有機化學：復習

1、有機化學（I）總復習2022/7/23題型參考結(jié)構(gòu)與命名電子效應的應用典型反應其他重要反應用于鑒別的常用試劑合成舉例題型參考命名。（每小題1.5分，12分）單項選擇題。（每小題1分，共20分）完成反應式。（每空1分，共34分）改錯題。（每小題2分，共12分）推導結(jié)構(gòu)題。（4分）合成題。（每小題6分，共18分）同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順反異構(gòu)(Z,E)(順，反)對映異構(gòu)連接順序和方式空間排列互變異構(gòu)1.1 結(jié)構(gòu)存在多種異構(gòu)結(jié)構(gòu)推導1. 結(jié)構(gòu)與命名(R,S)(+,-, )(5)有限定性的：標出構(gòu)型 (Z/E, R/S)(1) 確定主官能團：酸及其衍生物、腈

2、醛酮、醇酚胺、醚。(2) 選主鏈：含有主官能團（及盡可能含較多官能團）的最長碳鏈。(3) 主鏈編號：優(yōu)先讓主官能團的位次盡量??；其次讓取代基的位次盡可能小，逐個比較，直至分出高低為止； 在此基礎(chǔ)上，優(yōu)先較小基團的位次最小。（注意環(huán)上的編號)(4) 命名：小基團先寫出；碳數(shù)寫在“烯”或“炔”字前面。構(gòu)型異構(gòu)：順序規(guī)則1.2 （系統(tǒng)）命名(Z)-3-甲基-2-溴-2-戊烯(R)-2-甲基-3-氯丁酸2-丙基-2-丁烯-1-醇 4-甲基-3-乙基-1-溴戊烷 1-環(huán)丙基-2-丙酮2.1 電子效應Br : -I +C (p- )CH3: +I ， -2.2 比較反應活性，判斷反應產(chǎn)物：Br：-ICH3

3、: +I ， -_2. 電子效應的應用誘導效應：-I，+I共軛效應：p- ， - ， 超共軛效應：- ，-p 例1+例3 比較下列鹵代烴與AgNO3的醇溶液反應的活性：SN1反應，比較C+穩(wěn)定性Br：烯丙型鹵代烴活性高； Br：乙烯型鹵代烴中的鹵原子不活潑， p-共軛C+、C 的穩(wěn)定性電荷越分散，越穩(wěn)定；共軛體系越大，電子離域越好，穩(wěn)定性越強。例22.3 比較酸堿性：(若-COOH 換為-OH或-NH2？) 其他常見化合物的酸性：化合物pKa化合物pKa化合物pKa(CH3)3C-H71HCC-H26HO-H15.7CH3CH2-H62(CH3)3CCC-H25.5C6H5O-H10CH3-H

4、60CH3COCH2-H20H2CO36.5H2N-H36CH3CH2O-H16CH3COO-H4.7 堿性：脂肪仲胺 脂肪伯（叔）胺 NH3 芳胺3. 典型反應離子型反應親電反應親核反應親電取代反應親電加成反應親核取代反應親核加成反應自由基反應自由基取代自由基加成協(xié)同反應條件：光照 hv中間體：C反應物活性: 3.1 （飽和C上的）自由基取代親電試劑：HX，濃H2SO4 ，H2O/H+，X2，HOX（X2/H2O）中間體：C+ (sp2雜化，平面上下均可進攻）；鹵鎓離子馬氏規(guī)則3.2 （不飽和烴的）親電加成3.3（不飽和烴與HBr的）自由基加成反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物過氧化物效應3.4 （共軛二烯烴

5、的）Diels-Alder反應吸電子有利推電子有利二烯體：s-順式 構(gòu)象才可反應親二烯體環(huán)己烯衍生物定位規(guī)律: 鄰對位定位基, 間位定位基環(huán)上只連有-NO2等強吸電基時一般不發(fā)生傅-克反應烷基化: C+重排3.5 (苯環(huán)上的)親電取代SN1、SN2的特點酰鹵 酸酐 酯 酰胺 三解反應（酸、堿開環(huán)）3.6 親核取代-+常用親核試劑：-OH、-OR、RCOO - 、CN-、I- 、 -ONO2、NH3鹵代烴羧酸及其衍生物醇環(huán)氧化合物+3.7 (醛、酮的)親核加成NaHSO3、ROH、HCN、 NH2Y、 RMgX、(C6H5)3P=R；羥醛縮合等C-鹵代烴脫鹵化氫、醇脫水。遵循Zaytzeff規(guī)則

6、：主要生成熱力學穩(wěn)定的烯烴（共軛烯烴或取代較多的烯烴）3.8 消除反應C-4.1 氧化反應4. 其他重要反應酮、酸酮、醛鑒定C=C合成環(huán)氧化物結(jié)構(gòu)推導羧酸羧酸炔烴的氧化常用于結(jié)構(gòu)鑒定末端炔的氧化也可用于合成仲醇氧化生成酮，所用氧化劑與伯醇相同，如K2Cr2O7或者Sarett試劑等特殊氧化劑（歧化反應） 4.2 還原反應選擇性還原劑 NaBH4選擇性還原劑Zn-Hg,濃HCl 或NH2NH2 ,NaOHLindlar催化劑(Pd-CaCO3,喹啉): 順式Na or Li（液氨）： 反式烯烴4.4 重排反應C+重排親電加成、付-克烷基化、SN1、E14.5 -H的反應醛、酮:羥醛縮合碘仿反應烯

7、烴，烷基苯：自由基取代羧酸：-H的鹵代4.6 格氏試劑的制備及反應1醇2醇3醇增加2個C的伯醇避開活潑氫，鄰二鹵代物,C=O等極性不飽和基團4.7 胺的有關(guān)反應 (1) 胺的制備：酰胺Hofmann降解合成比原料羧酸少1個碳的伯胺(NaClO 或NaOBr或Cl 2 /NaOH)酰胺的LiAlH4還原(2) 芳香胺的?；磻c酰胺的水解反應(3) 芳香胺的親電取代反應 多鹵代、間接硝化(6)（重氮鹽與苯酚或苯胺的）偶合反應(4) 重氮鹽的制備（去氨基反應）(5) 重氮基被 H原子取代芳胺的去氨基還原反應AgNO3(醇)：鹵代烴（烯丙型、孤立型、乙烯型）AgNO3(氨)即Ag(NH3)2NO2：CCH ( 炔銀 ，白色 )CuCl(氨)即Cu (NH3)2Cl：CCH ( 炔亞銅 ，棕紅色 )Br2水：: 開環(huán)KMnO4：苯酚、苯胺：三溴代產(chǎn)物，白色沉淀5. 用于鑒別的常用試劑結(jié)構(gòu)推導O3-H2O,Zn（臭氧化-還原水解）：確定C=C和CC的位置 Lucas試