沉淀滴定法之鉻酸鉀法銀量法【計(jì)算步驟方法】課件

1、 沉淀滴定法（之一鉻酸鉀法）第1頁，共17頁。二、沉淀滴定法條件沉淀的溶解度很?。?0-6g/ml）沉淀反應(yīng)有確定計(jì)量關(guān)系，迅速、定量進(jìn)行沉淀的吸附作用不影響滴定結(jié)果及終點(diǎn)判斷有合適的指示終點(diǎn)的方法第一節(jié) 概 述一、沉淀滴定法（precipitation titration method）： 定義：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。三、銀量法(Aregentometric method)：利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法稱銀量法。 銀量法可以測(cè)定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+及礦物藥中的金屬離子Hg2+(紅粉、朱砂)。如葡萄糖氯化鈉注射液的含量測(cè)定即用銀量法。 第2頁，共17頁。 第二節(jié) 銀

2、量法 銀量法可分為鉻酸鉀法（莫爾法）鐵銨礬指示劑法（佛爾哈德法）吸附指示劑法（法楊司法）第3頁，共17頁。 SAgClSAg2CrO4，根據(jù)分步沉淀原理，先生成AgCl，當(dāng)Ag+2CrO42-Ksp時(shí)，不形成Ag2CrO4 。 鉻酸鉀法、原理以硝酸銀為滴定劑，K2CrO4為指示劑，在中性或弱堿性中測(cè)定Cl-及Br-的方法。終點(diǎn)前 Ag+ + Cl- AgCl（白色） SAgCl=1.210-5mol/L終點(diǎn)時(shí) 2Ag+ +CrO42- Ag2CrO4 （磚紅色） SAg2CrO4=1.310-4mol/L第4頁，共17頁。 2、滴定曲線(以組分濃度或濃度負(fù)對(duì)數(shù)為縱坐標(biāo)，滴定劑加入體積或體積百分

3、比為橫坐標(biāo)作圖，得到的曲線) 滴定開始前 Cl-=0.1000mol/L pCl=-lg0.1000=1.00滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 若加入AgNO3溶液Vml時(shí)，溶液中Cl-濃度為： 以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液為例：第5頁，共17頁。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí) 溶液是AgCl的飽和溶液 Cl-=Ag+ KSP(AgCl)= Cl-Ag+ =1.5610-10 pKSP=9.82 pCl=pAg=1/2pKsp=4.91化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 加入AgNO3溶液體積20.02mlpCl + pAg = pKSP pAg=4.30 pCl=5.51第

4、6頁，共17頁。VAgNO3 滴定Cl- ml %pCl pAg 0.0001.018.0902.37.519.60983.06.819.9899.94.35.520.001004.94.920.02100.15.54.320.04100.25.84.020.20101.06.53.322.00110.07.22.3 0.1000mol/L AgNO3滴定 20.00ml 0.1000mol/LNaCl溶液的pAg及pCl的變化 sp前：按剩余 Cl - 計(jì)sp：sp后：按過量Ag+計(jì)突躍pKsp(AgCl)=9.82第7頁，共17頁。 溶液中Ag+濃度增加時(shí)，X-以相同的比例減小；而化學(xué)計(jì)量

5、點(diǎn)時(shí)，兩條曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)相交，即兩種離子濃度相等。AgNO3滴定NaCl溶液的滴定曲線 第8頁，共17頁。6.24.753.35.24.754.30.1molL-11molL-1濃度增大10倍,突躍增加2個(gè)pAg單位不同AgNO3濃度滴定不同濃度NaCl溶液的滴定曲線 結(jié)論：突躍范圍的大小，取決于溶液的濃度C ，C小，突躍范圍??； C 大，突躍范圍大。第9頁，共17頁。Ksp減小10n, 突躍增加n個(gè)pAg單位.3.3 6.23.3 8.83.3 12.5 7.96.14.8Cl-Br-I-AgNO3滴定Cl-、Br-、I-(1molL-1)溶液的滴定曲線 Ksp(AgCl)=1.810-1

6、0Ksp(AgBr)=5.010-13Ksp(AgI)=9.310-17結(jié)論：突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)Ksp，Ksp 大，突躍范圍?。?Ksp 小，突躍范圍大。第10頁，共17頁。3、鉻酸鉀法的滴定條件 (1)指示劑用量 溶液中指示劑濃度的大小和滴定終點(diǎn)出現(xiàn)的遲早有著密切的關(guān)系，直接影響分析結(jié)果。若指示劑的用量過多，Cl-尚末沉淀完全，即有磚紅色的鉻酸銀沉淀生成，使終點(diǎn)提前，造成負(fù)誤差；若指示劑的用量過少，滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，稍加入過量AgNO3仍不能形成鉻酸銀沉淀，使終點(diǎn)推遲，造成正誤差。 一般是在反應(yīng)液總體積為50100ml溶液中，加入5（g/ml）鉻酸鉀指示劑約1ml即可，

7、此時(shí) 的濃度約為2.65.210-3mol/L。第11頁，共17頁。 例如，滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)溶液總體積約50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）約20ml，若顯示終點(diǎn)時(shí)允許有0.05%的滴定劑過量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此時(shí)過量Ag+的濃度為： 如果此時(shí)恰能生成Ag2CrO4沉淀，則所需的濃度為： 從計(jì)算可知，只要控制被測(cè)溶液中 的濃度為2.7510-3mol/L ，到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，稍過量的AgNO3溶液恰好能與CrO42-作用產(chǎn)生磚紅色Ag2CrO4沉淀。第12頁，共17頁。(2)溶液的酸度 鉻酸鉀法在中性或弱堿性中進(jìn)行，滴定的pH值為6.510.5在酸性中： 2CrO

8、42-+ 2H+2HCrO4-Cr2O72- + H2O 不能形成Ag2CrO4在堿性溶液中： 2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O若堿性太強(qiáng)用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3或Na2B2O7中和。第13頁，共17頁。3滴定不宜在氨性溶液中進(jìn)行 因?yàn)锳gCl與Ag2CrO4都可以與NH3生成Ag(NH3)2+而溶解。當(dāng)有銨鹽存在溶液中pH應(yīng)控制在6.57.5 。4滴定時(shí)充分振搖 因?yàn)锳gCl易吸附Cl-，AgBr易吸附Br-，使溶液中Cl- 、Br-濃度降低，終點(diǎn)提前出現(xiàn)，所以應(yīng)充分振搖，使被吸附Cl- 、Br-釋放出來。5滴定時(shí)只能用AgNO3溶液滴定X-，不能 用X-滴定Ag+

9、。第14頁，共17頁。4、鉻酸鉀法的干擾凡是能與CrO42- 生成沉淀的陽離子，如Ba+、Pb2+、Bi3+離子；凡是能與Ag+ 生成沉淀的陰離子，如PO43-、AsO43- 、 S2-、CO32-、C2O42-離子；有色離子Cu2+（藍(lán)）、Co2+（紅）、Ni2+（綠） 以上都干擾滴定，應(yīng)除去。 總結(jié)：鉻酸鉀法（莫爾法）應(yīng)在中性或弱堿性中滴定，用于測(cè)定Cl- 、Br- 、Ag+ ，不宜測(cè)I-和SCN-，因?yàn)锳gI和AgSCN有強(qiáng)的吸附作用，使終點(diǎn)不明顯。 第15頁，共17頁。一、填空題1、在莫爾法中，由于形成（ ）色的（ ）沉淀，從而指示終點(diǎn)的到達(dá)。2、在沉淀滴定法中，突躍范圍的大小主要與（ ）和（ ）有關(guān)。 二、選擇題1、在莫爾法中，滴定反應(yīng)只能在（ ）溶液中進(jìn)行。A、強(qiáng)酸性 B、中性或弱酸性 C、強(qiáng)堿性D、中性或弱堿性 E、中性或堿性2、莫爾法多用于（ ）的測(cè)定。 A、Cl- B、Br- C、I- D、SCN- E、Ag+第16頁，共17頁。3、用莫爾法測(cè)定Cl-含量時(shí)，若酸度過高，則會(huì)出現(xiàn)（ ）。 用莫爾法測(cè)定Cl-含量時(shí)，若堿性太強(qiáng)，則會(huì)出現(xiàn)（ ）。A