜中的峰是質(zhì)子化肌紅朊的信號，縱坐標(biāo)是質(zhì)子化肌紅朊的相對豐度，橫坐標(biāo)是質(zhì)荷比 m/Z，m 是質(zhì)子化肌紅朊的相對分子質(zhì)量，Z 是質(zhì)子化肌紅朊的電荷（源自質(zhì)子化，取正整數(shù)），圖譜中的相鄰峰的電荷數(shù)相差 1，右起第 4 峰和第 3 峰的 m/Z 分別為 1542 和 1696。求肌紅朊的相對分子質(zhì)量(M)。C 組17在分析一個石油化工廠附近的海螺以便確

15、定污染物時，用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法檢測，發(fā)現(xiàn)有一種可以為生物體的新污染物 X。X 的部分質(zhì)譜圖如右圖。假定 X 是在電解氯氣時用作電解槽絕緣物的橡膠分解后生成的，確定 X 的結(jié)構(gòu)式，并給出 X 的名稱（有關(guān)元素的同位素豐度請讀者查閱有關(guān)資料）。注意 m/e 為 196、233、268 和 270 的各離子的峰強度很低（右圖中看不出這些峰），為簡單起見，把含 13C 的離子的峰略去了。18某含氧雜環(huán)A C6H8O 與強酸水溶液加熱得（B）C6H10O2，（B）與苯肼呈正反應(yīng)，試劑不反應(yīng)，（B）的 IR 譜在 1715cm1 處有強吸收，核磁譜顯示H2.6 及與、2.8 處分別為單峰，其面積比為

16、23，請寫出（A）、（B）的可能結(jié)構(gòu)簡式。 192甲基1，3環(huán)戊二酮在堿的催化下與氯化芐反應(yīng)，生成化合物 A。A 用過量的硼氫化鈉處理并經(jīng)水解后得到 B。B 是一個混合物，這個混合物中各個組分的相對分子質(zhì)量都是 206.3。A 的氫核磁譜（1HNMR）數(shù)據(jù)如下：（ppm*）：1.18（單峰，3H），1.902.76（多重峰，4H），2.98（單峰，2H），7.047.36 多重峰，5H）。請寫出生成 A 的化學(xué)方程式。請寫出生成 B 的化學(xué)方程式。（3）請象異構(gòu)）的化合物 B 有沒有表示式。異構(gòu)體。如果有，寫出所有異構(gòu)體（不包括構(gòu)20有 5 個化合物A、B、C、D 和 E，分子式相同，質(zhì)譜的離

17、子峰M為 102；元素分析結(jié)果為：C 58.8%，H 9.8%，O 31.4%。其中A 的紅外光譜在 1740cm1 處有伸縮振動吸收峰，表明有酯羰基存在；B 用過碘酸氧化得到一個二元醛，其 HNMR 譜未顯示有CH3 峰，僅有CH2（為 1.3）及醛基氫（為 9.4）的吸收峰；C 用酸水解得到一個二醇；D 的紅外光譜也在 1740cm1 處有吸收峰，表明也有酯羰基，1HNMR 譜酸和表明有兩種不同的氫原子存在；E 與銀氨溶液作用發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與濃鹽酸）作用立即渾濁。請寫出 A、B、C、D 和 E 的結(jié)構(gòu)式。試劑（ZnCl221鹵代烴 X 在高分辨儀器上畫出的質(zhì)子核磁譜（PMR）上有 3 個信

18、號（非芳香區(qū)域），在三氯化鋁存在下，X 與苯反應(yīng)得到一種化合物，此化合物在其 PMR 譜上除了在 7ppm8ppm 區(qū)域有多重譜線（芳環(huán)質(zhì)子）之外，僅有一個信號。試推出起始鹵代烴 X 的結(jié)構(gòu)式和它與苯反應(yīng)的產(chǎn)物。解釋所得結(jié)果。鹵代烴X 的 PMR 譜上各信號彼此是如何排列的？它的 PMR 譜上 3 個信號的每一個由幾條譜線？并有怎樣的強度比？22某光學(xué)活性化合物 A（C12H16O）紅外光譜圖中在 3000cm13500cm1 有一個強吸收峰，在 1580cm1 和 1500cm1 處分別有中等強度的吸收峰，該化合物不與 2，4二硝基苯肼（2，4D）反應(yīng)，但用 I2/NaOH 處理，A 被氧化

19、，發(fā)生碘仿反應(yīng)。A 經(jīng)臭氧解反應(yīng)（a、O3；b、Zn，H）得到 B（C9H10O2）和 C（C3H6O2）。B、C 和2，4二肼（2，4D）反應(yīng)均生成沉淀，但用 Tollens 試劑處理只有 C 呈正結(jié)果。B 經(jīng)硝化（HNO3/H2SO4）到兩個一硝基化合物D 和 E，但實際上卻只得到D。將 C 和 Tollens 試劑反應(yīng)的產(chǎn)物酸化后加熱，得到 F（C6H8O4）。該化合物的紅外光譜圖中在 3100cm1 以上不出現(xiàn)吸收峰。（1）由以上信息畫出化合物 AF 的結(jié)構(gòu)式和所有反應(yīng)的流程圖，包括 2，4二硝基苯肼（2，4D）以及 Tollens 有碘仿反應(yīng)的產(chǎn)物。（2）畫出 C 的 R構(gòu)型的型還是

20、 L 構(gòu)型。23曾對兩個異構(gòu)的化合物 A 和 B 的性質(zhì)作了投影式，并它是D 構(gòu)結(jié)構(gòu)式；把它轉(zhuǎn)化成。異構(gòu)體 A 的 PMR 譜只有一個信號。A 與碘化鈉溶液反應(yīng)析出沉淀，而析出沉淀速度實際上與碘化鈉濃度無關(guān)。異構(gòu)體 B 也能與提到的碘化鈉溶液反應(yīng)，但反應(yīng)速度取決于碘化鈉的濃度（線性關(guān)系）。提出異構(gòu)體 A 和 B 的組成和結(jié)構(gòu)，以及它們與碘化鈉溶液反應(yīng)的產(chǎn)物；解釋為什么在一種情況下反應(yīng)速度取決于碘化鈉溶液的濃度，而在另一種情況下卻與濃度無關(guān)。用圖示出，將如何察著異構(gòu)體 B 的 PMR 譜（不考慮自旋一自旋相互作用）。24某在發(fā)現(xiàn)從一個破裂的小瓶中滲漏出一種未知化合物A，并發(fā)現(xiàn)A 有強烈催淚性。質(zhì)

21、譜分析結(jié)果表明：A 的相對分子質(zhì)量為 161。當(dāng)A 與AgNO3 乙醇溶液反應(yīng)時很快產(chǎn)生出 AgBr 沉淀。A 經(jīng)臭氧氧化、還原水解后生成化合物 B。B 能發(fā)生碘仿反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)。B 容易發(fā)生消去反應(yīng)，生成產(chǎn)物 C。C 的 IR 譜圖中有如下特征吸收峰：（a）1690cm1；（b）2820cm1，2720cm1。其 1HNMR 譜在值為 9.810 處有雙峰。A 與C2H5ONaC2H5OH 作用得到混合物D。催化氫化時，1mol D 消耗 2molH2，生成一種穩(wěn)定的環(huán)狀化合物。A 使 Br2CCl4 溶液很快褪色得到一個有旋光性的三溴代物 E。A 的氫化產(chǎn)物 F 與 AgNO3 乙醇溶液作

22、用產(chǎn)生 AgNO3 沉淀，但反應(yīng)速率小得多。F 在無水乙醚中與金屬鎂反應(yīng)后，再倒入干冰反應(yīng)后的水解產(chǎn)物為一新物質(zhì) G。寫出A、C、D、E、F 和 G 的結(jié)構(gòu)式。寫出生成混合物 D 的反應(yīng)歷程。與 AgNO3 乙醇溶液反應(yīng)時，為什么A 的反應(yīng)速率要比 F 的大得多？25據(jù)，某些（Z）式非碳環(huán)醇類有機錫化合物是一類有抗癌活性物質(zhì)，有人在N2 保護下將三苯基氫化錫的乙醚溶液與等摩爾1，1二苯基炔丙醇在過氧化苯甲酸的存在下于室溫攪拌 30h，蒸去溶劑后用無水乙醇重結(jié)晶 3 次得化合物 A 純品。將 ICl 的四氯化碳溶液滴入等摩爾A 的四氯化碳溶液中繼續(xù)反應(yīng) 2.5h，蒸去溶劑后殘留物用環(huán)己烷的四氯化

23、碳混合溶劑重結(jié)晶 3 次得產(chǎn)物 B。B 中含 Cl 而不含 I，由 A 轉(zhuǎn)變?yōu)?B 時Z 式結(jié)構(gòu)不變，有關(guān)紅外光譜數(shù)據(jù)如下（cm1）：vOHA3549B3489請回答：vCO12041075（1）寫出生成 A 和 B 的化學(xué)反應(yīng)方程式。（2）形成 A 和 B 的反應(yīng)類型。（3）畫出 B 的化學(xué)結(jié)構(gòu)（4）A 和 B 中錫原子的雜化形式和配位幾何構(gòu)型26從油分離出來的一種大環(huán)化合物，是可用香水和調(diào)味品的貴重原料。由于它對香料的煉濃效應(yīng)和豐富的植物麝香氣味，因而備受人們青睞，特別是該化合物所顯示的濃烈植物麝香特征。該化合物的質(zhì)譜測定結(jié)果表明其分子量為 224。核磁（NMR）譜顯示下列信號：1.222

24、.27（m，18H）；2.35（t，J6，2H）；4.18（t，J5，2H）；5.36（對稱多重，2H）。其紅外光譜中出現(xiàn)兩個強吸收帶，頻率分別為 1735cm1 和 1245cm1，在 970cm1 無紅外吸收。該化合物的氧化降解（高碘酸鹽/高錳酸鹽）所產(chǎn)生的主要產(chǎn)物是戊二酸。該化合物是從 1，8醇開始的。它同 48的氫溴酸反應(yīng)產(chǎn)生 A（C8H17BrO）。在痕量酸存在下向 A 中緩慢加入二氫吡喃，得產(chǎn)物 B，產(chǎn)物 B 被分離出來后加到乙炔鋰的濃氨溶液中，得產(chǎn)物 C。C 的質(zhì)譜顯示原子質(zhì)量為 238 的單分子離子，而其 IR 在 2130cm1 有一特征吸收峰。產(chǎn)物 C 加入到乙基溴化鎂溶液

25、中，再將環(huán)氧乙烷用鼓泡法吹入通過金屬轉(zhuǎn)移作用而得到的該格氏試劑溶液中，得產(chǎn)物 D，其分子量為 282，IR 在 3450cm1 有一吸收峰。將 D 在Pd/BaSO4 催化劑上加氫，給出產(chǎn)物E（M284，NMR5.45ppm（m，2H）。產(chǎn)物 E 被轉(zhuǎn)入甲苯磺酚衍生物，然后被加入到丙二酸二乙酯的鈉溶液中，接著在濃 NaOH 溶液中水解，再在熱鹽酸溶液中脫羧，得產(chǎn)物 F。F 同重氮甲烷反應(yīng)得產(chǎn)物 G，G 的有關(guān)譜學(xué)數(shù)據(jù)是：IR 3450、1740、1640cm1；NMR 1.22.5（m，21H；若該樣品同D2O 一起振蕩則為 20H）、3.62（t，2H）、3.64（s，3H）、5.33（m，

26、2H）；M256。產(chǎn)物 F 在苯和對甲苯磺酸沸蒸餾而脫水，大環(huán)化合物重新生成。（1）根據(jù)題文中給出的物理和化學(xué)數(shù)據(jù)，大環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)是什么？（2）大環(huán)化合物中雙鍵的化學(xué)如何？寫出化合物 AG 的結(jié)構(gòu)式；寫出反應(yīng)途徑。參考（F8）12345C C AB、DB6（1）CH3 OCH3 和 CH3CH2COOH；CH3 OCH3 和 HOCH2CH3；CH3 OCH3 和 CH3 CH2OH（2）78BH2OCO2910乙酸乙酯得到各碎片的方式為：（ 、 、 、 、 ）；（1）JUN 26,2001；JUL 01,2002；$100,000 USD11（2）路線短、成本低和高產(chǎn)率（lengthy,

27、expensive and low yielding）（3）乙基 三元環(huán)等平面的上方（比較（4）8 種 3 個 1 個 D模型）C9H12O4；4酯類12（1）第一種情況對應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為 CH3COCH3第二種情況對應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2COOH 或 HCOOCH2CH3（2）二和13（1）CH3（2）1，3CH3；CH3存在CH2Cl：4 種信號，3222每種結(jié)構(gòu)中都有 3 種不同類型的氫原子，故在混合物中就有 6 種不同類型的氫，給出6 種信號。質(zhì)譜圖中出現(xiàn) m/e112 峰強度為 100，可見該氯代烴的 M112，還出現(xiàn) M114 峰，這是由于 37Cl 代烴的存在。M（112）與

28、M（114）峰的強度比為：M（112）M2（114）10032（圖中示出），恰好符合 35Cl 和 37Cl 的自然豐度比：35Cl37Cl10032，說明該15氯代烴分子中含一個氯原子。則 X 為：C6H5ClM112m/e112C6H5（苯基陽離子） M77 1542(MZ)/Zm/e77或161696(MZ)/Z1542(MZ1)/(Z1)解聯(lián)立方程： Z10 M169501696M(Z1)/(Z1)解聯(lián)立方程： Z11 M16951肌紅朊的相對分子質(zhì)量為 16951（或 16950），答任一皆可。17六氯：258：C4Cl6260：C437Cl6223：C4Cl5B：CH3COCH2C

29、H2COCH3225：C4Cl437Clm/eA：1819（1）（2）或（3）或20A：CH3CH2CH2COOCH3(CH3)2CHCOOCH3CH3CH2COOCH2CH3CH3COOCH2CH2CH3CH3COOCH(CH3)2HCOOCH2CH2CH2CH3HCOOCH(CH3)CH2CH3HCOOCH2CH(CH3)2HCOOC(CH3)3B：C：D：E：21（1）（2）X 有a、b、c 三種質(zhì)子信號，它能與苯起傅克烷基化反應(yīng)，由于在AlCl3 催化下 X 所能生成的碳正離子能重排成更穩(wěn)定的 3（叔）碳正離子，因此與苯起傅克反應(yīng)。反應(yīng)的最終產(chǎn)物為叔質(zhì)子的信號。（3）鹵代烴X 的質(zhì)子核磁苯，所以產(chǎn)物除了苯環(huán)質(zhì)子的信號外，僅有甲基上一種譜的信號應(yīng)該是：質(zhì)子 a（兩個甲基上的質(zhì)子）出現(xiàn)在最高場，由于受到質(zhì)子 b（次甲基上的一個質(zhì)子）的自旋偶合，因此，質(zhì)子 a 出現(xiàn)二重峰；質(zhì)子 b 出現(xiàn)在中間位置，由于受到質(zhì)子 a 和質(zhì)