氣相色譜理論和條件選擇

1、氣相色譜理論和條件選擇內(nèi)容提要檢測器種類及適用范圍色譜分離操作條件的選擇休息定性定量分析方法原理復(fù)習(xí)提綱討論檢測器種類及適用范圍檢測器的作用檢測器的類型檢測器選擇的原則常用的檢測器檢測器的適用范圍檢測器的作用檢測器相當(dāng)于“眼睛”和“筆”檢測器將流出色譜柱的被測組分的濃度轉(zhuǎn)變?yōu)榭闪繙y信號的裝置樣品中不含，還是組分未被檢出？檢測器的普適能力檢測器的選擇具有靈敏性和選擇性兩方面的要求靈敏性越高，選擇性越強(qiáng)是衡量檢測器選擇的標(biāo)準(zhǔn)檢測器的類型濃度型檢測器測量組分濃度的變化響應(yīng)值與組分的濃度成正比，比如TCD 質(zhì)量型檢測器測量組分質(zhì)量流速的變化響應(yīng)值與單位時間進(jìn)入檢測器的組分質(zhì)量成正比，比如FID普適型檢

2、測器：對所有物質(zhì)有響應(yīng)，比如TCD專屬型檢測器：對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，比如ECD檢測器選擇的原則理想的檢測器較高的靈敏性穩(wěn)定、重現(xiàn)性好非破壞性普適性：對所有的組分響應(yīng)程度近似選擇性較寬的響應(yīng)線性范圍實(shí)際運(yùn)用中，我們只能在上述指標(biāo)中尋找一種平衡。檢測器的性能指標(biāo)噪聲與漂移噪聲：無樣品通過時，由儀器本身和工作條件等偶然因素引起基線的起伏稱為噪聲漂移：基線隨時間向一個方向的緩慢變化稱為漂移靈敏度響應(yīng)值，應(yīng)答值濃度型：1ml載氣帶入1mg樣品所產(chǎn)生的信號強(qiáng)度質(zhì)量型：1s帶入1mg樣品所產(chǎn)生的信號強(qiáng)度靈敏度越高，儀器性能越好檢測限組分峰高為噪音二倍時的靈敏度檢出限越小，儀器性能越好線性度和線性范圍線性

3、度：檢測器響應(yīng)值的對數(shù)值與試樣量對數(shù)值之間呈比例的狀況。線性范圍：檢測器在線性工作時，被測物質(zhì)的最大濃度（或質(zhì)量）與最低濃度（或質(zhì)量）之比。常用的檢測器火焰離子化檢測器FID：flame ionization detector熱導(dǎo)檢測器TCD：thermal conductivity detector電子俘獲檢測器ECD：electron capture detector氮磷檢測器NPD：nitrogen phosphor detector光離子化檢測器PID: photoionization detector火焰光度檢測器FPD：flame photometric detector原子散射檢

4、測器AED: atomic emission detector傅立葉變換紅外檢測器FTIRD: fourier transform infared detector 質(zhì)譜檢測器MSD：mass spectrometry detector火焰離子化檢測器FID一般用的是氫火焰原理是在氫火焰燃燒時，在火焰的上方會有一個溫度很高的區(qū)域，樣品在這個區(qū)域被離子化，形成一些正負(fù)離子，在火焰的周圍加上一個電場，讓離子定向移動，形成電流，經(jīng)過一系列放大后得到放大信號，也就是檢測到的信號。特點(diǎn)：質(zhì)量型檢測器優(yōu)點(diǎn)：專屬型檢測器（只能測含C有機(jī)物）靈敏度高（ TCD）響應(yīng)快線性范圍寬缺點(diǎn)：燃燒會破壞離子原形，無法回

5、收（制備純物質(zhì)，不采用）火焰離子化檢測器FID火焰離子化檢測器FID載氣的選擇：載氣N2氣燃?xì)釮2氣助燃?xì)饪諝庥绊懟鹧骐x子化檢測器靈敏度的因素 各種氣體流速和配比的選擇N2流速的選擇主要考慮分離效能 N2 : H2 = 1 : 1氫氣 : 空氣=1 : 10極化電壓正常極化電壓選擇在100300V范圍內(nèi)熱導(dǎo)檢測器TCD檢測原理不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)特點(diǎn)：濃度型檢測器優(yōu)點(diǎn)：通用型，應(yīng)用廣泛結(jié)構(gòu)簡單穩(wěn)定性好線性范圍寬不破壞組分，可重新收集制備缺點(diǎn)：與其他檢測器比靈敏度稍低（因大多數(shù)組分與載氣熱導(dǎo)率差別不大）熱導(dǎo)檢測器TCD 測量臂接在色譜柱后 通樣品氣體+載氣，電阻為R1惠斯通電橋 參比臂接在

6、色譜柱前 只通載氣，電阻R2 兩個等阻值電阻R3 = R4熱導(dǎo)檢測器TCD影響熱導(dǎo)檢測器靈敏度的因素橋路電流I ： I，鎢絲的溫度 ，鎢絲與池體之間的溫差，有利于熱傳導(dǎo)，檢測器靈敏度提高。檢測器的響應(yīng)值S I3，但穩(wěn)定性下降，基線不穩(wěn)。橋路電流太高時，還可能造成鎢絲燒壞。池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導(dǎo)，檢測器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分離柱溫度，以防止試樣組分在檢測器中冷凝。載氣種類：載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，在檢測器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，檢測靈敏度越高。載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，通過的橋路電流也可適當(dāng)加大，則檢測靈敏度進(jìn)一步提高。氦氣也具有較大

7、的熱導(dǎo)系數(shù)，但價格較高。電子俘獲檢測器ECD高選擇性檢測器僅對含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度，檢測下限10-14 g /mL對大多數(shù)烴類沒有響應(yīng)較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測定以63Ni為放射源當(dāng)電負(fù)性強(qiáng)的原子通過時，將俘獲放射源發(fā)出的電子，故名為“電子俘獲檢測器”氮磷檢測器NPD對氮、磷有高靈敏度在FID檢測器的噴嘴與收集極之間加一個含硅酸銣的玻璃球，含氮、磷化合物在受熱分解時，受硅酸銣作用產(chǎn)生大量電子，信號強(qiáng)適合于做含氮、磷的有機(jī)化合物 光離子化檢測器PID原理光激發(fā): R + hn R光致離子化:R R+ + e-紫外激發(fā)源：8.3 11.7 eV (m

8、ax = 106 150 nm)與化合物的離子化勢能有關(guān)適合于分析芳香族化合物以 及含雜原子的化合物火焰光度檢測器FPD化合物中硫、磷在富氫火焰中被還原，激發(fā)后，輻射出400、520 nm 左右的光譜，可被檢測R R + hnS2 S2 + hn (lmax = 394 nm)HPO HPO + hn (lmax = 510-526 nm)該檢測器是對含硫磷化合物的高選擇性檢測器原子散射檢測器AED適合于多種原子的同時測定等離子激發(fā)（微波或者ICP）傅立葉變換紅外檢測器FTIRD第一臺用于定性的檢測器非破壞性檢測器質(zhì)譜檢測器MSD樣品經(jīng)柱子分離后進(jìn)入離子源，在離子源中化合物的分子被電子流轟擊產(chǎn)

9、生各種碎片離子，生成的碎片離子可用Scan和SIM兩種模式進(jìn)行掃描，質(zhì)譜儀按照原子質(zhì)量單位設(shè)定的方法進(jìn)行掃描 普適性的檢測器選擇性和靈敏性都很高化合物的定性能力很強(qiáng)尤其適合于毛細(xì)管氣相色譜色譜分離操作條件的選擇分離效果的評價和指標(biāo)色譜柱及使用條件的選擇載氣種類和流速的選擇其它操作條件的選擇分離效果的評價和指標(biāo)塔板理論-柱分離效能指標(biāo)速率理論-影響柱效的因素分離度塔板理論色譜柱長：L，虛擬的塔板間距離：H，色譜柱的理論塔板數(shù)：n，則三者的關(guān)系為： n = L / H理論塔板數(shù)與色譜參數(shù)之間的關(guān)系為：有效塔板數(shù)和有效塔板高度單位柱長的塔板數(shù)越多，表明柱效越高。用不同物質(zhì)計(jì)算可得到不同的理論塔板數(shù)。

10、組分在tM時間內(nèi)不參與柱內(nèi)分配。需引入有效塔板數(shù)和有效塔板高度：塔板理論的特點(diǎn)和不足1.當(dāng)色譜柱長度一定時，塔板數(shù) n 越大(塔板高度 H 越小)，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。2.不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標(biāo)時，應(yīng)指明測定物質(zhì)。3.柱效不能表示被分離組分的實(shí)際分離效果，當(dāng)兩組分的分配系數(shù)K相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分離。4.塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。速率理論速率方程（也稱范.弟姆特方程式）: H = A + B/

11、u + Cu H：理論塔板高度，u：載氣的線速度(cm/s)A渦流擴(kuò)散項(xiàng)： A = 2dp dp：固定相的平均顆粒直徑：固定相的填充不均勻因子 固定相顆粒越小dp，填充的越均勻，A，H，柱效n。表現(xiàn)在渦流擴(kuò)散所引起的色譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。B/u 分子擴(kuò)散項(xiàng)： B = 2 Dg ：彎曲因子，填充柱色譜，1。Dg：試樣組分分子在氣相中的擴(kuò)散系數(shù)（cm2s-1）存在著濃度差，產(chǎn)生縱向擴(kuò)散。擴(kuò)散導(dǎo)致色譜峰變寬，H(n)，分離變差。分子擴(kuò)散項(xiàng)與流速有關(guān)，流速，滯留時間，擴(kuò)散，擴(kuò)散系數(shù)：Dg （M載氣）-1/2 ； M載氣，B值。C u 傳質(zhì)阻力項(xiàng)： 傳質(zhì)阻力包括氣相傳質(zhì)阻力Cg和液相傳質(zhì)阻力C

12、L即： C =（Cg + CL）載氣流速與柱效-最佳流速載氣流速高時： 傳質(zhì)阻力項(xiàng)是影響柱效的主要因素，隨著流速的提高，柱效下降。載氣流速低時： 分子擴(kuò)散項(xiàng)成為影響柱效的主要因素，隨著流速的增加，柱效提高。H - u曲線與最佳流速： 由于流速對這兩項(xiàng)完全相反的作用，流速對柱效的總影響使得存在著一個最佳流速值，即速率方程式中塔板高度對流速的一階導(dǎo)數(shù)有一極小值。 以塔板高度H對應(yīng)載氣流速u作圖，曲線最低點(diǎn)的流速即為最佳流速。速率理論的要點(diǎn)被分離組分分子在色譜柱內(nèi)運(yùn)行的多路徑、濃度梯度所造成的分子擴(kuò)散及傳質(zhì)阻力使氣液兩相間的分配平衡不能瞬間達(dá)到等因素是造成色譜峰擴(kuò)展柱效下降的主要原因。通過選擇適當(dāng)?shù)?/p>

13、固定相粒度、載氣種類、液膜厚度及載氣流速可提高柱效。速率理論為色譜分離和操作條件的選擇提供了理論指導(dǎo)。闡明了流速和柱溫對柱效及分離的影響。各種因素相互制約，如載氣流速增大，分子擴(kuò)散項(xiàng)的影響減小，使柱效提高，但同時傳質(zhì)阻力項(xiàng)的影響增大，又使柱效下降；柱溫升高，有利于傳質(zhì)，但又加劇了分子擴(kuò)散的影響，選擇最佳條件，才能使柱效達(dá)到最高。分離度 塔板理論和速率理論都難以描述難分離物質(zhì)對的實(shí)際分離程度。即柱效為多大時，相鄰兩組份能夠被完全分離。 難分離物質(zhì)對的分離度大小受色譜過程中兩種因素的綜合影響：保留值之差色譜過程的熱力學(xué)因素； 區(qū)域?qū)挾壬V過程的動力學(xué)因素。 色譜分離中的四種情況如圖所示： 柱效較高

14、，K(分配系數(shù))較大,完全分離； K不是很大，柱效較高，峰較窄，基本上完全分離；柱效較低，K較大,但分離的不好； K小，柱效低，分離效果更差。分離度的表達(dá)式R：兩峰的分離程度可達(dá)89%；R=1：分離程度98%；R%（相鄰兩峰完全分離的標(biāo)準(zhǔn)）。令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相鄰兩峰的峰底寬近似相等），引入相對保留值和塔板數(shù)，可導(dǎo)出下式：影響分離的因素柱選擇項(xiàng)柱容量項(xiàng)柱效項(xiàng)柱效項(xiàng)及其影響因素影響色譜峰的寬窄主要取決于色譜柱性能及載氣流速討論增加柱效是提高分離度的一個直接有效手段 提高柱效、改善分離的途徑：增加柱長；降低板高 根據(jù)速率理論，降低板高、提高柱效的方法是： 1）采用粒度較小、均勻填充的

15、固定相（A項(xiàng) ） 2）分配色譜應(yīng)控制固定液液膜厚度（C項(xiàng) ） 3）適宜的操作條件： 流動相的性質(zhì)和流速，柱溫等等（B項(xiàng) ） 選用分子量較大、線速度較小的載氣N2氣， 控制較低的柱溫柱選擇項(xiàng)及其影響因素影響峰的間距 主要受固定相性質(zhì)，以及柱溫影響討論增大柱選擇性是改善分離度的最有力手段 氣相色譜中，柱選擇性取決于固定相性質(zhì)和柱溫 選擇合適的固定相使與不同組分的作用產(chǎn)生差別才能實(shí)現(xiàn)分離 一般說，降低柱溫可以增大柱的選擇性柱容量項(xiàng)及其影響因素影響峰位主要受固定相用量、柱溫和載氣流速的影響討論綜合考慮分離度、分離時間和峰檢測幾項(xiàng)因素 控制k的最佳范圍 25GC中，增加固定液用量和降低柱溫可以增加 kk

16、 影響峰位n 影響峰寬窄影響兩峰間距如何根據(jù)具體情況改進(jìn)分離度太小，兩組分未分開應(yīng)改變固定相極性，降低柱溫k 太小，n 也太小，應(yīng)增大固定液用量，降低柱溫n 太小，許多組分未分開應(yīng)設(shè)法降低板高，提高柱效色譜柱及使用條件的選擇1. 固定相的選擇 氣液色譜，應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的原則分離非極性組分時，通常選用非極性固定相。各組分按沸點(diǎn)順序出峰，低沸點(diǎn)組分先出峰。 分離極性組分時，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用極性固定液。此時，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。醇、胺、水等強(qiáng)極性和能形成氫鍵的化合

17、物的分離，通常選擇極性或氫鍵性的固定液。組成復(fù)雜、較難分離的試樣，通常使用特殊固定液，或混合固定相。2. 固定液配比（涂漬量）的選擇 配比：固定液在擔(dān)體上的涂漬量，一般指的是固定液與擔(dān)體的百分比，配比通常在5%25%之間。 配比越低，擔(dān)體上形成的液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比較低時，固定相的負(fù)載量低，允許的進(jìn)樣量較小。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。 3.柱長和柱內(nèi)徑的選擇 增加柱長對提高分離度有利（分離度R正比于柱長L2），但組分的保留時間tR ，且柱阻力，不便操作。 柱長的選用原則是在能滿足分離目的的前提下，盡可能選用較短的柱，有利于縮短分析時間。 填充色譜柱

18、的柱長通常為13米，內(nèi)徑34厘米。 首先應(yīng)使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內(nèi)。 柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫，被測組分的揮發(fā)度，即被測組分在氣相中的濃度，K，tR，低沸點(diǎn)組份峰易產(chǎn)生重疊。 柱溫，分離度，分析時間。對于難分離物質(zhì)對，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對保留值增大的同時，兩組分的峰寬也在增加，當(dāng)后者的增加速度大于前者時，兩峰的交疊更為嚴(yán)重。 柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點(diǎn)時的溫度。 組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。程序升溫載

19、氣種類和流速的選擇1. 載氣種類的選擇 載氣種類的選擇應(yīng)考慮三個方面：載氣對柱效的影響、檢測器要求及載氣性質(zhì)。 載氣摩爾質(zhì)量大，可抑制試樣的縱向擴(kuò)散，提高柱效。載氣流速較大時，傳質(zhì)阻力項(xiàng)起主要作用，采用較小摩爾質(zhì)量的載氣（如H2，He），可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效。 熱導(dǎo)檢測器需要使用熱導(dǎo)系數(shù)較大的氫氣有利于提高檢測靈敏度。在氫焰檢測器中，氮?dú)馊允鞘走x目標(biāo)。 在載氣選擇時，還應(yīng)綜合考慮載氣的安全性、經(jīng)濟(jì)性及來源是否廣泛等因素。2. 載氣流速的選擇 作圖求出最佳流速。實(shí)際流速通常稍大于最佳流速，以縮短分析時間。其它操作條件的選擇 液體試樣采用色譜微量進(jìn)樣器進(jìn)樣，規(guī)格有1L，5L，10L等。 進(jìn)樣量

20、應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi)。進(jìn)樣要求動作快、時間短。 氣體試樣應(yīng)采氣體進(jìn)樣閥進(jìn)樣。 色譜儀進(jìn)樣口下端有一氣化器，液體試樣進(jìn)樣后，在此瞬間氣化; 氣化溫度一般較柱溫高30 70 防止氣化溫度太高造成試樣分解。休息（15分鐘）定性定量分析方法原理定性分析定量分析定性分析利用保留值定性已知對照物定性相對保留值定性利用保留指數(shù)定性利用化學(xué)反應(yīng)定性利用兩譜聯(lián)用定性：GC-MS，GC-FTIR已知對照物定性利用純物質(zhì)定性的方法利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質(zhì)相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質(zhì)及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數(shù)據(jù)之間的對比。利用加入法定性

21、：將純物質(zhì)加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。相對保留值定性利用文獻(xiàn)保留值定性相對保留值r21：相對保留值r21僅與柱溫和固定液性質(zhì)有關(guān)。在色譜手冊中都列有各種物質(zhì)在不同固定液上的保留數(shù)據(jù)，可以用來進(jìn)行定性鑒定。利用保留指數(shù)定性保留指數(shù)又稱Kovats指數(shù)（），是一種重現(xiàn)性較好的定性參數(shù)測定方法將正構(gòu)烷烴作為標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)定其保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100（如正己烷的保留指數(shù)為600）其它物質(zhì)的保留指數(shù)（IX）是通過選定兩個相鄰的正構(gòu)烷烴，其分別具有Z和Z1個碳原子。被測物質(zhì)X的調(diào)整保留時間應(yīng)在相鄰兩個正構(gòu)烷烴的調(diào)整保留值之間如圖所示保留指數(shù)計(jì)算方法利用化學(xué)反應(yīng)定性收集柱后組分進(jìn)行官能團(tuán)

22、反應(yīng)非在線定性鑒別必須采用非破壞性的檢測器利用兩譜聯(lián)用定性小型化的臺式色質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS；LC-MS）色譜-紅外光譜儀聯(lián)用儀組分的結(jié)構(gòu)鑒定SampleSample 58901.0 DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMass Selective DetectorDCBA ABCDGas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS)SeparationIdentificationBACD定量分析以峰高或峰面積定量峰面積的測量定量校正因子 定量方法峰面積的測量（1）峰高（h）乘半峰寬（Y 1/2）法：近似將色譜峰

23、當(dāng)作等腰三角形。此法算出的面積是實(shí)際峰面積的0.94倍： A = 1.064 hY1/2 （2）峰高乘平均峰寬法：當(dāng)峰形不對稱時，可在峰高0.15和0.85處分別測定峰寬，由下式計(jì)算峰面積： A = h（Y + Y ）/ 2 （3）峰高乘保留時間法：在一定操作條件下，同系物的半峰寬與保留時間成正比，對于難于測量半峰寬的窄峰、重疊峰（未完全重疊），可用此法測定峰面積： A = hbtR （4）自動積分和微機(jī)處理法定量校正因子兩種表示方法相對校正因子的測定注意事項(xiàng)相對校正因子與待測物、基準(zhǔn)物和檢測器類型有關(guān)，與操作條件（進(jìn)樣量）無關(guān)基準(zhǔn)物：TCD苯；FID丁庚烷以氫氣和氦氣作載氣測的校正因子可通用

24、以氮?dú)庾鬏d氣測的校正因子與兩者差別大定量方法歸一化法外標(biāo)法 內(nèi)標(biāo)法 內(nèi)標(biāo)對比法 歸一化法特點(diǎn)及要求： 歸一化法簡便、準(zhǔn)確；進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大；僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況。外標(biāo)法外標(biāo)法也稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線法特點(diǎn)及要求： 外標(biāo)法不使用校正因子，準(zhǔn)確性較高操作條件變化對結(jié)果準(zhǔn)確性影響較大對進(jìn)樣量的準(zhǔn)確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析外標(biāo)法類型a工作曲線法：i純品工作曲線，同體積樣品與之比較 前提：進(jìn)入檢測器樣品量與峰面積成正比 b外標(biāo)一點(diǎn)法：一種濃度對照物對比樣品中待測組分含量前提：截距為0，對照品濃度與待測組分濃度接近c(diǎn)外標(biāo)兩點(diǎn)法：前提：選 取兩點(diǎn)對照品的

25、濃度，需涵蓋待測濃度 圖示內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)物要滿足以下要求：試樣中不含有該物質(zhì)；與被測組分性質(zhì)比較接近；不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；出峰位置應(yīng)位于被測組分附近，且無組分峰影響。試樣配制準(zhǔn)確稱取一定量的試樣W，加入一定量內(nèi)標(biāo)物mS計(jì)算式：內(nèi)標(biāo)法特點(diǎn)內(nèi)標(biāo)法的準(zhǔn)確性較高，操作條件和進(jìn)樣量的稍許變動對定量結(jié)果的影響不大。每個試樣的分析，都要進(jìn)行兩次稱量，不適合大批量試樣的快速分析。若將內(nèi)標(biāo)法中的試樣取樣量和內(nèi)標(biāo)物加入量固定，則：內(nèi)標(biāo)對比法已知濃度樣品對照法配制等量加入內(nèi)標(biāo)物的樣品溶液和對照品溶液例：內(nèi)標(biāo)法測定無水乙醇中微量水分復(fù)習(xí)提綱檢測器部分分離條件部分定性定量分析部分檢測器部分對檢測器的選擇主要有哪兩個方面的

26、要求？靈敏性選擇性普適性非破壞性檢測器部分根據(jù)響應(yīng)信號和分析物化學(xué)量之間的關(guān)系，檢測器主要分為哪兩類？莫爾型濃度型質(zhì)量型體積型檢測器部分評價檢測器的性能指標(biāo)主要有噪聲與漂移靈敏度檢測限線性度和線性范圍檢測器部分常用的氣相色譜檢測器有火焰離子化檢測器電子俘獲檢測器紫外二極管陣列檢測器質(zhì)譜檢測器檢測器部分火焰離子化檢測器用到的氣體源有N2氣O2氣H2氣空氣檢測器部分下列檢測器中，哪一種的靈敏度較低？ECDTCDFIDMSD檢測器部分下列檢測器中，哪一種帶有放射源？ECDTCDFIDMSD檢測器部分下列檢測器中，哪些需要H2做燃?xì)?？ECDFPDFIDMSD檢測器部分質(zhì)譜檢測器有哪兩種掃描模式？SIMSCANICPNPD檢測器部分氮磷檢測器與火焰離子檢測器的主要區(qū)別在于硅酸銣玻璃球適合于做含氮、磷的有機(jī)化合物成本較高選擇性更好分離