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1、關(guān)于污染物在環(huán)境中的行為第一張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境污染概述第二張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1.1什么是環(huán)境污染?環(huán)境污染(Environmental Pollution)是指有害物質(zhì)或因子進(jìn)入環(huán)境,并在環(huán)境中擴(kuò)散、遷移、轉(zhuǎn)化,使生態(tài)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)與功能發(fā)生變化,對(duì)人類以及其他生物的生存和發(fā)展產(chǎn)生不利影響的現(xiàn)象。環(huán)境污染的分類生物污染化學(xué)污染物理污染按污染物性質(zhì)廢氣污染廢水污染 固體廢棄物污染噪聲污染輻射污染按污染物形態(tài)第三張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境效應(yīng)環(huán)境污染所導(dǎo)致的環(huán)境變化環(huán)境生物效應(yīng):指各種環(huán)境因素變化而導(dǎo)致生態(tài)系統(tǒng)變異的結(jié)果。如:恐龍的

2、滅絕、水利工程、森林砍伐、急性與慢性效應(yīng)。環(huán)境化學(xué)效應(yīng):環(huán)境污染導(dǎo)致環(huán)境化學(xué)因素發(fā)生改變。如:酸雨、光化學(xué)煙霧、土壤酸化等。環(huán)境物理效應(yīng):環(huán)境污染導(dǎo)致環(huán)境物理因素發(fā)生改變。如:熱島效應(yīng)、溫室效應(yīng)、顆粒物的污染、噪聲污染等。第四張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染源(Pollution Source)造成環(huán)境污染的污染物發(fā)生源稱為污染源。它通常指向環(huán)境排放有害物質(zhì)或?qū)Νh(huán)境產(chǎn)生有害物質(zhì)的場(chǎng)所、設(shè)備和裝置。 第五張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物的自然來(lái)源(Natural Source ) : 自然界向環(huán)境排放,如:活動(dòng)的火山或礦床。交通工業(yè)農(nóng)業(yè)污染物的人為來(lái)源(Artifi

3、cial Source ) : 來(lái)自人類活動(dòng),影響范圍廣、危害大,如工業(yè)三廢污染源示意圖第六張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月工業(yè)污染源(點(diǎn)源、三廢)農(nóng)業(yè)污染源(面源、農(nóng)用化學(xué)品)交通運(yùn)輸污染源(線源、水氣污染、噪聲)生活污染源(三廢、固廢)第七張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物(Pollutant)污染物指進(jìn)入環(huán)境后使環(huán)境的正常組成結(jié)構(gòu)、狀態(tài)和性質(zhì)發(fā)生變化,直接或間接有害于人類的生存和發(fā)展的物質(zhì)。生產(chǎn)性污染物和生活污染物第八張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月當(dāng)某種物質(zhì)(有用的或必須的)成為污染物時(shí),必須在特定的環(huán)境中達(dá)到一定數(shù)量或濃度,并且持續(xù)一定的時(shí)間。 一次

4、污染物和二次污染物: 一次污染物:由人類活動(dòng)直接產(chǎn)生,自污染源直接排入環(huán)境后,其物理和化學(xué)性狀未發(fā)生變化的污染物。二次污染物:排入環(huán)境的一次污染物,由于自然界的物理、化學(xué)和生物因子的影響,其性質(zhì)和狀態(tài)發(fā)生變化而形成的新的污染物。如光化學(xué)煙霧、酸雨等第九張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第十張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月環(huán)境污染的特點(diǎn)影響范圍大作用時(shí)間長(zhǎng)污染物濃度低、情況復(fù)雜污染容易、治理難第十一張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第一節(jié) 污染物在環(huán)境中的遷移與轉(zhuǎn)化第十二張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月 一、 污染物在環(huán)境中的遷移遷移的定義:遷移是指污染物在環(huán)

5、境中發(fā)生的空間位置的移動(dòng)及其引起的富集、分散和消失的過(guò)程。污染物進(jìn)入環(huán)境的途徑包括:(1)人類活動(dòng)過(guò)程中無(wú)意排放, 如火災(zāi)(2)工業(yè)三廢(3)人類活動(dòng)過(guò)程中故意應(yīng)用(pesticide)注:進(jìn)入環(huán)境的污染物可以在各個(gè)環(huán)境要素(水、氣、土)中發(fā)生遷移并輸送到很遠(yuǎn)的距離。污染物的長(zhǎng)距離傳送,往往由局部性污染引發(fā)區(qū)域性污染甚至全球性污染,這也是環(huán)境污染成為當(dāng)代主要環(huán)境問(wèn)題的原因之一。如PCBs,CFCs運(yùn)輸?shù)侥蠘O第十三張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物在環(huán)境中的三種遷移方式機(jī)械遷移(1)水的機(jī)械遷移作用(2)氣的機(jī)械遷移作用(3)重力的機(jī)械遷移作用物理化學(xué)遷移 污染物在環(huán)境中遷移的最重

6、要的形式。(1)溶解沉淀作用、絡(luò)合螯合作用、吸附解吸作用、氧化還原作用、水解作用(2)化學(xué)分解、光化學(xué)分解、生物化學(xué)分解生物遷移通過(guò)生物的吸收、代謝、生長(zhǎng)、死亡等過(guò)程所實(shí)現(xiàn)的遷移,是一種非常復(fù)雜的遷移形式 例:生物通過(guò)食物鏈對(duì)重金屬的放大積累作用第十四張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月影響遷移的因素內(nèi)部因素污染物自身的物理化學(xué)性質(zhì):組成該物質(zhì)的元素所具有的組成化合物的能力、形成不同的電價(jià)離子能力、水解能力、形成絡(luò)合物的能力、被膠體吸附的能力原子的電負(fù)性、離子半徑、電價(jià)、離子電位和化合物的鍵性、溶解度等都是影響遷移的主要理化參數(shù)。外部因素 酸堿條件 氧化還原條件 膠體的種類、數(shù)量 絡(luò)合配

7、位體的數(shù)量、性質(zhì)第十五張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二、 污染物的形態(tài)和分布(Form and Distribution of Pollutant)污染物的形態(tài)定義:指環(huán)境中污染物的外部形狀、化學(xué)組成和內(nèi)部結(jié)構(gòu)的表現(xiàn)形式。污染物的存在形態(tài)包括(環(huán)境污染化學(xué)研究范疇)價(jià)態(tài),如Cr(VI)、 Cr(III)化合態(tài),如有機(jī)汞和無(wú)機(jī)汞結(jié)構(gòu)態(tài),如同分異構(gòu)體 型,型六六六,PAHs結(jié)構(gòu)絡(luò)合態(tài)第十六張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月幾種重要的形態(tài)分類離子態(tài):活性大、毒性強(qiáng)、易于遷移代換態(tài):受質(zhì)量法則制約,濃度高的離子可以將濃度低的離子代換出來(lái)。膠體:氣溶膠(飄塵、煙氣)、水溶膠、固溶膠有

8、機(jī)結(jié)合態(tài):生物吸收累積起來(lái)的污染物:農(nóng)殘、甲基汞難溶態(tài):風(fēng)化和生物分解釋放出來(lái)第十七張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物的分布污染物的分布定義:主要是指污染物在環(huán)境多組分間分布,不僅指在環(huán)境空間的濃度分布,而且還指污染物不同形態(tài)、不同相態(tài)之間的分配。例:圖1-2和圖1-3表明了污染物在水生生態(tài)系統(tǒng)和陸生生態(tài)系統(tǒng)各組分間的分布。第十八張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第十九張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第二十張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第二十一張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月三、 污染物在環(huán)境中的轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化的定義指污染物在環(huán)境中通過(guò)物理、化學(xué)

9、或生物的作用改變形態(tài)或轉(zhuǎn)變成另一種物質(zhì)的過(guò)程。轉(zhuǎn)化的形式物理轉(zhuǎn)化:蒸發(fā)、滲透、吸附化學(xué)轉(zhuǎn)化:氧化還原、水解、光化學(xué)最為普遍、常見(jiàn)生物轉(zhuǎn)化:通過(guò)生物的吸收和代謝作用而發(fā)生的變化第二十二張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月轉(zhuǎn)化的結(jié)果:兩種可能:污染物轉(zhuǎn)化為無(wú)毒物質(zhì)或易降解結(jié)構(gòu)污染物的毒性增強(qiáng)或轉(zhuǎn)化為難降解結(jié)構(gòu)第二十三張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月大氣中的轉(zhuǎn)化:以光化學(xué)氧化、催化氧化反應(yīng)為主例一:光化學(xué)煙霧(Photochemical Smog)光化學(xué)煙霧是大氣中氮氧化物和碳?xì)浠衔镌谧贤饩€照射下反應(yīng)生成的多種污染物的混合物。光化學(xué)煙霧最具危害的兩種物質(zhì)是臭氧(O3)和過(guò)氧乙酰硝酸

10、酯(peroxyacetylnitrates , PAN)。例二:酸雨(Acid Rain)大氣中的轉(zhuǎn)化第二十四張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月圖12光化學(xué)煙霧實(shí)例第二十五張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月*圖1-3光化學(xué)煙霧形成過(guò)程第二十六張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月自然源、電廠以及內(nèi)燃機(jī)等排放出的污染物在大氣中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生導(dǎo)致酸沉降的化學(xué)物質(zhì)。圖14 酸沉降形成示意圖第二十七張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月水體中的轉(zhuǎn)化水體中主要的轉(zhuǎn)化途徑:氧化還原作用、配合作用、生物降解作用第二十八張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月氧化還原作用天然水體

11、本身是一個(gè)氧化還原體系,含有多種無(wú)機(jī)、有機(jī)氧化劑和還原劑,如DO、Fe3+、Mn4+、S2、有機(jī)化合物等,對(duì)污染物的轉(zhuǎn)化起重要作用。如重金屬:Cr3+ Cr6+ ;As3+ As5+Cr3+大多數(shù)被底泥吸附,遷移能力弱;Cr6+在堿性水體中較為穩(wěn)定,以溶解狀態(tài)存在,遷移能力強(qiáng)。第二十九張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月CH4、NH4+、H2S、Fe2+CO2、NO3-、SO42-、Fe(OH)3 水體中的氧化還原類型、速率和平衡,在很大程度上決定了水中重要污染物的性質(zhì)。如:厭氧性湖泊。水體中的許多氧化還原反應(yīng)均為微生物催化反應(yīng)。第三十張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月氧垂曲線(

12、Oxygen Sag Curve)氧垂曲線的定義在河流受到有機(jī)物污染時(shí),由于有機(jī)物的氧化分解作用,水體的DO發(fā)生變化。從污染源到河流下游一定距離內(nèi),可繪制一條DO逐漸變化的曲線,稱之為氧垂曲線。根據(jù)有機(jī)物在水體中分解變化和DO的變化,可把受污河流分成幾段:清潔區(qū):未受污染,DO接近飽和分解區(qū): 耗氧分解,DO下降腐敗區(qū):厭氧分解,DO接近零恢復(fù)區(qū):分解完成,DO上升 L(km)飽和DO線DO(mg/L)0DO min圖58 氧垂曲線示意圖第三十一張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月排入河水中的有機(jī)物經(jīng)微生物降解,一方面消耗水中的DO;另一方面,空氣中的氧通過(guò)河流水面不斷地溶入水中,會(huì)使D

13、O逐步增加直至得到恢復(fù),故耗氧與復(fù)氧是同時(shí)進(jìn)行的。 污染河水中DO、BOD的濃度變化如下圖 第三十二張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月配合作用無(wú)機(jī)配位體:OH、Cl、CO32-、HCO3等水中Zn2+濃度0.861mg/l;生成Zn(OH)2,水中總鋅量160mg/l有機(jī)配位體:腐殖酸與汞(軟體動(dòng)物、魚類)清潔劑、洗滌劑、農(nóng)藥等生物降解作用(第五節(jié)) 如汞的轉(zhuǎn)化第三十三張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月土壤中的轉(zhuǎn)化土壤由固、液、氣三相構(gòu)成,所以土壤狀況比水、氣中復(fù)雜。污染物在土壤中的轉(zhuǎn)化及其行為取決于污染物和土壤的理化性質(zhì)。土壤是環(huán)境中微生物最活躍的場(chǎng)所,故生物降解起重要作用。

14、土壤中的固、液、氣三相的分布是控制污染物運(yùn)動(dòng)和微生物活動(dòng)的重要因素。土壤的pH、溫度、濕度、通氣狀況和微生物種群等是污染物轉(zhuǎn)化的條件。第三十四張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月四、 污染物的生物地球化學(xué)循環(huán)生物地球化學(xué)循環(huán)的概念指生物的合成作用和礦化作用所引起的污染物周而復(fù)始的循環(huán)運(yùn)動(dòng)過(guò)程。注:合成作用指生物(主要是綠色植物)將吸收的環(huán)境化學(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)樯矬w本身的有機(jī)物質(zhì)的過(guò)程。礦化作用指生物通過(guò)代謝作用(包括微生物的分解作用)將生物體的有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)物質(zhì)或簡(jiǎn)單的有機(jī)物。第三十五張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第二節(jié) 污染物在生物體內(nèi)的轉(zhuǎn)運(yùn)和轉(zhuǎn)化第三十六張,PPT共七十七

15、頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月一、生物轉(zhuǎn)運(yùn)生物轉(zhuǎn)運(yùn)(Bio-transport)的概念生物轉(zhuǎn)運(yùn):環(huán)境污染物經(jīng)各種途徑和方式同機(jī)體接觸而被吸收、分布和排泄等過(guò)程的總稱。這些過(guò)程一般都需要通過(guò)細(xì)胞的膜結(jié)構(gòu)。細(xì)胞膜(生物膜)有多種:細(xì)胞質(zhì)膜、內(nèi)質(zhì)網(wǎng)膜、線粒體膜、核膜等; 它們基本的化學(xué)組成、分子結(jié)構(gòu)、功能有共同的特征。一般細(xì)胞膜由蛋白質(zhì)分子和脂質(zhì)分子(主要是磷脂類)組成環(huán)境污染物的毒性往往與生物膜結(jié)構(gòu)直接有關(guān);有些環(huán)境中的專一受體就是生物膜上的某些特殊蛋白質(zhì):如有機(jī)磷農(nóng)藥的專一受體就是乙酰膽堿酯酶。第三十七張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月細(xì)胞質(zhì)膜結(jié)構(gòu)圖親水基疏水基生物膜的骨架是磷脂類雙分子層,蛋

16、白質(zhì)分子以不同的方式鑲嵌其中。細(xì)胞膜的表面還有糖類分子,形成糖脂、糖蛋白;共同特征,即鑲嵌性、蛋白質(zhì)極性、流動(dòng)性、相變性和更新態(tài)。第三十八張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物透過(guò)細(xì)胞膜的方式(與污染物性質(zhì)、結(jié)構(gòu)及膜結(jié)構(gòu)有關(guān))方式 特點(diǎn)濃度梯度有無(wú)載體是否耗能其它特點(diǎn)被動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)簡(jiǎn)單擴(kuò)散高濃度低濃度(順)無(wú)否脂溶性有機(jī)化合物的主要轉(zhuǎn)運(yùn)方式濾過(guò)通過(guò)膜上的親水性孔道;分子直徑小的水溶性化合物的主要方式(0.4-4.0nm) 特殊轉(zhuǎn)運(yùn)主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)低濃度高濃度(逆)有耗能水溶性大分子化合物的主要方式;污染物的體內(nèi)排出,如腎、肝等易化擴(kuò)散高濃度低濃度(順)有否也是污染物的體內(nèi)排出的一種方式胞飲作用胞飲

17、作用內(nèi)吞物質(zhì)為液體吞噬作用內(nèi)吞物質(zhì)為固體物質(zhì)第三十九張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物的吸收(Absorption of Pollutant):指污染物在多種因素影響下,自接觸部位透過(guò)體內(nèi)細(xì)胞膜進(jìn)入血液循環(huán)或體液的過(guò)程。動(dòng)物吸收的主要途徑有:呼吸系統(tǒng)、消化管和皮膚(1)呼吸系統(tǒng)吸收特點(diǎn):吸收對(duì)象主要針對(duì)氣體、蒸汽、氣溶膠等形式的污染物。吸收方式多以被動(dòng)擴(kuò)散的方式,通過(guò)呼吸膜吸收入血。主要部位例如:肺,肺泡數(shù)量多,表面積大,遍布毛細(xì)血管,便于污染物經(jīng)肺迅速吸收進(jìn)入血管。第四十張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(2)消化管吸收特點(diǎn):吸收對(duì)象主要為飲水和由大氣、水、土壤進(jìn)入食物

18、鏈中的污染物。吸收方式多以簡(jiǎn)單擴(kuò)散方式通過(guò)細(xì)胞膜而被吸收。主要部位如胃和小腸。脂溶性物質(zhì)較易吸收。影響因素:pH值胃腸道內(nèi)容物多少、排空時(shí)間、蠕動(dòng)狀況第四十一張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月(3)皮膚吸收到血液:如有機(jī)磷農(nóng)藥可透過(guò)完整皮膚引起中毒。CCl4通過(guò)皮膚吸收引起肝損害。主要經(jīng)表皮脂質(zhì)屏障,少量經(jīng)毛囊、汗腺、皮脂腺穿透相(脂溶性污染物)與吸收相(真皮進(jìn)入乳頭層毛細(xì)血管,水溶性吸收),一般污染物油水分配系數(shù)接近1 的化合物易吸收影響因素:脂/水分配系數(shù) 易溶于脂、難溶于水,易揮發(fā):吸收少,如苯 易溶于脂、水,不易揮發(fā):吸收多,如有機(jī)磷皮膚完整性第四十二張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作

19、于2022年6月植物吸收的主要途徑:(1)根部吸收以及隨后隨蒸騰流而輸送到植物各部分(有主動(dòng)吸收和被動(dòng)吸收兩種方式);(2)通過(guò)植物葉片上的氣孔從周圍空氣中吸收污染物,是植物對(duì)大氣污染物吸收的主要方式;SO2, NOx,O3(3)有機(jī)化合物的蒸汽經(jīng)過(guò)植物地上部分表皮滲透而攝入體內(nèi)生育期吸收鎘總量(g盆1)相對(duì)%(成熟期為100%)分蘗期2360.1抽穗、開(kāi)花期57091.1灌漿期201794.2成熟期2715100投鎘量(mgkg-1)土壤pH4.55.27.4葉片干重含鎘量(mgkg-1)0.01.61.80.80.58.45.23.01.014103.71.5183.94.62.0167.

20、25.3第四十三張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物的體內(nèi)分布指環(huán)境污染物隨血液或其它體液的流動(dòng),分散到全身各組織細(xì)胞的過(guò)程。血液中,一部分可以和血漿蛋白質(zhì)(主要是白蛋白)結(jié)合,而不易透過(guò)生物膜;另一部分呈游離狀態(tài),可以到達(dá)一定的組織細(xì)胞 ;動(dòng)態(tài)平衡。 被吸收的環(huán)境污染物,有些可在脂肪組織或骨組織中蓄積和沉積。如鉛有90沉積在骨骼中;DDT和六六六等有機(jī)氯化合物則大量蓄積在脂肪組織中。 當(dāng)出現(xiàn)饑餓時(shí),又會(huì)出現(xiàn)二次污染。體內(nèi)還存在一些能阻止或簡(jiǎn)化外來(lái)污染物由血液向組織器官分布的屏障: 如血腦屏障和胎盤屏障等。初生動(dòng)物的血腦屏障尚未完全建立,污染物對(duì)幼小動(dòng)物危害大。第四十四張,PPT共

21、七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物的排泄指進(jìn)入機(jī)體的環(huán)境污染物及其代謝產(chǎn)物被機(jī)體清除的過(guò)程。排泄的主要途徑:通過(guò)腎臟進(jìn)入尿液(腎小球的濾過(guò)和腎小管的主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn))通過(guò)肝臟的膽汁進(jìn)入糞便(主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn))有的環(huán)境污染物還可隨同呼出的氣體、汁液等排出體外有些還可通過(guò)乳汁排泄,對(duì)嬰兒可能造成不良影響。 植物的排泄方式比較簡(jiǎn)單:分泌與葉類植物脫葉 第四十五張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二、 污染物在體內(nèi)的生物轉(zhuǎn)化生物轉(zhuǎn)化是指污染物在生物體內(nèi)各種酶的催化作用下發(fā)生化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的變化而轉(zhuǎn)化為新的衍生物的過(guò)程。研究環(huán)境污染物生物轉(zhuǎn)化是生態(tài)毒理學(xué)(Eco-toxicology)研究的重要組成部分它有助于

22、闡明污染物對(duì)生物機(jī)體作用機(jī)理,對(duì)解釋環(huán)境污染物的聯(lián)合作用,判斷或評(píng)價(jià)環(huán)境中外源性物質(zhì)對(duì)機(jī)體的危害程度,環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的建立等,均具有十分重要的意義。 第四十六張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月注1:外源化合物(Xenobiotic compounds)指除了營(yíng)養(yǎng)元素及維持正常生理功能和生命所必需的物質(zhì)以外,存在于環(huán)境之中,可與機(jī)體接觸并進(jìn)入機(jī)體引起機(jī)體發(fā)生生物學(xué)變化的物質(zhì)。又叫外來(lái)化合物或外源性生物活性物質(zhì)。例如:藥物、日用化學(xué)品、食品添加劑、環(huán)境污染物等。生物外源性物質(zhì)是指那些人工合成的,具有不被現(xiàn)有降解酶系所識(shí)別和作用的分子結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵序列的化合物,簡(jiǎn)而言之,就是不能被生物降解的化合

23、物。如DDT、六六六、多氯聯(lián)苯、染料、塑料、合成橡膠等。注2:內(nèi)源性化合物指生物機(jī)體正常的生理活動(dòng)產(chǎn)生的物質(zhì)。注3:酶(Enzyme)是由活細(xì)胞產(chǎn)生的,能在體內(nèi)和體外起同樣催化作用的一類具有活性中心和特殊構(gòu)象的生物大分子,包括蛋白質(zhì)和核酸。注4:生物轉(zhuǎn)化的主要場(chǎng)所是肝臟,其它有肺、胃、腸、皮膚等。第四十七張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月排出體外外源性化合物一級(jí)代謝物 結(jié)合產(chǎn)物(二級(jí)代謝物)毒害作用過(guò)程I (相I反應(yīng))圖1-5 生物轉(zhuǎn)化過(guò)程示意圖過(guò)程II (相II反應(yīng))第四十八張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月生物轉(zhuǎn)化過(guò)程生物體內(nèi)的生物轉(zhuǎn)化一般分為,兩個(gè)連續(xù)過(guò)程相過(guò)程(反應(yīng))外

24、源性化合物在有關(guān)酶系統(tǒng)的催化下經(jīng)由氧化、還原或水解反應(yīng)改變其暴露或形成極性基團(tuán),如:OH、SH、COOH、NH2等,水溶性增強(qiáng),并成為適合于相反應(yīng)的底物。相過(guò)程(反應(yīng))在另外的酶系統(tǒng)催化下,具有一定極性的相I反應(yīng)的產(chǎn)物或外源性化學(xué)物質(zhì)與內(nèi)源性輔因子(結(jié)合基團(tuán))進(jìn)行化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)。形成的二級(jí)代謝物的極性(親水性)一般增強(qiáng),利于排出一級(jí)代謝物可以直接排出或?qū)C(jī)體產(chǎn)生毒害。一些外源化合物本身有相應(yīng)的活性基團(tuán),不經(jīng)過(guò)相I過(guò)程直接與細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)結(jié)合而完成生物轉(zhuǎn)化第四十九張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月相反應(yīng)的主要類型:1) 氧化反應(yīng):微粒體混合功能氧化酶參與的反應(yīng)非微粒體反應(yīng):有些外源性化合物也

25、可被位于線粒體部分的非微粒體氧化還原酶所催化2) 還原反應(yīng)3) 水解反應(yīng) 微粒體(microsomes)是細(xì)胞內(nèi)膜系統(tǒng)的膜結(jié)構(gòu)破裂后自己重新封閉起來(lái)的小囊泡(主要是內(nèi)質(zhì)網(wǎng)和高爾基體), 這些小囊泡的直徑大約100 nm左右。混合功能氧化酶 mixed-functional oxidase 又稱多功能氧化酶,它存在于人體和動(dòng)物的肝臟、肺臟細(xì)胞的微粒體中?;旌瞎δ苎趸赶蛋?xì)胞色素P-450、NADPH細(xì)胞色素 P-450還原酶、細(xì)胞色素b-5、NADH細(xì)胞色素 b-5還原酶、芳烴羥化酶、環(huán)氧化物水化酶以及磷脂等。其中以細(xì)胞色素P-450最為重要,它與分子氧形成“活性氧”復(fù)合體,能氧化進(jìn)入肝、肺

26、的外源性化學(xué)物質(zhì)。 第五十張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月氧化反應(yīng)酶系: 1、加單氧酶系: 此酶系存在于微粒體中,能催化烷烴、烯烴、芳烴和類固醇等多種物質(zhì)進(jìn)行氧化。 2、胺氧化酶系: 此酶系存在于肝細(xì)胞線粒體中,可催化活性物質(zhì)胺類的氧化脫氫,生成相應(yīng)醛類。 3、醇脫氫酶系和醛脫氫酶系:分布于肝細(xì)胞微粒體和胞液中的醇脫氫酶(ADH)和醛脫氫酶(ALDH),均以NAD+為輔酶,可催化醇類氧化成醛,醛類氧化成酸。還原反應(yīng)酶系 1、硝基還原酶 2、偶氮還原酶水解反應(yīng)酶系 1、酯酶 2、酰胺酶 3、糖苷酶第五十一張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第五十二張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于20

27、22年6月相反應(yīng):結(jié)合反應(yīng)一方面可使有毒化合物某些功能基團(tuán)失活另一方面大多數(shù)化合物通過(guò)結(jié)合反應(yīng),水溶性增加,很快由肝臟排出,因此結(jié)合反應(yīng)是一種解毒反應(yīng)。 第五十三張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月結(jié)合反應(yīng)的過(guò)程分為兩個(gè)階段:首先是形成一個(gè)活化的中間體,此過(guò)程一般需要ATP。繼而由多種轉(zhuǎn)移酶將活化的中間體的一個(gè)化學(xué)基團(tuán),作為供體轉(zhuǎn)移到另一個(gè)化學(xué)物(受體),形成結(jié)合物。外源性化合物及其代謝產(chǎn)物一般為受體,而細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)為供體。細(xì)胞內(nèi)結(jié)合物質(zhì)主要是各種核苷酸衍生物,如尿苷二磷酸葡萄糖醛酸(UDPGA),3磷酸腺苷酸硫酸(PAPS),腺苷蛋氨酸(SAM,甲基供體,M甲基),乙酰輔酶A(CH3CO

28、ScoA,乙?;w,CH3CO二乙?;?。此外,某些氨基酸(如甘氨酸、谷氨酰胺)及其衍生物(如谷胱甘肽)也是重要的結(jié)合物。供體都是細(xì)胞代謝的正常產(chǎn)物。第五十四張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月相反應(yīng)的主要類型UDPGA尿苷二磷酸葡萄糖醛酸,提供葡萄糖醛酸基團(tuán);PAPS3-磷酸腺苷酸硫酸,提供硫酸基團(tuán);SAM腺苷蛋氨酸,提供甲基。第五十五張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月解毒作用(失活):使外源性化合物毒性降低,易于排出,或使其轉(zhuǎn)變?yōu)橐子诒黄渌⑸锼到獾幕衔?。如:甲基?duì)硫磷經(jīng)O-脫烷基反應(yīng)生成一甲基對(duì)硫磷,而解除毒性;農(nóng)藥DDT氧化脫氯生成DDE,失去殺菌能力而解毒。增毒

29、作用(活化):使其毒性增加例如:2一乙酰氨基芴(AAF,一種前致癌物,即不具活性的致癌物質(zhì)) 經(jīng)氧化還原反應(yīng)及硫酸化結(jié)合反應(yīng)后生成硫酸AAF(終致癌物);對(duì)硫磷對(duì)氧磷;樂(lè)果 氧化樂(lè)果。生物轉(zhuǎn)化酶的誘導(dǎo)及其活性升高可加速內(nèi)源性化合物的代謝,導(dǎo)致機(jī)體生理功能的異常。例如:某些外源性化合物誘導(dǎo)體內(nèi)葡萄糖苷轉(zhuǎn)移酶,使其活性升高,加速體內(nèi)性激素的代謝而排出體外,從而影響體內(nèi)性激素水平,導(dǎo)致繁殖功能的傷害。生物轉(zhuǎn)化的結(jié)果 :第五十六張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月影響生物轉(zhuǎn)化的因素物種差異和個(gè)體差異由各自的遺傳因素決定,主要表現(xiàn)在體內(nèi)酶的種類和活力不同上。飲食營(yíng)養(yǎng)狀況蛋白質(zhì)、無(wú)機(jī)鹽、維生素等營(yíng)養(yǎng)

30、缺乏時(shí)會(huì)不同方式地影響生物轉(zhuǎn)化作用。生理因素年齡因素性別因素激素和晝夜規(guī)律:機(jī)體在每日不同時(shí)間的生物轉(zhuǎn)化能力有高低差異,與內(nèi)分泌功能的晝夜規(guī)律有關(guān)。代謝酶的抑制和誘導(dǎo)第五十七張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月小結(jié)任何一種外源性化合物的生物轉(zhuǎn)化方式不是簡(jiǎn)單的,它們可同時(shí)進(jìn)行不同的氧化還原或水解反應(yīng),此后又可繼續(xù)進(jìn)行不同類型的結(jié)合反應(yīng)。生物轉(zhuǎn)化的結(jié)果有兩方面:解毒作用(失活):使外源性化合物毒性降低,易于排出,或使其轉(zhuǎn)變?yōu)橐子诒黄渌⑸锼到獾幕衔?。增毒作用(活化):使其毒性增加第五十八張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第三節(jié) 環(huán)境污染物在生物體內(nèi)的累積放大第五十九張,PPT共

31、七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月各種物質(zhì)進(jìn)入生物體內(nèi)后。經(jīng)過(guò)體內(nèi)的分布、循環(huán)和代謝其中生命必需的物質(zhì),部分參與了生物體內(nèi)的構(gòu)成多余的必需物質(zhì)和非生命所需的物質(zhì)中,易分解的經(jīng)代謝的作用很快排出體外不易分解、脂溶性較強(qiáng)、與蛋白質(zhì)或酶有較高親和力的,就會(huì)長(zhǎng)期殘留在生物體內(nèi)。如DDT和狄氏劑等農(nóng)藥,多氯聯(lián)苯(PCBs)、多環(huán)芳烴(PAHs)和一些重金屬第六十張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月一、生物富集生物富集(Bio-concentration)的概念指生物機(jī)體或處于同一營(yíng)養(yǎng)級(jí)上的許多生物種群,從周圍環(huán)境中蓄積某種元素或難分解化合物,使生物體內(nèi)該物質(zhì)的濃度超過(guò)環(huán)境中的濃度的現(xiàn)象,又稱生物濃縮。

32、生物富集系數(shù)KBCF (Bio-concentration Factor)KBCF物質(zhì)在生物體內(nèi)的濃度/物質(zhì)在環(huán)境介質(zhì)中的濃度生物濃縮程度的大小與物質(zhì)本身的性質(zhì)以及生物和環(huán)境等因素相關(guān)。一般來(lái)說(shuō),同一種生物對(duì)不同物質(zhì)的濃縮程度會(huì)有很大差別;不同種生物對(duì)同一種物質(zhì)也會(huì)有很大差別。例如褐藻對(duì)鉬的濃縮系數(shù)是11,對(duì)鉛的濃縮系數(shù)卻高達(dá)70 000,相差懸殊。第六十一張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月二、 生物積累生物積累(Bioaccumulation)的概念指生物在其整個(gè)代謝活躍期間通過(guò)吸收、吸附、吞食等各種過(guò)程,從周圍環(huán)境中蓄積某些元素或難分解化合物,以致隨著生長(zhǎng)發(fā)育,濃縮系數(shù)不斷增大的現(xiàn)

33、象,又稱生物學(xué)積累。例如牡蠣暴霹于50pgL氯化汞溶液中,觀察到7d、14d、19d和42d時(shí)牡蠣體內(nèi)汞含量的變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn)其濃縮系數(shù)分別為500、700、800和1 200。因此,任何機(jī)體在任何時(shí)刻,機(jī)體內(nèi)某種元素或難分解化合物的濃縮水平取決于攝取和消除這兩個(gè)相反過(guò)程的速率,當(dāng)攝取量大于消除量時(shí),就發(fā)生生物積累。 第六十二張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月生物積累(Bioaccumulation)不同種生物,同一種生物的不同器官和組織,不同的生長(zhǎng)發(fā)育階段對(duì)生物積累有很大的影響。 當(dāng)一種黃鱔暴露于0.1gL的多氯聯(lián)苯(PCB)相同時(shí)間,水生生態(tài)系統(tǒng)中,攝取量是表面積的函數(shù),而不是生物量

34、的函數(shù)。對(duì)重金屬和有機(jī)鹵代化合物積累得最多的通常是單細(xì)胞植物植食性動(dòng)物鳥(niǎo)類陸地環(huán)境中的生物積累速度通常不如水環(huán)境高,就生物積累的速率而言,土壤無(wú)脊椎動(dòng)物傳遞系統(tǒng)較高。黃鱔體重kgPCB平均濃度mgL濃縮系數(shù)2.04112.37120 000第六十三張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月三、 生物放大生物放大(Bio-magnification)的概念指在生態(tài)系統(tǒng)中,由于高營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物以低營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物為食物,某元素或難分解化合物在生物機(jī)體中濃度隨營(yíng)養(yǎng)級(jí)的提高而逐步增大的現(xiàn)象,又稱生物學(xué)放大。一個(gè)污染物生物放大作用的典型例子是1966年報(bào)道的,在美國(guó)圖爾湖和克拉馬斯南部保護(hù)區(qū)有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑DDT對(duì)生

35、物群落的污染。第六十四張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月第六十五張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月汞在水生物中的富集生物類型汞濃度(ppm)濃縮系數(shù)食肉娃魚1-210000-20000小魚0.1-0.31000-3000低等動(dòng)物0.02-0.05200-500植物0.01-0.02100-200海水0.0001第六十六張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月污染物在最簡(jiǎn)單食物鏈上的放大根據(jù)生態(tài)系統(tǒng)食物鏈的物質(zhì)流動(dòng)的原理,100gA物種全部被B物種所食,將在物種B中被轉(zhuǎn)化為10g。同樣地,當(dāng)B物種全部被C物種所食,則100gA物種在C物種中被轉(zhuǎn)化為1g。假如:100g某物種A

36、B物種所食(10g) C物種(g)物種中的DDT總量為0.1; 到達(dá)物種C,那么DDT的濃度增加到? mgkg。生態(tài)系統(tǒng)中食物鏈關(guān)系錯(cuò)綜復(fù)雜,而且污染物在食物鏈轉(zhuǎn)移過(guò)程中,由于生物機(jī)體代謝和排泄作用產(chǎn)生損失 第六十七張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月各種生物對(duì)不同物質(zhì)的生物放大作用例1:汞和銀都能被脂首魚(Pimephales pronela)積累,但脂首魚對(duì)汞有生物放大作用,而對(duì)銀沒(méi)有。例2:在一個(gè)海洋模式生態(tài)系統(tǒng)中研究藤壺、蛤、牡蠣、藍(lán)蟹和沙蠶等5種動(dòng)物對(duì)于鐵、鋇、錳、鎘、硒、砷、鉻、汞等10種重金屬的生物放大作用,結(jié)果發(fā)現(xiàn),藤壺和沙蠶的生物放大能力較大、牡蠣和蛤次之,藍(lán)蟹最小。

37、深入研究生物放大作用,特別是鑒別出食物鏈對(duì)哪些污染物具有生物放大的潛力,對(duì)于研究污染物在環(huán)境中遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律,確定環(huán)境中污染物的安全濃度、評(píng)價(jià)化學(xué)污染物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和健康風(fēng)險(xiǎn)等都有重要的理論和現(xiàn)實(shí)意義 第六十八張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月影響生物濃縮的因素生物種的生物學(xué)特征不同組織器官的影響不同生育期與性別的關(guān)系污染物的性質(zhì)污染物濃度和作用時(shí)間環(huán)境條件第六十九張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月1.5 生物對(duì)污染物在環(huán)境中行為的影響1.5.1生物污染(Biological Pollution)環(huán)境中的病原微生物(Pathogenic Microorganism)例如:沙門氏菌、

38、霍亂弧菌、腸道病毒等水體的富營(yíng)養(yǎng)化(Eutrophication)概念:指大量的氮磷等營(yíng)養(yǎng)元素物質(zhì)進(jìn)入水體,使水中藻類等浮游生物旺盛增殖,從而破壞水體的生態(tài)平衡的現(xiàn)象。不良后果:微生物代謝產(chǎn)物產(chǎn)生的污染硫化氫(反硫化細(xì)菌將硫酸鹽還原為硫化氫或異養(yǎng)微生物分解有機(jī)硫化物時(shí)釋放硫化氫。)酸性礦水(FeS2經(jīng)化學(xué)氧化和耐酸菌聯(lián)合作用生成H2SO4)硝酸和亞硝酸(硝酸鹽還原菌將硝酸鹽還原為亞硝酸鹽)微生物毒素指微生物在其生長(zhǎng)、代謝過(guò)程中所產(chǎn)生的毒素,可污染食品和環(huán)境,危害人類健康。如黃曲霉毒素、葡萄球菌腸毒素、藻類毒素等。第七十張,PPT共七十七頁(yè),創(chuàng)作于2022年6月酸性礦水 反應(yīng)式?成因由黃鐵礦(FeS2)氧化所產(chǎn)生的硫酸引起,微生物與形成酸性礦水的整個(gè)過(guò)程密切相關(guān)。當(dāng)pH3.5時(shí)

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