沉淀滴定法之鉻酸鉀法銀量法【計算步驟方法】課件

1、 沉淀滴定法（之一鉻酸鉀法）第1頁，共17頁。二、沉淀滴定法條件沉淀的溶解度很?。?0-6g/ml）沉淀反應有確定計量關系，迅速、定量進行沉淀的吸附作用不影響滴定結果及終點判斷有合適的指示終點的方法第一節(jié) 概 述一、沉淀滴定法（precipitation titration method）： 定義：以沉淀反應為基礎的滴定分析法。三、銀量法(Aregentometric method)：利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法稱銀量法。 銀量法可以測定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+及礦物藥中的金屬離子Hg2+(紅粉、朱砂)。如葡萄糖氯化鈉注射液的含量測定即用銀量法。 第2頁，共17頁。 第二節(jié) 銀

2、量法 銀量法可分為鉻酸鉀法（莫爾法）鐵銨礬指示劑法（佛爾哈德法）吸附指示劑法（法楊司法）第3頁，共17頁。 SAgClSAg2CrO4，根據(jù)分步沉淀原理，先生成AgCl，當Ag+2CrO42-Ksp時，不形成Ag2CrO4 。 鉻酸鉀法、原理以硝酸銀為滴定劑，K2CrO4為指示劑，在中性或弱堿性中測定Cl-及Br-的方法。終點前 Ag+ + Cl- AgCl（白色） SAgCl=1.210-5mol/L終點時 2Ag+ +CrO42- Ag2CrO4 （磚紅色） SAg2CrO4=1.310-4mol/L第4頁，共17頁。 2、滴定曲線(以組分濃度或濃度負對數(shù)為縱坐標，滴定劑加入體積或體積百分

3、比為橫坐標作圖，得到的曲線) 滴定開始前 Cl-=0.1000mol/L pCl=-lg0.1000=1.00滴定開始至化學計量點前 若加入AgNO3溶液Vml時，溶液中Cl-濃度為： 以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液為例：第5頁，共17頁。化學計量點時 溶液是AgCl的飽和溶液 Cl-=Ag+ KSP(AgCl)= Cl-Ag+ =1.5610-10 pKSP=9.82 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91化學計量點后 加入AgNO3溶液體積20.02mlpCl + pAg = pKSP pAg=4.30 pCl=5.51第

4、6頁，共17頁。VAgNO3 滴定Cl- ml %pCl pAg 0.0001.018.0902.37.519.60983.06.819.9899.94.35.520.001004.94.920.02100.15.54.320.04100.25.84.020.20101.06.53.322.00110.07.22.3 0.1000mol/L AgNO3滴定 20.00ml 0.1000mol/LNaCl溶液的pAg及pCl的變化 sp前：按剩余 Cl - 計sp：sp后：按過量Ag+計突躍pKsp(AgCl)=9.82第7頁，共17頁。 溶液中Ag+濃度增加時，X-以相同的比例減??；而化學計量

5、點時，兩條曲線在化學計量點相交，即兩種離子濃度相等。AgNO3滴定NaCl溶液的滴定曲線 第8頁，共17頁。6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1濃度增大10倍,突躍增加2個pAg單位不同AgNO3濃度滴定不同濃度NaCl溶液的滴定曲線 結論：突躍范圍的大小，取決于溶液的濃度C ，C小，突躍范圍?。?C 大，突躍范圍大。第9頁，共17頁。Ksp減小10n, 突躍增加n個pAg單位.3.3 6.23.3 8.83.3 12.5 7.96.14.8Cl-Br-I-AgNO3滴定Cl-、Br-、I-(1molL-1)溶液的滴定曲線 Ksp(AgCl)=1.810-1

6、0Ksp(AgBr)=5.010-13Ksp(AgI)=9.310-17結論：突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)Ksp，Ksp 大，突躍范圍??； Ksp 小，突躍范圍大。第10頁，共17頁。3、鉻酸鉀法的滴定條件 (1)指示劑用量 溶液中指示劑濃度的大小和滴定終點出現(xiàn)的遲早有著密切的關系，直接影響分析結果。若指示劑的用量過多，Cl-尚末沉淀完全，即有磚紅色的鉻酸銀沉淀生成，使終點提前，造成負誤差；若指示劑的用量過少，滴定至化學計量點后，稍加入過量AgNO3仍不能形成鉻酸銀沉淀，使終點推遲，造成正誤差。 一般是在反應液總體積為50100ml溶液中，加入5（g/ml）鉻酸鉀指示劑約1ml即可，

7、此時 的濃度約為2.65.210-3mol/L。第11頁，共17頁。 例如，滴定到達終點時溶液總體積約50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）約20ml，若顯示終點時允許有0.05%的滴定劑過量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此時過量Ag+的濃度為： 如果此時恰能生成Ag2CrO4沉淀，則所需的濃度為： 從計算可知，只要控制被測溶液中 的濃度為2.7510-3mol/L ，到達計量點時，稍過量的AgNO3溶液恰好能與CrO42-作用產生磚紅色Ag2CrO4沉淀。第12頁，共17頁。(2)溶液的酸度 鉻酸鉀法在中性或弱堿性中進行，滴定的pH值為6.510.5在酸性中： 2CrO

8、42-+ 2H+2HCrO4-Cr2O72- + H2O 不能形成Ag2CrO4在堿性溶液中： 2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O若堿性太強用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3或Na2B2O7中和。第13頁，共17頁。3滴定不宜在氨性溶液中進行 因為AgCl與Ag2CrO4都可以與NH3生成Ag(NH3)2+而溶解。當有銨鹽存在溶液中pH應控制在6.57.5 。4滴定時充分振搖 因為AgCl易吸附Cl-，AgBr易吸附Br-，使溶液中Cl- 、Br-濃度降低，終點提前出現(xiàn)，所以應充分振搖，使被吸附Cl- 、Br-釋放出來。5滴定時只能用AgNO3溶液滴定X-，不能 用X-滴定Ag+

9、。第14頁，共17頁。4、鉻酸鉀法的干擾凡是能與CrO42- 生成沉淀的陽離子，如Ba+、Pb2+、Bi3+離子；凡是能與Ag+ 生成沉淀的陰離子，如PO43-、AsO43- 、 S2-、CO32-、C2O42-離子；有色離子Cu2+（藍）、Co2+（紅）、Ni2+（綠） 以上都干擾滴定，應除去。 總結：鉻酸鉀法（莫爾法）應在中性或弱堿性中滴定，用于測定Cl- 、Br- 、Ag+ ，不宜測I-和SCN-，因為AgI和AgSCN有強的吸附作用，使終點不明顯。 第15頁，共17頁。一、填空題1、在莫爾法中，由于形成（ ）色的（ ）沉淀，從而指示終點的到達。2、在沉淀滴定法中，突躍范圍的大小主要與（ ）和（ ）有關。 二、選擇題1、在莫爾法中，滴定反應只能在（ ）溶液中進行。A、強酸性 B、中性或弱酸性 C、強堿性D、中性或弱堿性 E、中性或堿性2、莫爾法多用于（ ）的測定。 A、Cl- B、Br- C、I- D、SCN- E、Ag+第16頁，共17頁。3、用莫爾法測定Cl-含量時，若酸度過高，則會出現(xiàn)（ ）。 用莫爾法測定Cl-含量時，若堿性太強，則會出現(xiàn)（ ）。A