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文檔簡介
1、卡林型金礦的礦石特征及其選礦葛廣福主要內(nèi)容: 一、卡林型金礦一般概念二、卡林型金礦在國外和國內(nèi)的主要分布三、卡林型金礦的礦石特征四、卡林型金礦的選冶一、卡林型金礦一般概念1、卡林型金礦的發(fā)現(xiàn) 卡林型金礦發(fā)現(xiàn)于20世紀(jì)60年代,最早發(fā)現(xiàn)于美國西部內(nèi)華達(dá)州的卡林鎮(zhèn)附近。由于它的獨特的賦礦地層、成礦元素組合、成礦溫度與以前世界范圍內(nèi)發(fā)現(xiàn)的其它金礦床具有明顯不同的特征,礦床學(xué)家把該種金礦床視為一種新的金礦床類型。 根據(jù)礦床類型命名的一般原則為:a)以礦物組合或巖礦名稱命名:如石英脈型金礦床、斑巖型金礦、綠巖型金礦床、礫巖型金礦床等;砂礫巖型銅礦床、斑巖型銅礦、矽卡巖型銅礦床、藍(lán)輝銅礦型銅礦床、黃銅礦型
2、銅礦床等;b)以第一個發(fā)現(xiàn)該類礦床的地名命名:大廟式鐵礦床、攀枝花式鐵礦床、大冶式鐵礦床、邯邢式鐵礦床、西華山鎢礦、金堆城鉬 礦床、楊家杖子鉬礦、東川銅礦、玉龍銅礦、德興銅礦、阿舍勒銅礦、焦家式金礦,世界最大金礦南非威特沃特斯蘭金-鈾礫巖礦床等等??中停ㄊ剑┑V床就是根據(jù)該礦床的第一次確定地即位于美國內(nèi)華達(dá)州的卡林鎮(zhèn)附近而命名的。在我國卡林型金的發(fā)現(xiàn)首先是湖南有色地質(zhì)局416地質(zhì)隊早在20世紀(jì)60年代對湖南衡東石峽汞礦勘查中發(fā)現(xiàn)了伴生金,品位37106。因未找到自然金(屬不可見金),規(guī)模較小,并未引起足夠的重視。但自20世紀(jì)70年代未80年代初,隨著對美國卡林型金礦成礦特征的理論的引入,我國貴
3、州、廣西、云南、四川、陜西、甘肅、湖北、湖南、江西、安徽、廣東等省區(qū)相繼發(fā)現(xiàn)了40多個大、中型卡林型金礦點。 至目前為止,在美國卡林型金礦已獲得工業(yè)儲量5000噸;在我國,就滇黔桂金三角卡林型金礦已獲得工業(yè)儲量近800噸左右,遠(yuǎn)景儲量2000噸左右;川甘陜地區(qū)目前還未獲得工業(yè)儲量和遠(yuǎn)景儲量具體數(shù)據(jù),但初略估計其工業(yè)儲量500噸,遠(yuǎn)景儲量1000噸;甘肅陽山金礦其遠(yuǎn)景儲量就已在500噸以上。在我國,卡林型金礦探明的金的資源量占我國巖金總儲量的30%以上,隨著找礦不斷取得進(jìn)展這一比例將會進(jìn)一步增大。2、卡林型金礦這一名稱在我國的爭議:當(dāng)前,對微細(xì)浸染型金礦床或卡林型金礦床概念的理解和認(rèn)識尚不統(tǒng)一。
4、除稱之為微細(xì)浸染型金礦床或卡林型金礦床外,有些人還稱之為熱水溶濾型金礦、濁積巖型金礦、碳硅泥巖型金礦、碳酸鹽巖金礦,甚至稱之為可大規(guī)模開采的金礦。名稱的差異,在一定程度上反映人們對微細(xì)浸染型金礦床或卡林型金礦床的基本特征和成因的認(rèn)識存在較大分歧。主要表現(xiàn)在以下兩個方面:1、微細(xì)浸染型金礦床和卡林型金礦床在概 念上是否相同存在分歧 一種意見認(rèn)為,微細(xì)浸染型在概念上不同于卡林型,前者主要強調(diào)微細(xì)粒特點及浸染狀產(chǎn)出方式,故應(yīng)泛指除典型石英脈型及其它類型金礦床氧化帶礦石之外的大多數(shù)金礦床類型,而卡林型除指金的微細(xì)粒浸染狀產(chǎn)出方式外,還應(yīng)包括容礦圍巖為沉積巖及礦床的中低溫特征(李朝陽,1995)。多數(shù)學(xué)
5、者認(rèn)為,微細(xì)浸染型金礦床和卡林型金礦床在概念上是一致的或大體類似(李文亢,1989;涂光熾,1990;劉東升等,1994)。2、以往人們對微細(xì)浸染型或卡林型金礦床的賦礦圍巖有狹義和廣義兩種理解 狹義:微細(xì)浸染型或卡林型金礦床主要產(chǎn)于沉積巖中。劉源駿等(1994)甚至認(rèn)為,卡林型金礦床賦存于不純的碳酸鹽巖地層中。廣義:微細(xì)浸染型或卡林型金礦床不僅可以產(chǎn)于沉積巖中,還可以產(chǎn)于火山巖、火山沉積巖、淺變質(zhì)巖等多種巖石類型中(王小春,1997;劉東升,1989;涂光熾,1990;王可勇,2000)。目前看來,多傾向于廣義的理解。為便于與國外同類型礦床對比,有些學(xué)者傾向采用卡林型金礦床這一名稱(涂光熾,1
6、990;劉東升等,1994;中國科學(xué)院黃金科技工作領(lǐng)導(dǎo)小組辦公室,1994)。但愈來愈多的學(xué)者傾向采用微細(xì)浸染型金礦床這一名稱(陳毓川等,1994;侯宗林等,1989;鄭明華等,1990;左仲書,1993;譚運金,1994;胡瑞忠等,1995;韋龍明,1995;劉顯凡等,1996;劉家軍等,1997;王可勇等,2000)。關(guān)于微細(xì)浸染型或卡林型金礦床的定義, 各家的理解有一定差異??伎怂购托粮瘢?990)在礦床模式一書中,將卡林型金礦床定義為產(chǎn)于沉積巖宿主的微細(xì)粒(多小于微米級)浸染型金礦床。劉東升等(1994)的定義是:產(chǎn)于沉積巖及淺變質(zhì)巖中,賦礦巖石主要為碎屑巖及碳酸鹽巖;有一套中低溫的礦
7、物共生組合和圍巖蝕變;金的粒度多為次顯微顯微級;在成因上屬淺成中低溫?zé)嵋海B流熱鹵水)金礦床。陳毓川等(2001)在中國金礦床及其成 礦規(guī)律一書中采用了“微細(xì)浸染型金礦床”這一概念,并指出:本類型金礦是指金顆粒極其微細(xì)、并呈浸染狀產(chǎn)出在震旦系三疊系未變質(zhì)的細(xì)碎屑巖碳酸鹽巖中的金礦床。其主要特點是:圍巖是由海相沉積的碎屑巖、泥質(zhì)巖、碳酸鹽巖、硅質(zhì)巖等組成,其間常發(fā)育濁流沉積;容礦巖石多以粉砂巖、細(xì)砂巖、泥質(zhì)巖及其相互過渡的巖石為主,部分為不純的碳酸鹽巖及硅質(zhì)巖,碳質(zhì)含量普遍較高;金的粒度微細(xì),以超顯微為主; 金及載金礦物主要呈浸染狀分布,礦體與圍巖之間無明顯界線;礦物組成以低溫礦物組合為主,貧硫
8、化物;砷、銻、汞等元素與金的相關(guān)性明顯,由這些元素組成的獨立礦物常構(gòu)成具特色的礦物組合;礦床具低溫淺成特點。有些學(xué)者將微細(xì)浸染型金礦床的主要特征歸納為三點:金粒度微細(xì),主要呈顯微超顯微狀;具中低溫礦物共生組合及微量元素組合,且比值一般大于1;主要由非巖漿熱液形成或與侵入巖無密切關(guān)系(涂光熾,1990;王曉春 1997)。實際上,卡林型金礦床是以首例礦床的發(fā)現(xiàn)地命名的,微細(xì)浸染型金礦則是我國學(xué)者根據(jù)該類金礦床礦石中的含金硫化物和自然金呈微細(xì)浸染狀產(chǎn)出、礦化易被忽略而命名的;熱水溶濾型金礦則強調(diào)成礦流體為地層水和大氣降水,鹽度低,與巖漿熱液或變質(zhì)熱液無成因聯(lián)系。目前的研究資料表明,卡林型金礦中的金
9、主要呈顯微超顯微分散狀態(tài)存在,其它類型金礦(如綠巖帶型、變質(zhì)碎屑巖型、火山巖型、侵入巖內(nèi)及外接觸帶型、糜棱巖型、含金礫巖型等金礦)中的金通常主要呈中粗粒顯微金明金產(chǎn)出,即使有顯微超顯微分散金存在,所占比例也很低。因此,卡林型金礦有別于其它類型金礦的基本特征,除特征低溫元素組合()外,就是礦石中的金主要呈顯微超顯微分散狀態(tài)存在,“微細(xì)浸染”這一術(shù)語準(zhǔn)確地反映了卡林型金礦床的本質(zhì)特點,采用微細(xì)浸染型金礦床這一術(shù)語是恰當(dāng)?shù)摹?微細(xì)浸染型金礦另一個特點是金以顯微超 顯微狀包于黃鐵礦、毒砂中的占金總量的80%左右,這有別于其它類型金礦。換句話說金賦存狀態(tài)主要以包裹金形式存在。 就微細(xì)浸染型金礦的賦礦圍巖
10、而言,我們贊成廣義的理解,即不僅可以產(chǎn)于沉積巖中,還可以產(chǎn)于巖漿巖、火山巖、火山沉積巖及弱變質(zhì)沉積巖和淺變質(zhì)巖中。如我國甘肅陽山超大型微細(xì)浸染型金礦床的主要礦石類型之一就是黃鐵礦化蝕變花崗斑巖型礦石。 微細(xì)浸染型金礦本身不具嚴(yán)格的成因意義,有些與火成 巖無成因聯(lián)系或無明顯成因聯(lián)系,有些則與火成巖有一 定的(個別情況下甚至有較緊密的)成因聯(lián)系。就成礦熱動力而言,有些與侵入巖有一定聯(lián)系,有些則無任何聯(lián)系;就水源而言,雖然基本上均以加熱的大氣水和與圍巖發(fā)生過水巖作用的層間建造水為主,但部分礦床有巖漿水和/或變質(zhì)水參與,有的還與深部流體有關(guān);就物源而言,雖然多數(shù)礦床主要來自沉積地層,但不排斥侵入巖為部
11、分礦床提供少量或部分成礦物質(zhì),也不排斥個別礦床的成礦物質(zhì)主要來自侵入巖。 微細(xì)浸染型金礦與侵入體遠(yuǎn)接觸帶熱液型金礦的區(qū)別也不是截然的,存在過渡類型金礦,如甘肅李壩、陜西八卦廟金礦床,但前者總體偏向微細(xì)浸染型金礦,后者總體偏向侵入體遠(yuǎn)接觸帶熱液型金礦。 從成礦系列角度出發(fā),根據(jù)金的賦存狀態(tài)(主要是自然金的粒度)和礦床成因,微細(xì)浸染型金礦床可分為狹義型、廣義型、超廣義型三大類。狹義型微細(xì)浸染型金礦床原生礦石中的自然金主要呈顯微(0.2-10m)、超顯微(0.2m)自然金形式存在,多數(shù)1m,并具中低溫礦物共生組合及元素組合。廣義型微細(xì)浸染型金礦床自然金的粒度相對偏粗,存在不少細(xì)粒及部分中粒自然金,甚
12、至可能存在少量粗粒金。但原生礦石中的自然金仍以顯微和超顯微自然金為主(一般在50以上),且微細(xì)粒自然金(37m)總量往往在85以上,通常不見或偶見明金。 雖然成礦溫度相對偏高,但成礦溫度和蝕變礦物組合仍以中低溫為主,并具有與狹義型微細(xì)浸染型金礦類似的成礦元素組合。超廣義型微細(xì)浸染型金礦床的自然金粒度相對狹義型明顯偏粗,并有明金出現(xiàn),但原生礦石中的自然金仍以微細(xì)粒為主;成礦溫度和蝕變礦物組合則以中溫為主;主要成礦元素組合為??偟目磥?,由狹義型廣義型超廣義型,自然金粒度呈增大趨勢,成礦溫度呈增高趨勢,與火成巖的成因聯(lián)系呈加強趨勢。一般意義上的卡林型金礦床只相當(dāng)于狹義型微細(xì)浸染型金礦床中的一個亞類。
13、 也就是說,微細(xì)浸染型金礦床與傳統(tǒng)意義上的卡林型金礦床在內(nèi)涵上有一定差異,在外延上差異更大。3、我們的意見:由上述看卡林型金礦和微細(xì)浸染型金礦其共同特征多,差異性少,為了尊重首發(fā)現(xiàn)地,也為了紀(jì)念首發(fā)現(xiàn)地,叫卡林型金礦為宜。二、卡林型金礦在國外和國內(nèi)的主要分布 世界上到目前為止,卡林型金礦主要分布在北半球的美國和中國。在美國,分布在美國西部的內(nèi)華達(dá)州和猶他州(圖1 美國地圖),上面已經(jīng)說到其工業(yè)儲量已達(dá)5000噸。在中國,卡林型金礦最主要分布區(qū)以峨眉山玄武巖為中心,在其南方為滇黔桂金三角區(qū),北面為川甘陜金三角(圖2),這兩個金三角構(gòu)成了我國最主要卡林型金礦分布區(qū)。滇黔桂金三角有貴州水銀洞金礦床、
14、太平洞金礦、紫木凼金礦、爛泥溝金礦床、戈塘金礦床、板其金礦床、丫他金礦床、老萬場金礦床等;廣西有金牙金礦床、高隆金礦床、隆或金礦床、馬雄金(銻)礦床、八渡金礦床等;云南廣南堂上金礦田、富寧革檔金礦、富源縣勝鏡關(guān)東譜金礦、富寧者桑金礦、廣南老寨灣金礦等。川甘陜金三角:四川有東北寨金礦、草地金礦、九寨溝金礦、橋上橋金礦等;陜西有七里峽金礦、二臺子金礦等;甘肅有拉爾馬坪定金礦床、陽山特大型金礦帶等。除了上述兩大金三角帶外,在我國湖南、湖北、安徽拋刀嶺、江西贛西北等地也都發(fā)現(xiàn)規(guī)模不大的卡林型金礦。目前,我國發(fā)現(xiàn)的卡林型金礦規(guī)模屬特大型的有3個,即貴州的水銀洞100噸,爛泥溝200噸,甘肅陽山金礦其潛在
15、的儲量500噸。三、卡林型金礦的礦石特征 (一)成礦時代:我們采用了(電子順磁共振)方法和 同位素方面測定了滇黔桂金三角卡林型金礦的成礦年齡,結(jié)果與前人發(fā)表的研究成果是一致的,成礦時代主要與燕山晚期和喜馬拉雅早期。我國川甘陜金三角成礦時代也屬這一時期。 美國卡林型金礦成礦時代也屬燕山晚期和第三紀(jì)(喜馬拉雅早期),和我國基本相同。(二)賦礦巖性(地層)1、從地層上,在我國川甘陜金三角,西秦嶺地區(qū)賦礦地層主要是寒武系()奧陶系(O),少數(shù)分布在石炭系(C)、三疊系(T)和志留系(S);川西北地區(qū)主要與三疊紀(jì)地層有關(guān)。滇黔桂金三角卡林型金礦的賦礦地層主要為上二疊統(tǒng)(P2)和上三疊統(tǒng)(T3)地層,其次
16、是泥盆紀(jì)和寒武紀(jì)地層中。美國卡林型金礦主要賦礦地層主要是志留系(S)泥盆系(D)。2、從巖性上,中國的卡林型金礦的巖性在上世紀(jì)末和本世紀(jì)初,都認(rèn)為賦礦巖性主要兩類: 一類為細(xì)碎屑巖,如泥質(zhì)粉砂巖、泥質(zhì)粉砂細(xì)砂巖、碳質(zhì)泥質(zhì)巖等;另一類為不純碳酸鹽,如泥質(zhì)白云巖、泥灰?guī)r、碳質(zhì)泥質(zhì)白云質(zhì)灰?guī)r等。但是自本世紀(jì)初開始,隨著紫金公司對貴州水銀洞金礦的勘探和開發(fā),通過系統(tǒng)的巖礦鑒定和測試分析,從巖石、巖石化學(xué)、微量元素、稀土元素的系統(tǒng)研究證實了黔西南地區(qū)的關(guān)嶺、興仁、安龍、貞豐等地二疊紀(jì)龍?zhí)督M為賦金層位。原來認(rèn)為的不純碳酸鹽實際上是白云巖化的玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r、玄武凝灰質(zhì)泥巖,即使是地層中礦體生物碎屑灰?guī)r中也不
17、同程度含有玄武質(zhì)火山碎屑物,從而糾正了長期以來把上二疊龍?zhí)督M地層(P2l)中的玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r和玄武凝灰質(zhì)泥巖誤認(rèn)為是普通的砂泥巖的錯誤,為黔西南龍?zhí)督M地層的研究在基礎(chǔ)地層學(xué)方面做出了重要貢獻(xiàn)。另外水銀洞的金礦體和金礦石就是含多少不等玄武質(zhì)火山碎屑物的生物碎屑灰?guī)r,從而為卡林型金礦石增加了一個新類型,即生物碎屑灰?guī)r型金礦石。美國的卡林型金礦賦礦巖性為薄層粉砂質(zhì)或泥炭質(zhì)灰?guī)r或白云巖,普遍夾碳質(zhì)頁巖,礦體附近有花崗閃長巖。(三)與有機(jī)質(zhì)的關(guān)系:1、不論是中國還是美國,卡林型金礦多數(shù)情況下都富含有機(jī)質(zhì),這是卡林型金礦又一大特點。如川西北東北寨、九寨溝,甘肅坪定金礦,陜西二臺子,黔西南的水銀洞、雄黃巖、
18、老萬場、戈塘、堵汆,云南革檔、者桑等。 但是有機(jī)質(zhì)的來源又是多元的,中國滇黔桂金三角的黔西南地區(qū)碳質(zhì)至少來自兩個方面:一個是木炭碎屑,一個是碳瀝青。 2、有機(jī)質(zhì)與卡林型金礦的關(guān)系密切: 作為金的溶劑和搬運劑而存在:自20世紀(jì)70年代至今,有機(jī)質(zhì)與成礦的關(guān)系一直 是熱門研究課題。關(guān)于有機(jī)碳對卡林型金礦的富集、活化、遷移、沉淀、保存所起的作用,世界各地進(jìn)行了一些探索性研究,雖然不夠深入,沒有從根本上解決問題,但積累了不少資料(傅家漠等,1989)。特別指出的是我國學(xué)者涂光熾等著述的“低溫地球化學(xué)”中從實際資料、實驗過程、理論探討對有機(jī)質(zhì)在卡林型金礦形成中的作用進(jìn)行深入研究(涂光熾等1998),肯定
19、了有機(jī)質(zhì)對金富集的重要性,令人興奮。無論是中國還是美國,卡林型金礦床普遍存在有機(jī)碳。國內(nèi)外一些重要卡林型金礦床的形成,在不同程度上都與有機(jī)質(zhì)地球化學(xué)行為有關(guān)(等,1989;等,1986)。有機(jī)質(zhì)在卡林型金礦床成礦過程中的作用體現(xiàn)在:1)生物在由礦源層提供的金異常海水中吸附金造成金的第一次富集;2)成巖過程中有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)槭?,金轉(zhuǎn)入石油;3)地?zé)岙惓:统捎秃蟮臉?gòu)造作用使石油裂解,金向油田鹵水轉(zhuǎn)移,油田鹵水是一種含膠體的溶液;4)鹵水向構(gòu)造破碎帶和多孔巖石(如水銀洞多孔 生物碎屑)運移并繼續(xù)萃取沿途金,含金熱液鹵水與大氣降水、深部巖漿水混合通過電解質(zhì)作用,使金沉淀(陳景河 2003)。這里特別強調(diào)
20、石油裂解(古油田破壞)對卡林型金礦物的重要作用。有機(jī)質(zhì)的富集作用是含金建造和金礦源層形成的重要方式之一。微生物有很強的富集金的能力,由細(xì)菌泉華有機(jī)質(zhì)粘土,其富集金的能力以一個數(shù)量級遞減,含金建造的有機(jī)碳含量與其含金量呈同步消長關(guān)系(胡凱,1992;劉金鐘等,1993;殷鴻福等,1993;林麗等,1993;李忠等,1995)。如在西秦嶺拉爾瑪金礦床含礦巖系中,干酪根是礦源層中金的重要載體之一,干酪根的平均含金量比原巖高68.4倍,含碳地層起了生油層和金屬礦源層的雙重作用(伊海生1992)。不過有機(jī)碳與金含量之間并沒有簡單的線性消長關(guān)系,反映了金礦成巖過程中金屬與有機(jī)質(zhì)的相互作用有其特殊性且過程復(fù)
21、雜(曾允孚等,1994)。 有機(jī)質(zhì)在元素活化遷移過程中可能起重要作用。其次,有機(jī)質(zhì)在成熟過程中要經(jīng)過脫羧基、烴基等階段,這些官能團(tuán)可與金屬形成穩(wěn)定絡(luò)合物,使金屬的溶解度大大增加,且進(jìn)行長距離搬運。金礦床與古油藏在空間上的伴生關(guān)系,礦區(qū)有時存在固體瀝青,礦石中有時可見液態(tài)烴包裹體,這些都是有機(jī)質(zhì)參與成礦溶液金屬搬運的重要證據(jù)。如在拉爾瑪金礦床賦礦巖系的分布范圍內(nèi),固體瀝青隨處可見,有時規(guī)模相當(dāng)大,曾被誤為煤礦開采(曾允孚等,1994)。需要特別指出的是,作者在水銀洞金礦區(qū)發(fā)現(xiàn)含 金黃鐵礦中存在富碳質(zhì)富含K、S、 、2等(電探資料)無機(jī)物質(zhì)的膠體環(huán)帶(照片145、148、149)這一特殊現(xiàn)象,說明
22、金礦化與有機(jī)質(zhì)可能存在明顯的成因聯(lián)系。就拉爾瑪金礦床礦體中的瀝青與含金礦物的相互穿插關(guān)系來看,瀝青主要生產(chǎn)于成礦前,富含瀝青的碎塊又有被礦脈穿插或交代的現(xiàn)象(曾允孚等,1994)。這恰好說明,古油田破壞在先,瀝青先形成,油中金轉(zhuǎn)入鹵水與地下熱液地表水混合成礦在后,表明該類型金礦形成與油的裂解具有成因聯(lián)系。照片145貴州水銀洞1908203m P2L 強白云石化生物碎屑灰?guī)r中的含金黃鐵礦,圍繞有機(jī)團(tuán)形成五角十二面體形態(tài)。(照片中心) 光片 500 照片長0.2 19.18照片148貴州水銀洞a礦體 P2L 生于白云石化生物碎屑中的黃鐵礦成巖作用早期的與有機(jī)質(zhì)一起組成富有機(jī)質(zhì)黃鐵礦膠團(tuán)(1)不含金
23、,被晚期熱液型含金黃鐵礦包含(2)光片 500 照片長0.2 12.42照片149 貴州興仁堵氽金礦 P2L變余玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中黃鐵礦的不同階段產(chǎn)物中間 隔著一個有機(jī)環(huán)帶。巖石富有機(jī)質(zhì)。黃鐵礦外帶含 金。光片 100 照片長0.2 17.12有機(jī)質(zhì)在元素沉淀過程中可能起重要作用,即有機(jī)質(zhì)受含 礦熱液作用裂解產(chǎn)生甲烷等低分子量有機(jī)分子及含硫和含 氮的化合物,促使成礦溶液物化性質(zhì)(特別是酸堿度和氧化還原環(huán)境)變化,從而導(dǎo)致成礦物質(zhì)從礦液中沉淀,并富集成礦。這可能就是卡林型金礦床普遍含甲烷包裹體而缺乏液態(tài)烴包裹體的主要原因。 此外,人們普遍認(rèn)為,在金礦化期間,主巖中的碳顯然不從熱液中直接吸附或沉淀金
24、,而是提供有利的還原環(huán)境。事實上,原生金礦石中,金主要賦存于與碳質(zhì)伴生的、呈浸染狀分布的晚期黃鐵礦等礦物中,而不是存在于有機(jī)碳內(nèi)。不過,碳質(zhì)的確可以吸附部分金,其吸附能力取決于當(dāng)時碳的成熟度,通常成熟度高吸附能力低。也就是說,金的沉淀和富集成礦不僅取決于甲烷的還原沉淀,有機(jī)質(zhì)的吸附以及金屬有機(jī)質(zhì)反應(yīng)也可能起一定作用(,1976;,1976)。 此外研究發(fā)現(xiàn),揚子地塊西北緣、西南緣卡林型 金礦床的干酪根屬型(腐泥型)干酪根,其原始 有機(jī)母質(zhì)屬還原環(huán)境中沉積的海相菌藻類生物演化成的腐泥型有機(jī)質(zhì)。干酪根的成熟度按其熱演化作用特點分為三個階段,從低至高依次為成巖作用、深成熱解作用和變質(zhì)作用。這類干酪根
25、研究表明處于高成熟演化階段至過成熟演化階段;古油田在這種溫度下,肯定被破壞而裂解,油田已不復(fù)存在,黔西南卡林型金礦區(qū)普遍存在的瀝青質(zhì)很可能是古油田的破壞留下的遺跡之一。華南地區(qū)雙橋山群水口群等含金建造的干酪根,其投影點落在變質(zhì)作用區(qū)域,表明這類干酪根處于過成熟演化階段; 揚子地塊西北緣、西南緣 大型卡林型金礦床屬深成熱解作用范圍;而小型金礦床或金礦點干酪根屬變質(zhì)作用區(qū)間(魏明秀,1992)。 由此看來,干酪根的成熟度與其主巖的形成時代和變質(zhì)程度關(guān)系密切,主巖形成時代愈早,變質(zhì)程度愈高,其成熟度愈高(劉東升等,1994);干酪根的成熟度過低(即成巖作用階段)或過高(即變質(zhì)作用階段)都不利于卡林型
26、金礦的形成,干酪根成熟度中等(即深成熱解作用階段)最有利于卡林型金礦床的形成。外來碳質(zhì)碎屑在地層形成時作為地層中的一種組份而沉淀。另外碳的來源還有在黔西南的二疊紀(jì)龍?zhí)督M地層(P2l)和生物碎屑灰?guī)r中的木炭碎屑。這種木炭碎屑是峨眉山玄武巖火山爆發(fā)時大片原始森林被燒形成的木炭碎片連同玄武巖火山碎屑飄蕩在其東側(cè)廣闊淺海中沉積成巖后形成的富碳地層(附木炭碎屑照片)。這種碳屑形成時金礦還沒有形成,所以它不含金。但是它對卡林型金礦的浸出溶液有一定的吸附作用,所以一般含這種碳屑的樣品在氰化之前,必須有一個除碳工序。照片121 市場上的木碳 取暖木碳碎屑中從垂直篩管導(dǎo)管(1)、斜交(2)、近于平行(3)、致密
27、層(4)的各種切面中篩導(dǎo)管的不同形態(tài)。光片200 照片長0.5 照片122貴州水銀洞1520277m P2L 玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中由火山作用燒毀樹木形成的細(xì)小木碳碎屑的篩、導(dǎo)管構(gòu)造保留。單偏光200 照片長0.5照片123(左圖) 貴州水銀洞1520277m P2L玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中木碳質(zhì)碎片(C)各種形態(tài)。單偏光200 照片長0.5 照片124(右圖) 貴州水銀洞1124276m P2L生物碎屑灰?guī)r中夾薄層狀玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中的木碳質(zhì)碎片(C)中導(dǎo)管、篩管的規(guī)則排列。光片200 照片長0.5 照片125 貴州水銀洞1520 P2L 玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中木碳質(zhì)碎片(C)光片200 照片長0.5 照片126
28、 貴州貞豐縣金木場金礦 P2L 強白云石化玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中木碳質(zhì)碎片中篩網(wǎng)狀篩管、導(dǎo)管結(jié)構(gòu)形態(tài)。光片200 照片長0.5 照片127貴州貞豐縣金木場金礦 P2L 強白云石化玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中木碳碎片網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。光片200 照片長0.5照片128貴州關(guān)嶺花江背斜P2L玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中木碳碎片受成巖過程影響彎曲,但近于平行導(dǎo)管切面保留光片 200 照片長0.5照片129貴州關(guān)嶺花江背斜P2L 玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中一個木碳質(zhì)碎片的又一種形態(tài)。光片 200 照片長0.5 照片130貴州關(guān)嶺花江背斜P2L玄武質(zhì)變余沉凝灰?guī)r中一個近平行導(dǎo)管的木碳 質(zhì)碎片。光片 200 照片長0.5照片131貴州關(guān)嶺花江背斜P2L
29、 變余玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中的一粒多孔木碳質(zhì)碎片又一形態(tài)。光片 200 照片長0.5 照片132貴州關(guān)嶺花江背斜P2L變余玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中浮石狀木碳碎塊。光片 200 照片長0.5照片133(左圖) 貴州興仁堵氽 P2L 變余砂狀玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中的網(wǎng)狀木碳碎屑形態(tài)。光片 200 照片長0.5照片134(右圖) 貴州興仁堵氽 P2L 毒砂黃鐵礦化玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中一個被黃鐵礦交代的保留導(dǎo)管、篩管假象的木碳碎片。光片 200 照片長0.5照片135貴州睛隆泥堡 P2L玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中變形了的木碳質(zhì)碎片 光片 200 照片長0.5 照片136貴州水銀洞2010 P2L一個完全黃鐵礦化的木碳碎屑(導(dǎo)管中充填粘
30、土礦物水云母)存在于黃鐵礦白云石化的玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中。光片 200 照片長0.5照片137貴州水銀洞c礦體底板結(jié)核層 P2L 結(jié)核狀碳屑、生物屑、玄武沉凝灰?guī)r中木碳碎屑(黑色)中導(dǎo)管結(jié)構(gòu)。 薄片單偏光 160 照片長0.6 照片138貴州水銀洞1003345m P2L玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中一個木碳碎屑中的篩管或?qū)Ч苤斜稽S鐵礦充填。光片 200 照片長0.5(四)卡林型金礦的礦石類型及礦物組合:這里我們主要強調(diào)的是原生礦石和氧化礦石類型。(1)氧化型礦石:在所有原生型礦石分布地區(qū)都存在,只不過由于地質(zhì)、地貌條件的差異,有的地方礦體完全出露,遭到強烈氧化形成規(guī)模較大的氧化型礦石。例如貴州老萬場、黑拉草紅
31、土型礦石、戈塘紅土型金礦石、云南堂上安龍山紅土型金礦、廣南老寨灣紅土型金礦、云南革檔的紅土型金礦、廣西高龍紅土型金礦、廣西隆或金礦等。紅土型金礦就是卡林型金礦的氧化型礦石,盡管礦石產(chǎn)出于大范圍的不同地理位置的不同礦床,但具有很多相同共同性質(zhì)。主要礦物組合為石英、褐鐵礦、游離自然金(可見和不可見金,甚至存在狗頭金)、鐵染水云母、碳質(zhì)、臭蔥石、玉髓、綠玉髓、蛋白石、黃鉀鐵釩,有時可見自然銅??偸腔蚨嗷蛏贇埩粼V石中的金屬硫化物,其中以黃鐵礦為主和碳瀝青等。(2)原生型礦石:關(guān)于原生礦其主要礦物組合:主要金屬礦物為黃鐵礦和毒砂,其次也見少量黃銅礦、磁黃鐵礦、輝銻礦、雄黃、雌黃、辰砂、方鉛礦、閃鋅礦、
32、銅藍(lán)等。脈石礦物主要是石英、白云石、方解石、水云母,其次是長石、螢石、地開石(高嶺石)、重晶石、石膏、碳瀝青等。上述的礦物組合是綜合我國卡林型金礦的成果而來,具體到每一個礦區(qū),礦物是不可能這樣全的。但他們的共性礦物,也就是各個礦區(qū)共有的礦物有:黃鐵礦、毒砂、輝銻礦、雄黃、石英、白云石、方解石、絹(水)云母、碳瀝青等。(五)、卡林型金礦石中金的特征及金的賦存狀態(tài): 卡林型金礦,從礦石類型上主要有兩大類:即氧化紅土型礦床和原生礦床。它們的金的特征和金的賦存狀態(tài)是不同的,正是由于這些不同特征,所以其選冶過程就存在很大的不同。1、氧化型礦石(1)自然金的特征:氧化型礦石中自然金除了原生礦石中10%游離
33、金以外,80%來自原生卡林型金礦中黃鐵礦和毒砂氧化而分離出來的金,是自然金。大家知道氧化帶中的金可以自身長大,所以紅土型 金礦中可見金的幾率高得多。在滇黔桂金三角的紅 土型金礦就發(fā)現(xiàn)過重達(dá)幾百克的狗頭金,除了可見金以外 還有很多不可見金。紅土型金礦中金的賦存狀態(tài)主要有兩種:其一,主要以獨立存在的自然金(包括可見的或不可見的)存在;其二,以可見和不可見金形式包裹于褐鐵礦中。極少見的情況下分布于二氧化硅(石英、玉髓)和碳酸鹽礦物粒間,也有很少量存在于殘留的黃鐵礦和毒砂中。自然金在卡林型金礦氧化的紅土型金礦中粒度變化巨大,由于地質(zhì)成礦作用,金從被氧化的金屬硫化物中游離出來后,少部分會歸并加大,所以可
34、以出現(xiàn)肉眼可見金,甚至是狗頭金,但不可見仍然是主要的和大量的。2、原生卡林型金礦石中的自然金(1)金的價態(tài):通過上百篇卡林型金礦的研究文章及 專著研究得出一致結(jié)論,95%以上的金以自然金形式存在,只有不到5%的金以正2價形式置換黃鐵礦和毒砂的2價鐵離子形式存在。(2)自然金的粒度:自然金在卡林型金礦石中的粒度用一般10倍放大鏡和肉眼看到的幾率極低。至今,除了在那些有爭議的卡林型金礦(如甘肅李壩、陜西八卦廟金礦是否歸屬卡林型還存在爭議),自然金粒度可達(dá)0.03(30m)(當(dāng)然仍有50%以顯微超顯微(0.110m)的自然金)。在我國滇黔桂和川甘陜兩個金三角區(qū)(還有我們工作過的安徽拋刀嶺)的卡林型金
35、礦中自然金的粒度一般都在51。(3)卡林型金礦原生礦中金的賦存狀態(tài)根據(jù)我們幾年來的研究成果硫化物中最主要賦金礦物是黃鐵礦和毒砂,而輝銻礦、雄黃含金量微不足道。在脈石礦物中主要賦金礦物質(zhì)是石英、水云母和白云石;而且在脈石礦物中,金主要分布在這些一般都比較細(xì)小的礦物粒間為主。根據(jù)金的化學(xué)物相分析的情況看,原生卡林型金礦中游離自然金10%左右,硫化物中金80%左右,脈石礦物中金10%左右。具體到不同礦區(qū)不同礦床,上述數(shù)據(jù)上下會有波動,如硫化物中金含量一般7585%之間變化。從包裹金和粒間金(未被包裹)的這個角度看,包裹金主要分布在硫化物的黃鐵礦、毒砂中及少量在粘土礦物層間占80%左右,粒間金約占20
36、%(主要是游離金和脈石礦物粒間金)。(4)金與黃鐵礦的關(guān)系金與黃鐵礦的關(guān)系是比較復(fù)雜的,前面我們說金主要與硫化物有關(guān),特別是與黃鐵礦關(guān)系密切。a)在任何一個礦區(qū),卡林型金礦中的黃鐵礦形成都是多期多階段的。一般說來,卡林型金礦床中有:(1)同生沉積期的黃鐵礦,這一期形成的黃鐵礦主要是膠狀的莓狀黃鐵礦(照片163、164、165、166、169、170、172、173)。該種黃鐵礦是和形成地層的沉積物一起沉積的,此時金礦床還沒有形成,所以該種黃鐵礦是不可能含金的不含金黃鐵礦。照片163貴州水銀洞 P2c 變余鈣質(zhì)海綿骨針灰?guī)r中棒形莓狀黃鐵礦為沉積和成巖初期產(chǎn)物,不含金。 光片1250(浸油), 照
37、片長0.075 0.03照片164貴州水銀洞 P2c角礫狀自形白云石化()生物碎屑灰?guī)r中黃鐵礦膠粒組成糖葫蘆形態(tài)(黑色),可能是鏈球菌、藻或某種生物排泄物黃鐵礦化。薄片630 ,照片長0.16 0.02照片165(左圖)貴州水銀洞1124226m P2L 黑色泥碳質(zhì)頁巖中莓狀黃鐵礦群。光片500 照片長0.2 0.02 照片166(右圖)貴州水銀洞1124229m P2L 玄武凝灰質(zhì)碳質(zhì)泥巖中莓狀黃鐵礦群,同生期形成,不含金。光片200 照片長0.5 0.02照片169貴州興仁紫木凼金礦 T12 黃鐵礦化白云質(zhì)泥巖中分布于兩個層理接觸面上的變莓狀黃鐵礦。 光片100 照片長1.0 0.15 照
38、片170貴州水銀洞中a礦體中P2L生物碎屑灰?guī)r中具馬賽克結(jié)構(gòu)的莓狀黃鐵礦,不含金。光片1250(浸油)照片長0.075 照片172貴州水銀洞f礦體在不含金的泥晶生物碎屑灰?guī)r中的發(fā)育莓狀黃鐵礦。 光片1250(浸油)照片長0.075 0.17 照片173貴州水銀洞礦區(qū) P2L 含碳質(zhì)玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中,極細(xì)黃鐵礦與有機(jī)質(zhì)膠團(tuán)形成似蛙卵狀不規(guī)則膠團(tuán),是準(zhǔn)同生期或沉積期成因。 光片1250(浸油)照片長0.075 照片150(左圖)貴州冊享丫它金礦T2 白云質(zhì)泥質(zhì)粉砂細(xì)砂巖中的浸染狀立方體(黑色者)黃鐵礦。 薄片 63 照片長1.6 0.57 照片151(右圖)貴州水銀洞1124127.83m P2L
39、 含生物屑碳泥質(zhì)巖中,完整、不完整的立方體黃鐵礦(),這種黃鐵礦不含金。光片 500 照片長0.2 0.16(2)成巖期形成的黃鐵礦,該種黃鐵礦多是不成形的莓狀黃鐵礦轉(zhuǎn)變而來,從晶形上說又多為立方體黃鐵礦;該種黃鐵礦也是不含金黃鐵礦,因為它不是成礦期形成而是成巖期形成的黃鐵礦(照片150153)。照片152貴州冊享丫它金礦T2 黃鐵礦化白云質(zhì)粉砂細(xì)砂巖中的密集浸染狀分布的黃鐵礦不含金。 光片 50 照片長2.0 0.78 照片153 貴州水銀洞 P2L生于生物碎屑灰?guī)r疊層石中的成巖期立方體黃鐵礦不含金(黑色者)薄片單偏光 63 照片長1.6 0.34 (3)成礦期含金黃鐵礦據(jù)我們11個礦區(qū)不完
40、全統(tǒng)計,成礦期形成的含金黃鐵礦具有如下特征:五角十二面體型黃鐵礦是最主要的含金黃鐵礦(照片140、145、147);照片140貴州水銀洞f礦體 P2L生物碎屑灰?guī)r型金礦中同生期富有機(jī)質(zhì)的莓狀黃鐵礦(不含金)內(nèi)核,外殼為富含金的五角十二面體形成于金的礦化熱液期。光片 500 照片長0.2 168.3 照片145貴州水銀洞1908 P2L強白云石化生物碎屑灰?guī)r中的含金黃鐵礦,圍繞有機(jī)團(tuán)形成五角十二面體形態(tài)。(照片中心)光片 500 照片長0.2 19.18照片147貴州水銀洞a礦體 P2L 中心為有機(jī)質(zhì)的五角十二面體黃鐵礦(),也是載金黃鐵礦。生于白云石化生物碎屑灰?guī)r中。 光片 500 照片長0.
41、2 30.18 照片139 貴州水銀洞f礦體 P2L 生物碎屑灰?guī)r型金礦石中一粒球形變膠狀黃鐵礦在馬福爐中700被氧化成赤鐵礦后(紅色部份),其邊緣包含的1粒金(),大小0.0017. 光片 1250(浸油),照片長0.075 168.3 照片141 貴州水銀洞f礦體 P2L 形成于生物碎屑灰?guī)r金礦體中的晚期熱液型變 膠狀黃鐵礦是金的主要載體礦物(),其內(nèi)有弧形膠體固化收縮裂紋。 光片 200 照片長0.5 168.3 膠狀黃鐵礦特別是高品位的生物碎屑灰?guī)r型金礦中的黃鐵礦,如水銀洞常見(照片139、141、143、144);照片143貴州水銀洞a礦體 毒砂黃鐵礦白云石化生物 碎屑灰?guī)r(玄武凝灰
42、物質(zhì) 常見)中變膠狀含金黃鐵 礦()光片 200 照片長0.5 53.25 照片144貴州水銀洞c礦體P2L 生物碎屑灰?guī)r型金礦石中變膠狀黃鐵礦組成串珠狀的細(xì)脈()為晚期熱液型形成的含金黃鐵礦。光片 100 照片長1.0 20.15 富含有機(jī)質(zhì)及S、的黑色膠狀環(huán)帶的黃鐵礦外殼(照片145、148、149),特別是興仁堵汆金礦中黃鐵礦,早期不含金的立方體黃鐵礦在金的成礦期間首先蒙上一層成份復(fù)雜的富含S、的黑色有機(jī)質(zhì)膠體后再次生成的膠狀黃鐵礦外殼是金的主要載體礦物。聯(lián)系到水銀洞礦區(qū)的有機(jī)質(zhì)膠體外殼的黃鐵礦外形上有構(gòu)成五角十二面體,也是主要的載金黃鐵礦。這一帶有普遍性的特點,至少說明在主成礦期含金黃
43、鐵礦形成前,有一次普遍的有機(jī)質(zhì)以膠體狀態(tài)降解沉淀的過程,換句話說含金溶液是一個富有機(jī)質(zhì)的膠體。金的沉淀與有機(jī)質(zhì)從膠體中降解釋放金的過程是密不可分的。 照片145貴州水銀洞1908 P2L強白云石化生物碎屑灰?guī)r中的含金黃鐵礦,圍繞有機(jī)團(tuán)形成五角十二面體形態(tài)。(照片中心) 光片 500 照片長0.2 19.18 照片148貴州水銀洞a礦體 P2L生于白云石化生物碎屑中的黃鐵礦成巖作用早期的與有機(jī)質(zhì)一起組成富有機(jī)質(zhì)黃鐵礦膠團(tuán)(1)不含金,被晚期熱液型含金黃鐵礦包含(2)光片 500 照片長0.2 12.42照片149 貴州興仁堵氽金礦 P2L 變余玄武質(zhì)沉凝灰?guī)r中黃鐵礦的不同階段產(chǎn)物中間隔著一個有機(jī)
44、環(huán)帶。巖石富有機(jī)質(zhì)。黃鐵礦外帶含金。光片 100 照片長0.2 17.12 b)金在黃鐵礦中分布的不普性和不均勻性:1)實踐已經(jīng)證明,由于存在于卡林型金礦床中的黃鐵礦形成于沉積期成巖期構(gòu)造活動和成礦期的各個階段,沉積期、成巖期形成的黃鐵礦不含或極少含金。只在金礦化期形成的黃鐵礦才是最主要含金黃鐵礦,而且含金黃鐵礦在卡林型金礦中主要發(fā)育于金礦體內(nèi),其數(shù)量不多。在選礦方面也有不少實踐經(jīng)驗證明這個結(jié)論:一個是拋刀嶺金的浮選試驗,一個是水銀洞不同類型礦石選礦試驗。2)含金黃鐵礦中金的分布是不均勻的,主要有下列幾種情況:其一:礦化期含金黃鐵礦是膠體狀態(tài)蒙罩在早期不含金黃鐵礦上形成含金黃鐵礦外殼。金賦存在
45、整個黃鐵礦的外環(huán)帶中。其二:含金黃鐵礦作為富含多元素的有機(jī)膠團(tuán)的外殼形成有機(jī)團(tuán)塊的外環(huán)帶。其三:早期形成的不含金立方體黃鐵礦在金礦化期首先蒙罩上一層有機(jī)質(zhì)后緊接著蒙罩一層含金黃鐵礦外環(huán)帶。這三種情況的共同特征就是富金黃鐵礦作為黃鐵礦的外帶而存在。也就是說金主要賦存在含金黃鐵礦的外帶(外殼)中。金分布的這種特征,對于金精礦冶金在不考慮S的利用情況下,如培燒,只要含金黃鐵礦外殼轉(zhuǎn)變成赤鐵礦就可以了,然后在氰化。這種路線圖是否可能,選冶的同志可以根據(jù)金的這一賦存特性去研究,去考慮。c)金在黃鐵礦中的分布與黃鐵礦中富環(huán)帶是一致的。也就是說,在黃鐵礦中的富集規(guī)律和金在黃鐵礦中的富集宏觀上和微觀上是一致的
46、。d)黃鐵礦的富金外環(huán)帶同時也是富環(huán)帶的機(jī)理,到目前為止所發(fā)表的論文中,闡述這種現(xiàn)象和規(guī)律的比較多,但闡述這種現(xiàn)象的本質(zhì)的文章目前還未見有說服力的。我們經(jīng)過一些工作和查閱相關(guān)專著和論文,就個人很不成熟的觀點推出如下看法:1)卡林型金礦的成礦熱液為富有機(jī)質(zhì)的熱鹵水,主要來源于兩方面:其一是來源于富有機(jī)質(zhì)微生物富集的沉積物成巖排出的層間水,這種層間水不但富含有機(jī)質(zhì),而且富含S。S主要來源生物體中蛋白質(zhì)的分解和同生沉積時形成的膠狀莓狀黃鐵礦在成巖中的溶解。在卡林型金礦賦礦地層是地球上含最高的巖石,6.6104。其二,來源于古油田受構(gòu)造,深埋變質(zhì)作用被破壞而形成的熱鹵水,這種熱鹵水除了含有各種大小不同
47、分子鏈的有機(jī)質(zhì)、甲烷、乙烷、丙烷、各種烴類、各種瀝青等等有機(jī)質(zhì)外,還有富含近40種元素,其中主要為S、2、H2S、K、等。2)卡林型金礦的成礦熱液為含富、S、 H2S的膠體,其證據(jù)是:其一,緊鄰礦體的頂?shù)装鍙V泛發(fā)育膠體特征的西瓜大、鉛球大小的球狀體,其成分為富碳 質(zhì)、泥質(zhì)、黃鐵礦及玄武質(zhì)火山細(xì)物質(zhì)組成,具成份相對富集的同心環(huán)帶狀構(gòu)造;其二,可形成少量膠體特征結(jié)構(gòu);其三,礦體中可見富有機(jī)質(zhì)含S、等元素的膠粒;其四,具有膠體沉積特征的富、的膠狀黃鐵礦的廣泛存在。3)、的某些共性特征:的原子半徑為1.39(或1.48),的原子半徑1.44大小相近。為親銅元素,與S、親和力強。也是親鐵元素,形成、(雄黃)、2S3(雌黃),卡林型金礦礦物學(xué)研究表明:毒砂、雄黃、雌黃盡管形成后重結(jié)晶很難有膠體沉淀特征,但在美國、我國小秦嶺、貴州水銀洞等礦區(qū)時不時還能看到膠體形成的影子,反映這些礦物形成時礦液的膠體性質(zhì)。以水銀洞為代表的卡林型金礦成礦熱液具有溶膠的性質(zhì),被地質(zhì)現(xiàn)象及含金礦物的膠體特征所證實,而且也被含、 、S、多種元素的有機(jī)溶膠所證實。的硫化物、的溶膠、油的 乳膠都屬于憎液溶膠。大家知道,憎液溶膠溶質(zhì)表面張力 和粘滯性與溶劑差別不大,超顯微可觀察到最細(xì)微粒,粒 子顯著帶電具有明顯電泳現(xiàn)象,特別是對電解質(zhì)敏感,使其 破壞、聚沉所需電解質(zhì)比起親液溶膠少得多。但對溶
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