大學(xué)化學(xué)課件4

1、嵌段共聚(Block copolymerizition) r11, r21 k11k12 , k22k21 兩單體均易均聚。5 r1r2 1 單體均易均聚 形成嵌段共聚物，鏈段長(zhǎng)短決定于r1、r2大小 得到嵌段共聚產(chǎn)物，如果存在鏈轉(zhuǎn)移與鏈終止反應(yīng)，則也可能存在兩單體的均聚物。同時(shí)由于M1和M2的鏈段的長(zhǎng)度都不大且難以控制，因此很難用此類共聚獲得具有實(shí)際應(yīng)用意義的嵌段共聚物。若r1 1，r2 1，聚合反應(yīng)只能得到兩種均聚物。故稱這類共聚為嵌段或混均共聚 其F1f1曲線也與對(duì)角線相交，具有恒比點(diǎn)。只是曲線的形狀與位置與r1 1, r21時(shí)，共聚物組成曲線在恒比對(duì)角線的上方， r21時(shí)，共聚物組成曲

2、線在恒比對(duì)角線的下方。 r1r21,恒比共聚,共聚物組成曲線是對(duì)角線 r1r20 交替共聚 r1r20組成曲線是水平線。 r1r20 與水平線有交點(diǎn)的曲線 r1r21 ， r11, r21 恒比點(diǎn)共聚 r11， r21或 r21 ，r11 非理想共聚 r1r21 嵌段共聚 小 結(jié)r1、r2愈接近于零，交替傾向愈深，愈接近于1，愈接近于理想共聚。動(dòng)畫演示請(qǐng)仔細(xì)觀察一下動(dòng)畫理解競(jìng)聚率對(duì)于共聚曲線的影響r1r2=1r1=0.01100r1=r2=0.01100r1=0,r2=0.01100r1=0.01100 ,r2=0,r1=0.011 ,r2=0.01看看恒比點(diǎn)的移動(dòng)r1 1r2 1三共聚物組成

3、與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系Relation for Copolymer Composition with Conversion由上可見，在不同的共聚合行為下，所形成的共聚物組成與C的關(guān)系不一。共聚物的組成對(duì)聚合物的性能有影響。 共聚物組成是根據(jù)產(chǎn)物的性能要求而定的，如：BD-St: St 1，r2 1； r1r2 f1 , 曲線在恒比線上方圖5 共聚物瞬時(shí)組成的變化 r11，r21 恒比點(diǎn)共聚在恒比點(diǎn)，C%對(duì) F 沒有影響 當(dāng) 恒比點(diǎn)，組成曲線在對(duì)角線下方， r21，r1 1； r1r2 1, C% f1, F1 F11, r21的共聚體系，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，由于單體M1的消耗速率大于單體M2，因此，未反應(yīng)單體中f1隨反應(yīng)進(jìn)行而逐漸減小，相應(yīng)地，共聚產(chǎn)物中F1也隨之減小，因此，假如不加以控制的話，得到的共聚產(chǎn)物的組成不是單一的，存在組成分布的問題。 由于共聚物的性能很大程度上取決于共聚物的組成（平均組成）及其分布，應(yīng)用上往