氰化物測(cè)定講義

1、關(guān)于氰化物的測(cè)定講義第一張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月主要內(nèi)容 一、樣品的采集與制備 二、樣品分析方法 -異煙酸-吡唑啉酮分光光度法第二張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第一部分 樣品的采集與制備1 定義總氰化物 在 pH12。 第五張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2.2 采來(lái)的樣品應(yīng)及時(shí)進(jìn)行測(cè)定。如果不能及時(shí)測(cè)定樣品，必須將樣品 4以下冷藏，并在采樣后 24h內(nèi)分析樣品2.3 當(dāng)樣品中含有大量硫化物時(shí)，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。否則，在堿性條件下，氰離子和硫離子作用形成硫氰酸離子而干擾測(cè)定。 第六張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2

2、022年6月3 樣品的制備3.1方法原理 總氰化物：向水樣中加入磷酸和 EDTA 二鈉，在 pH2 條件下，加熱蒸餾，利用金屬離子與 EDTA絡(luò)合能力比與氰離子絡(luò)合能力強(qiáng)的特點(diǎn)，使絡(luò)合氰化物離解出氰離子，并以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收 第七張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月易釋放氰化物：向水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在 pH=4 條件下，加熱蒸餾，簡(jiǎn)單氰化物和部分絡(luò)合氰化物(如鋅氰絡(luò)合物)以氰化氫形式被蒸餾出，用氫氧化鈉溶液吸收 第八張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.2 試劑和材料 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為新

3、制備的不含氰化物和活性氯的蒸餾水或去離子水 第九張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.2.1 氫氧化鈉溶液：(NaOH)=10g/L 稱取 10g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。3.2.2 氫氧化鈉溶液：(NaOH)=40g/L 稱取 40g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。 第十張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.2.3 EDTA 二鈉溶液：(C10H14N2O8Na22H2O)=100g/L 稱取 10.0gEDTA 二鈉溶于水中，難溶，稍微加熱使其完全溶解，冷卻后稀釋定容至 100ml，搖勻。3.

4、2.4 磷酸：(H3PO4)=1.69g/ml 第十一張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.3 參照?qǐng)D第十二張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.4 總氰化物樣品的制備步驟 3.4.1 按照參照?qǐng)D將蒸餾裝置連接。 用200ml容量瓶量取200ml樣品，移入蒸餾瓶中(若氰化物濃度高，可少取樣品，加水稀釋至 200ml)，加數(shù)粒玻璃珠 第十三張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.4.2 往100ml的容量瓶中（接收瓶）內(nèi)加入 10ml 10g/L氫氧化鈉溶液，作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時(shí)，可用40g/L氫氧化鈉溶液作為吸收液 第十四張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于

5、2022年6月3.4.3 餾出液導(dǎo)管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，檢查連接部位，使其嚴(yán)密。蒸餾時(shí)，餾出液導(dǎo)管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。第十五張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.4.4 將 10ml EDTA 二鈉溶液加入蒸餾瓶?jī)?nèi)。 再迅速加入 10ml 磷酸，當(dāng)樣品堿度大時(shí)，可適當(dāng)多加磷酸，使 pH2，立即蓋好瓶塞，打開(kāi)冷凝水，打開(kāi)可調(diào)電爐，由低檔逐漸升高，餾出液以 2ml/min4ml/min 速度進(jìn)行加熱蒸餾 第十六張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.4.5 接收瓶?jī)?nèi)試樣體積接近 100ml 時(shí)，停止蒸餾，取出接收瓶，用水稀釋至標(biāo)線，此堿性試樣

6、“A”待測(cè)。3.5空白實(shí)驗(yàn) 用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按步驟 3.4.1 至 3.4.5 操作，得到空白試驗(yàn)試樣“B”待測(cè)。第十七張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.6 干擾及消除3.6.1 若樣品中存在活性氯等氧化劑，在蒸餾時(shí)，氰化物會(huì)被分解，使結(jié)果偏低。可量取兩份體積相同的試樣，向其中一份試樣投加碘化鉀-淀粉試紙13 片，加（1+5）硫酸酸化，用12.6g/L亞硫酸鈉溶液滴至碘化鉀-淀粉試紙由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色為止，記下用量。另一份樣品，不加碘化鉀-淀粉試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟 3.4.1 至3.4.5 操作。 第十八張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.6.2

7、若樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測(cè)定，可加入適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子，一般1mg 亞硝酸離子需要加 2.5mg 氨基磺酸，然后按步驟 3.4.1 至 3.4.5 操作。 第十九張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.6.3 若樣品中含有少量硫化物（S2-1mg/L），可在蒸餾前加入2ml 0.02mol/L硝酸銀。若樣品中有大量硫化物存在，將 200ml 試樣過(guò)濾，沉淀物用10g/L氫氧化鈉洗滌，合并濾液和洗滌液，然后按步驟 3.4.1 至 3.4.5 操作。第二十張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3.6.4 少量油類對(duì)測(cè)定無(wú)影響，中性油或酸性油大于 40mg/L 時(shí)干擾測(cè)定

8、，可加入水樣體積的 20%量的正己烷，在中性條件下短時(shí)間萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸餾測(cè)定。第二十一張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 第二部分 樣品分析方法 異煙酸-吡唑啉酮分光光度法 第二十二張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1 適用范圍 本方法適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氰化物的測(cè)定。本方法檢出限為 0.004mg/L，測(cè)定下限為 0.016mg/L，測(cè)定上限為 0.25mg/L第二十三張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2 方法原理在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺 T 反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染

9、料，在一定濃度范圍內(nèi)，其色度與氰化物質(zhì)量濃度成正比。第二十四張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 試劑 3.1 氫氧化鈉溶液：(NaOH)=1g/L 稱取 1g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中3.2 氫氧化鈉溶液：(NaOH)=20g/L 稱取 20g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 1000ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。第二十五張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 試劑3.3 氫氧化鈉溶液：(NaOH)=4g/L 稱取 0.8g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 200ml，搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。（配置氰化物標(biāo)準(zhǔn)使用液用）3.4 磷酸鹽緩沖溶液

10、(pH=7) 稱取 34.0g 無(wú)水磷酸二氫鉀(KH2PO4)和 35.5g 無(wú)水磷酸氫二鈉(Na2HPO4) 溶于水，稀釋定容至1000ml，搖勻。第二十六張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 試劑3.5 氯胺 T 溶液：(C7H7ClNNaO2S3H2O)=10g/L 稱取 1.0g 氯胺 T 溶于水，稀釋定容至 100ml，搖勻，貯于棕色瓶中，用時(shí)現(xiàn)配。第二十七張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 試劑3.6 異煙酸-吡唑啉酮溶液3.6.1 異煙酸溶液 稱取 1.5g 異煙酸(C6H6NO2)溶于 25ml 20g/L氫氧化鈉溶液，難溶，稍微加熱，冷卻后加水稀釋定容至10

11、0ml.。第二十八張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3 試劑 3.6.2 吡唑啉酮溶液 稱取 0.25g 吡唑啉酮(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，) 溶于 20ml N，N-二甲基甲酰胺HCON(CH3)2，N，N。3.6.3 異煙酸-吡唑啉酮溶液 將吡唑啉酮溶液和異煙酸溶液按 1:5 混合，用時(shí)現(xiàn)配。第二十九張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 分析步驟4.1 校準(zhǔn)曲線的繪制4.1.1 取 8 支具塞25ml比色管，分別加入氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 和 5.00ml，再加入1g/L氫氧化鈉溶液至10ml。 第三

12、十張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 分析步驟 4.1.2 向各管中加入 5.0ml 磷酸鹽緩沖溶液，混勻，迅速加入 0.20ml 氯胺 T溶液，立即蓋塞子，混勻，放置 3 min5min。第三十一張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 分析步驟4.1.3 向各管中加入 5.0ml 異煙酸-吡唑啉酮溶液，混勻。加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在 2535的水浴裝置中放置 40min，立即比色。4.1.4 分光光度計(jì)在 638nm 波長(zhǎng)處，用 10mm 比色皿，以蒸餾水作參比，測(cè)定吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。第三十二張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 分析步驟 4.2 試樣的測(cè)定 吸取 10.00ml 試樣“A”于具塞比色管中，按 4.1.2 至 4.1.4 進(jìn)行操作，從校準(zhǔn)曲線上計(jì)算出相應(yīng)的氰化物質(zhì)量濃度。4.3 空白實(shí)驗(yàn) 另取 10.00ml 空白試驗(yàn)試樣“B”于具塞比色管中，按 4.1.2 至 4.1.4 進(jìn)行操作第三十三張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 分析步驟 4.4 結(jié)果計(jì)算 氰化物質(zhì)量濃度以氰離子計(jì)（CN-）,按下列公式計(jì)算：第三十四張，PPT共三十七頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4 分析步驟