第八-配位平衡課件

1、1 1. 掌握配位化合物的定義、組成、命名和分類 3. 掌握配位平衡和配位平衡常數(shù)的意義及其有關(guān)計算，理解配位平衡的移動及與其他平衡的關(guān)系 4. 了解螯合物形成的條件和特殊穩(wěn)定性 5. 理解配位滴定的基本原理 ，金屬指示劑 6. 掌握配位滴定的應(yīng)用學(xué)習(xí)要求28.1 配位化合物的基本概念一、配合物的定義二、配合物的組成三、配合物的化學(xué)式和命名3一、配合物的定義 金屬陽離子或原子與一定數(shù)目的陰離子或中性分子以配位鍵所形成的不易解離的復(fù)雜離子稱為配離子。 如： Ag(NH3)2+ 、 PtCl62- 帶正電荷的配離子稱為配陽離子，如Cu(NH3)42+ 、Ag(NH3)2+等；帶負(fù)電荷的配離子稱為配

2、陰離子，如Fe(CN)63- 、HgI42- 等；不帶電荷的配離子稱為配位分子，如Pt(NH3)2Cl2 、 Ni(CO)4等 含有配離子或配位分子的化合物統(tǒng)稱為配合物。 4二、配位化合物的組成配合物在組成上一般包括內(nèi)界和外界兩部分。 中心體（離子或原子） 內(nèi)界 配合物 配體(單齒或多齒配體) 外界5二、配位化合物的組成 Cu(NH3)4SO4 內(nèi)界 配位化合物外界中心離子配位體61. 內(nèi)界在配合物化學(xué)式中用方括號表示內(nèi)界。配合物的內(nèi)界能穩(wěn)定地存在于晶體及水溶液中。它是配合物的特征部分，它的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與其他離子不同。如： Cu(NH3)42+ 7 2. 外界而不在內(nèi)界的其他離子，如SO42寫在

3、方括號外，構(gòu)成配合物的外界。內(nèi)界與外界之間的結(jié)合力是離子鍵，故在溶液中內(nèi)、外界是分離的，分別以離子狀態(tài)存在于溶液中。配位分子則沒有外界。 Ni(CO)483.中心離子(原子)位于配合物中心位置的離子或原子，它是整個配合物的核心。 Ni(CO)4 中心離子（或原子）又稱為配合物形成體。中心離子必須具有可以接受孤電子對的空軌道，一般是帶正電荷的陽離子，尤其以過渡金屬的陽離子最為常見，如Cu2+ 、Fe3+ 、Hg2+等 ；此外，某些副族元素的原子和高氧化值的非金屬元素的原子也是比較常見的中心原子，如B3+、P5+ 、Si4+等。94.配體和配位原子 在配合物中，與中心原子以配位鍵相結(jié)合的陰離子或中

4、性分子稱為配位體(簡稱配體)。 在配體中，提供孤對電子直接與中心原子相連的原子稱為配位原子。如Co(NH3)5(H2O)3+ 配位原子的最外電子層中都含有孤對電子，一般常見的配位原子是電負(fù)性較大的非金屬原子，如N、O、S、C、F、Cl、Br、I等。 10 根據(jù)配體中所含的配位原子數(shù)目，可將配體分為單齒配體和多齒配體。只含有一個配位原子的配體稱為單齒配體，含有兩個或兩個以上配位原子的配體稱為多齒配體。單齒配體： NH3、H2O、CN-、F- 、 I- 配體多齒配體： 乙二胺(en)、乙二胺四乙酸 11 雙齒配體乙二胺(en):六齒配體乙二胺四乙酸:EDTA125. 配位數(shù)直接同中心離子結(jié)合的配位

5、原子的數(shù)目稱為配位數(shù)，常見的配位數(shù)為2、4、6。配體為單齒配體，中心原子的配位數(shù)配體的數(shù)目Cu(NH3)42+ 多齒配體，中心原子的配位數(shù)配體的數(shù)目Cu(en)22+13例題：1.配合物 Fe (en)3Cl3，其配體是_，中心離子的配位數(shù)是_。 2.配合物 Co(NH3)4(H2O)2Cl3，其中心離子是_，配體是_配位原子是_。 3.PtCl2(NH3)2的配體是_，配位原子是_。 14 6. 配離子的電荷 配離子的電荷數(shù)等于中心原子和配體所帶電荷的代數(shù)和。由于配合物是電中性的，可根據(jù)外界離子的電荷來確定配離子的電荷。 配離子 電荷數(shù) Ag(NH3)2+ (+1) + 20 = +1 K3

6、Fe(CN)6 -3 HgI42- (+2) + 4(-1) = -215例：在Co(en)2Cl2Cl配合物中，中心離子的電荷及配位數(shù)分別是 （A）1 和 4 （B）3 和 6 （C）3 和 4 （D）1 和 6 （E）3 和 2 16 Cu(NH3)42+SO4 內(nèi)界 配位化合物外界中心離子配位體配位數(shù)配位原子配離子電荷178.1.3 配合物的化學(xué)式和命名一、 配合物的化學(xué)式配合物的化學(xué)式的書寫遵循以下兩條原則：1 書寫配合物時，陽離子在前，陰離子在后。例：Cu(NH3)4SO42 寫配離子的化學(xué)式時，應(yīng)先寫形成體，然后依次列出陰離子和中性配體，同類配體的書寫次序以配位原子元素符號的英文字

7、母次序為準(zhǔn)。例：CoCl3(NH3)3Co(NH3)3(H2O)33+K4Fe(CN)6181.總體命名符合無機(jī)物的命名原則：先提陰離子，再提陽離子。 陰離子是簡單離子:Cl-、S2-、OH-等叫“某化某”。 陰離子是復(fù)雜離子：SO42-、AC-、Fe(CN)63-等叫“某酸某”。二、配合物的命名 2. 內(nèi)界的命名次序是： 配位體數(shù)配位體名稱合中心離子（中心離子氧化數(shù)） 配體數(shù)目用二、三、四等數(shù)字表示 復(fù)雜的配體名稱寫在圓括號中，以免混淆 不同配體之間以中圓點(diǎn)“”分開19Cu(NH3)42+ CoCl2(NH3)4+ Fe(en)3Cl3 Ag(NH3)2OH 四氨合銅(II)離子二氯四氨合鈷

8、(III)離子氯化三(乙二胺)合鐵(III)氫氧化二氨合銀(I)20配體命名順序：a. 先無機(jī)配體，后有機(jī)配體；先簡單配體，后復(fù)雜配體；b. 先陰離子配體，后中性分子配體；c. 在同類配體中（同為陰離子配體或同為中性分子配體），按配位原子元素符號英文字母順序排列。如NH3 、H2Od. 同類配體配位原子相同，含原子少者優(yōu)先。如NH3、 NH2OH21 Cu(NH3)42+ CoCl2(NH3)4+ H2PtCl6 Ag(NH3)2OH 四氨合銅（）離子二氯四氨合鈷（）離子六氯合鉑（ ）酸氫氧化二氨合銀（）22 Co (NH3)2 (en)2 Cl3 Co (NH3)5 (H2O)2(SO4)3

9、 氯化二氨二(乙二胺)合鈷()硫酸五氨一水合鈷()238.1.4 螯合物一、螯合物螯合物：中心離子與多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物螯合劑：能與中心原子形成螯合物的、含有多齒配體的配位劑例：24 乙二胺分子是多齒配體，兩個乙二胺分子與一個Cu2+形成具有兩個五元環(huán)的配位個體Cu(en)22+：258.4 配位平衡8.4.1、配合物的不穩(wěn)定常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)8.4.2、平衡常數(shù)的應(yīng)用計算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度判斷配位反應(yīng)進(jìn)行的方向判斷難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀和溶解計算金屬和配位體所組成的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢26本節(jié)學(xué)習(xí)要求：1、掌握配位平衡，配合物的穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)的概念和意義2、掌握配位平衡的基本計算

10、。27配合物中，內(nèi)界和外界的關(guān)系： 全部離解Cu(NH3)4SO4 Cu(NH3)42+ + SO42-8.4.1 配合物的不穩(wěn)定常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)28 + NaOH 說明溶液中存在Cu2+，但 Cu2+濃度很小，溶液中Cu2+OH-2KSp ，但Cu2+S2- KSpCu(NH3)42+ + NaS2(1) 配合物的不穩(wěn)定常數(shù)29配離子的解離平衡： Kd：配離子的解離平衡常數(shù)。它表示配離子在溶液中解離的難易。 Kd，配離子越易解離，越不穩(wěn)定。所以這個常數(shù)也稱為配離子的不穩(wěn)定常數(shù)，用 表示。應(yīng)用化學(xué)平衡原理，可得：30 配離子的不穩(wěn)定常數(shù)是配離子的特征常數(shù)，因此可以利用不穩(wěn)定常數(shù)比較配離子在水溶液

11、中的穩(wěn)定性。穩(wěn)定性：例1：31Cu(NH3)42+ Kd 2.0810-13Zn(NH3)42+ 7.0010-9 Cd(NH3)42+ 2.7510-7穩(wěn)定性Cu(NH3)42+Zn(NH3)42+Cd(NH3)42+32將上述平衡換過來, 即為該配離子的生成反應(yīng)： Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH3配離子的解離平衡(2) 配合物的穩(wěn)定常數(shù)33 Kf值越大，表示形成配離子的傾向越大，此配合物越穩(wěn)定。所以配離子的生成常數(shù)又稱為穩(wěn)定常數(shù)。34(3) 逐級穩(wěn)定常數(shù)實(shí)際上在Cu(NH3)42+配離子中, 配離子并不是一下子就形成的，而是逐步形成的，即有

12、下列一系列平衡：對于平衡稱為逐級穩(wěn)定常數(shù)35逐級穩(wěn)定常數(shù) Ki K 表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系M + L = MLML + L = ML2MLn-1 + L = MLn累積穩(wěn)定常數(shù) 表示絡(luò)合物與配體之間的關(guān)系MLMLK1=ML2MLLK2=MLnMLn-1LKn=MLML1=K1=ML2ML22=K1K2=MLnMLnn=K1K2 Kn=最后一級累積穩(wěn)定常數(shù)就是配合物的總的穩(wěn)定常數(shù) 36計算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度判斷配位反應(yīng)進(jìn)行的方向判斷難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀和溶解計算配合物的電極電勢8.4.2、平衡常數(shù)的應(yīng)用371、計算配合物溶液中有關(guān)離子的濃度 已知配離子的濃度，利用配離子的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)或標(biāo)

13、準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)可以計算配體和中心原子的平衡濃度。38例1 比較0.10molL-1Ag(NH3)2+溶液和含0.2mol/LNH3的0.10molL-1Ag(NH3)2+溶液中Ag+的濃度。 解：設(shè)0.10molL-1Ag(NH3)2+溶液中Ag+的濃度為x molL-1。根據(jù)配位平衡，有如下關(guān)系 Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)22+ 起始濃度/molL-! 0 0 0.1 平衡濃度/mo1L-1 x 2x 0.1-x 由于c(Ag+)較小，所以（0.1-x）molL-!0.1molL-!將平衡濃度代入穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式得：39 設(shè)在0.2molL-1NH3存在下，Ag+的濃度為ymolL-1

14、,則： Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)22+ 起始濃度/molL-! 0 0.2 0.1 平衡濃度/mo1.L-1 y 0.2+2y 0.1-y 由于c(Ag+)較小，所以（0.1-y）molL-!0.1molL-! , 0.2+2y0.2 molL-!, 將平衡濃度代入穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式：402、判斷配位反應(yīng)進(jìn)行的方向 在一種配離子的溶液中，加入另一種配位原子或中心原子，它也能與原配離子中的中心原子或配體形成新的配離子，這類反應(yīng)也稱配位反應(yīng)。利用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)就可以判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。如果配位反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)很大，且加入的配體或中心原子的濃度足夠大，則配位反應(yīng)正向進(jìn)行。41例2 判斷標(biāo)準(zhǔn)狀

15、態(tài)下下列配位反應(yīng)進(jìn)行的方向：42 配位反應(yīng)向生成 Ag(CN) 2- 的正反應(yīng)方向進(jìn)行。若加入足量的 CN-，Ag(NH3) 2+ 可全部轉(zhuǎn)化成 Ag(CN) 2-。43例3：比較KSCN溶液使 Ag(NH3)2+轉(zhuǎn)化為 Ag(SCN)2- 的反應(yīng) 和 KCN使 Ag(SCN)2- 轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2- 的反應(yīng)哪一個較完全？4445KCN使 Ag(SCN)2- 轉(zhuǎn)化為Ag(CN)2- 的反應(yīng)較完全463、判斷難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀和溶解 一些難溶強(qiáng)電解質(zhì)往往因形成配離子而溶解。利用配離子的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)或標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)，可以計算難溶電解質(zhì)在有配體存在時的溶解度及全部轉(zhuǎn)化為配離子時所需配體的濃度。4

16、7例4 若在含有 2.0 molL-1 NH3 的 0.10 molL-1 Ag(NH3) 2+ 溶液中加入NaCl 固體，使 NaCl 濃度達(dá)到 0.0010 molL-1 時，有無 AgCl 沉淀生成。48解：生成 AgCl 沉淀的反應(yīng)為反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：4950 由于 ，上述反應(yīng)不能正向進(jìn)行，因此沒有 AgCl 沉淀生成。該反應(yīng)的反應(yīng)商為：51例5：將含有 配離子的溶液中加入相同量的 NaCl 和 NaI ，試問那個反應(yīng)進(jìn)行的更完全？5253 難溶電解質(zhì)的溶度積 Ksp，轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)K，轉(zhuǎn)化反應(yīng)越易進(jìn)行，配離子轉(zhuǎn)化為難溶電解質(zhì)的反應(yīng)就越完全。 同樣，難溶電解質(zhì)也可以和某些配合劑

17、形成配離子而或多或少的溶解。54究竟是生成沉淀，還是沉淀溶解生成了配離子取決于沉淀劑和配合劑能力的大小及兩者濃度的大小沉淀力 配合力，則生成沉淀配合力 沉淀力，則沉淀就溶解若：規(guī)律：反應(yīng)向著生成更難解離或更難溶解的方向進(jìn)行554、計算配合物的電極電勢 當(dāng)金屬離子與配體形成配離子后，電對 的電極電勢減小。金屬和金屬離子所形成的配 離子組成的電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢，可以利用 金屬離子所形成的配離子的標(biāo)準(zhǔn)不穩(wěn)定常數(shù)進(jìn) 行計算。56金屬的基本電極反應(yīng)形式如下：Mn+ + n e- M根據(jù)能斯特方程式： 上式中若Mn+=1.0 mol/dm3時， E =E ；如加入配位劑L，則Mn+被形成配離子: Mn+

18、+ xL MLx(n-x)+57 由于MLx(n-x)+ 的形成，而使Mn+的濃度降低，使 E 值變小。Kd越小，則 Mn+降低的越多， E 值也越小，相應(yīng)氧化性變?nèi)?。所以配合物的形成對Mn+起了穩(wěn)定作用。58 例9 已知298.15 K 時， 。計算電對Ag(NH3) 2+/Ag 的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢。 解：電對 Ag(NH3) 2+ /Ag 的電極反應(yīng)式為：氧化還原 Ag+ + e- Ag配位平衡 Ag(NH3)2+ Ag+ + 2NH359標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：60 由于配位平衡的建立，使氧化型的Ag+大大降低，電極電勢降低，還原型 Ag 的還原能力增大，K不穩(wěn)，Mn+ ，E 61 8.5 配位滴定法

19、利用金屬離子與配位劑生成配合物的反應(yīng)來測定某一成分的含量。這種利用形成配合物的反應(yīng)進(jìn)行容量分析的方法稱為配位滴定法 (complexoetry)。 628.5.1 配位滴定法的特點(diǎn)EDTA是一個四元酸，通常用H4Y表示 .常見的還有氨三乙酸(NTA)、環(huán)己烷二胺四乙酸(CyDTA)和乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)等。 用于配位滴定的反應(yīng)必須符合完全、定量、快速和有適當(dāng)指示劑來指示終點(diǎn)等要求。常用氨羧配位劑 63EDTA1). 性質(zhì) 乙二胺四乙酸簡稱EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶體，無毒，不吸潮。在水中難溶。在22時，每100毫升水中能溶解0.02克，難溶于醚和一般有機(jī)溶劑，易

20、溶于氨水和NaOH溶液中，生成相應(yīng)的鹽溶液。由于EDTA酸在水中的溶解度小, 通常將其制成二鈉鹽，一般也稱EDTA或EDTA二鈉鹽，常以Na2H2Y2H2O形式表示。64分子中互為對角線的兩個羧基上的H+會轉(zhuǎn)移到氮原子上，形成雙偶極離子結(jié)構(gòu)。：EDTA在水溶液中的結(jié)構(gòu)式為：2). 結(jié)構(gòu)65其中Ka1Ka4分別對應(yīng)于四個羧基的解離，而Ka5和Ka6則對應(yīng)于氨氮結(jié)合的兩個H+的解離，釋放較困難。3). 六元酸的性質(zhì) 當(dāng)H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的兩個羧基可再接受H+而形成H6Y2+，這樣EDTA就相當(dāng)于六元酸，有六級離解平衡。Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 1

21、0-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26664). EDTA的分布系數(shù)與溶液pH的關(guān)系EDTA 各種型體分布圖H6Y 2+H5Y +H2Y 2-H3Y -H4YHY 3-Y 4-7在pH 12的溶液中，主要以Y4-型存在 675). EDTA與金屬離子的絡(luò)合性質(zhì) 在這七種型體中，只有Y4-能與金屬離子直接絡(luò)合，溶液的酸度越低，Y4-的分布分?jǐn)?shù)就越大。因此，EDTA在堿性溶液中絡(luò)合能力較強(qiáng)。686).金屬離子-EDTA絡(luò)合物的特點(diǎn) 在周期表中絕大多數(shù)的金屬離子均能與EDTA形成多個五元環(huán)，所以比較穩(wěn)定，在一般情況下，這些螯合物大部分是1:1絡(luò)合物，只有Zr(

22、)和Mo()與之形成2:1的絡(luò)合物。69M-EDTA螯合物的立體構(gòu)型EDTA 通常與金屬離子形成1:1的螯合物多個五元環(huán)707. 絡(luò)合物的顏色主要決定于金屬離子的顏色。 即無色的金屬離子與EDTA絡(luò)合，則形成無色的螯合物，有色的金屬離子與EDTA絡(luò)合物時，一股則形成顏色更深的螯合物。如： NiY2- CuY2- CoY2- MnY2- CrY- FeY- 藍(lán)色 深藍(lán) 紫紅 紫紅 深紫 黃71 8.5.2 乙二胺四乙酸配合物的條件平衡常數(shù)副反應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y MYMYM + Y = MY72 1酸效應(yīng) 酸度升高，酸效應(yīng)系數(shù)Y(H

23、)增大，與金屬離子配位能力越小。 酸效應(yīng)系數(shù)Y(H): 是指未參加配位反應(yīng)的 EDTA各種存在形體的總濃度c(Y)與能直接參與主反應(yīng)的Y4-的平衡濃度c(Y4-)之比73EDTA在不同pH條件時的酸效應(yīng)系數(shù) pHlgY(H) pH gY(H)pHlgY(H) pHlgY(H) 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4 23.64 21.32 19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70 3.8 4.0 4.4 4.8 5.0 5.4 5.8 6.0 6.4 6.8 7.0 8.85 8.4

24、4 7.64 6.84 6.45 5.69 4.98 4.65 4.06 3.55 3.32 7.4 7.8 8.0 8.4 8.8 9.0 9.4 9.8 10.0 10.4 10.8 2.88 2.47 2.27 1.87 1.48 1.28 0.92 0.59 0.45 0.24 0.11 11.0 11.5 11.6 11.7 11.8 11.9 12.0 12.1 12.2 13.0 13.9 0.07 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.0008 0.0001 74 2配位效應(yīng)配位效應(yīng)系數(shù)M(L) : 它是指未與滴定劑Y4-配位的金

25、屬離子M的各種存在形體的總濃度c(M)與游離金屬離子濃度c(M)之比75總 M =M(L) + M(OH) 76 3.配合物的條件平衡常數(shù)lgKf=lg Kf lgM(L) lgY(H) 副反應(yīng)系數(shù)越大，Kf越小。這說明了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)越大，配合物的實(shí)際穩(wěn)定性越小。 77例 計算在pH=2和pH=5時，ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù) 解：已知lg Kf(ZnY)=16.5查表可知pH = 2.0 時，lgY(H)=13.8, lgZn(OH) =0所以lg Kf(ZnY)= lg Kf(ZnY) lgY(H) lgZn(OH) =16.5 13.8 0 =2.7 Kf(ZnY)=102.7pH = 5

26、.0 時，lgY(H)=6.6, lgZn(OH) =0所以lg Kf(ZnY)= lg Kf(ZnY) lgY(H) lgZn(OH) =16.5 6.6 0 =8.9 Kf(ZnY)=108.978 8.6 配位滴定曲線8.6.1 配位滴定曲線例: EDTA溶液滴定Ca溶液, c(Ca2+)=0.01000mol/L，V(Ca2+)=20.00mL, c (Y)=0.01000molL-1, pH=10, 體系中不存在其它的配位劑。已知 lgKf(CaY)=10.7, lgY(H) =0.45, lgCa(OH) =079解 : lgKf(CaY)= lg Kf(CaY) lgY(H)-

27、lgCa(OH) =10.7 0.45 0 =10.25 即 Kf(CaY)=1.81010 1滴定前 c (Ca2+)=0.01000molL-1, pCa=2.080 pCa = 3.3加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液19.98mL時 pCa = 5.32滴定開始至化學(xué)計量點(diǎn)前 加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液18.00mL 時81化學(xué)計量點(diǎn)時c (Ca2+)=c (Y)， 所以， 3化學(xué)計量點(diǎn)時 由于CaY配合物比較穩(wěn)定，所以在化學(xué)計量點(diǎn)時82同時，可近似認(rèn)為c (CaY)=5.010-3molL-14. 化學(xué)計量點(diǎn)后: 當(dāng)加入的滴定劑為22.02mL時83 EDTA滴定Ca2+的滴定曲線 金屬離子濃度對滴定曲

28、線的影響 84lgKf 對滴定曲線的影響1. pH值越大，滴定突躍越大，pH值越小，滴定突躍越小 。 2. MY配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越 大;突躍范圍也越大 。 要想滴定誤差0.1則必須c(M)Kf(MY)106。當(dāng)金屬離子濃度c(M)=0.01molL-1時，lgKf(MY)8 85 8.7 金屬指示劑8.7.1 金屬指示劑的變色原理 In+M MIn + M MY + In 色A 色B要求: 指示劑與顯色絡(luò)合物顏色不同(合適的pH)； 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、變色可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)，K MInKMYEDTA86常用金屬離子指示劑指示劑pH范圍顏色變化直接滴定離子InMIn鉻黑T (EBT)810藍(lán)紅Mg2+, Zn2+,Pb2+二甲酚橙 (XO) Kf(MY)，造成化學(xué)計量點(diǎn)時顏色不變現(xiàn)象。88 2指示劑的僵化現(xiàn)象 由于MIn溶解度太小，使滴定劑與金屬-指示劑的配合物交換緩慢，終點(diǎn)拖長，這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化。 解決辦法是加入有機(jī)溶劑或加熱以增大其溶解度，從而加快反