熔點(diǎn)沸點(diǎn)折光率旋光度測定

1、 熔點(diǎn)、沸點(diǎn)折光率及旋光度的測定基礎(chǔ)化學(xué)實(shí)驗(yàn)技能培訓(xùn)專題講座1熔點(diǎn)的測定和溫度計(jì)的校正沸點(diǎn)的測定 折射儀的使用和折射率的測定旋光儀的使用和旋光度的測定 講授內(nèi)容：2 熔點(diǎn)的測定及溫度計(jì)的校正3 熔點(diǎn)是固體有機(jī)化合物固液兩態(tài)在大氣壓力下達(dá)成平衡的溫度，純凈的固體有機(jī)化合物一般都有固定的熔點(diǎn)，固液兩態(tài)之間的變化是非常敏銳的，自初熔至全熔(稱為熔程)溫度不超過0.5-1。實(shí)驗(yàn)原理 化合物溫度不到熔點(diǎn)時(shí)以固相存在，加熱使溫度上升，達(dá)到熔點(diǎn)。開始有少量液體出現(xiàn)，此后固液相平衡繼續(xù)加熱，溫度不再變化，此時(shí)加熱所提供的熱量使固相不斷轉(zhuǎn)變?yōu)橐合?，兩相間仍為平衡，最后的固體熔化后，繼續(xù)加熱則溫度線性上升。 因此

2、在接近熔點(diǎn)時(shí)，加熱速度一定要慢，每分鐘溫度升高不能超過2，只有這樣，才能使整個(gè)熔化過程盡可能接近于兩相平衡條件，測得的熔點(diǎn)也越精確。 4 SM線是有機(jī)物的固態(tài)與其蒸氣壓力的蒸氣壓力-溫度曲線，ML線是有機(jī)物的液-氣平衡線。點(diǎn)M對應(yīng)于有機(jī)物的熔點(diǎn)，在此溫度下有機(jī)物的固-液兩相平衡共存。 熔融過程是吸熱的相變過程。在此過程中溫度應(yīng)該不變，直到晶體完全熔融，溫度才會(huì)繼續(xù)上升。5 如果該物質(zhì)含有雜質(zhì)，則其熔點(diǎn)往往較純粹者為低，且熔程較長。故測定熔點(diǎn)對于鑒定純粹有機(jī)物和定性判斷固體化合物的純度具有很大的價(jià)值。 根據(jù)拉烏耳(Raoult)定律，如圖（4）所示，當(dāng)含有非揮發(fā)性雜質(zhì)時(shí)，液體的蒸氣壓降低。一般，

3、此時(shí)的液相蒸氣壓隨溫度變化的曲線（圖中M1L1），在純化合物之下，固-液相在M1點(diǎn)達(dá)平衡，熔點(diǎn)降低，雜質(zhì)越多，化合物熔點(diǎn)越低。6實(shí)驗(yàn)裝置 RD-2C型熔點(diǎn)儀 采用微型計(jì)算機(jī)控制程序升溫、工作可靠、控溫精度高、測量準(zhǔn)確、重現(xiàn)性好、操作簡便一、熔點(diǎn)測定儀：顯微熔點(diǎn)測定儀7二、毛細(xì)管熔點(diǎn)測定法實(shí)驗(yàn)裝置圖8雙浴式b形管 9 樣品管中 加入樣品將樣品裝入b形管內(nèi)加熱升溫距離熔點(diǎn)10-15時(shí)(1-2/分鐘)記錄初熔及終熔溫度終熔溫度：固體完全消失熔點(diǎn)的測定實(shí)驗(yàn)步驟：初熔溫度：樣品開始塌陷并有液相產(chǎn)生101、熔點(diǎn)管的制備 毛細(xì)管的直徑一般為1-2毫米，長5070毫米。毛細(xì)管一端用小火封閉，直至毛細(xì)管封閉端的

4、內(nèi)徑有兩條細(xì)線相交或無毛細(xì)現(xiàn)象。2、試樣的裝入 將裝有樣品的毛細(xì)管反復(fù)通過一個(gè)長玻管，自由落下，這樣也可使樣品很均勻地落入管底。樣品高約23毫米。樣品必須均勻地落入管底，否則不易傳熱，影響測定結(jié)果。最后擦去管外粘附的粉未，將熔點(diǎn)管固定在水銀溫度計(jì)上，注意使樣品處于水銀球的中部。3、熔點(diǎn)的測定 熔點(diǎn)測定的操作關(guān)鍵是用小火緩緩加熱，以每分鐘上升34的速度升高溫度至與所預(yù)料的熔點(diǎn)相差l5左右時(shí)，減弱加熱火焰，使溫度上升速度每分鐘約l-2為宜。此時(shí)應(yīng)特別注意溫度的上升和毛細(xì)管中樣品的情況。記錄當(dāng)毛細(xì)管中樣品開始蹋落并有液相產(chǎn)生時(shí)（初熔）和固體完全消失時(shí)（全熔）的溫度，此即為樣品的熔點(diǎn)。11圖 固體樣品

5、的熔化過程12 記錄樣品的萎縮溫度、初熔溫度、全熔溫度。 對未知樣品，先要進(jìn)行粗測，以知道樣品的大致熔點(diǎn)，再按已知樣進(jìn)行兩次平行實(shí)驗(yàn)。分別用萘、二苯胺、萘胺、萘酚，冰水混合物以及混合物（以純樣品按不同的比例配制）作為樣品，進(jìn)行熔點(diǎn)測定的練習(xí)和溫度計(jì)的校正。實(shí)驗(yàn)要求：初熔：晶體開始塌落有濕潤現(xiàn)象，出現(xiàn)小滴液體，記下溫度值T初熔。全熔：固體樣品消失成為透明液體，記下溫度值T全熔。樣品的熔點(diǎn)紀(jì)錄為：T初熔-T全熔，絕不可能紀(jì)錄這兩個(gè)溫度的平均值。注意：純化合物的初熔至全熔過程一般很短，有時(shí)只能讀到一個(gè)數(shù)。131、熔點(diǎn)管不潔凈。如含有灰塵等，能產(chǎn)生410的誤差。2、熔點(diǎn)管底未封好而產(chǎn)生漏管。檢查是否為

6、漏管，不能用吹氣的方法，否則會(huì)使熔點(diǎn)管內(nèi)產(chǎn)生水蒸氣及其它雜質(zhì)。檢查的方法為：當(dāng)裝好樣品的毛細(xì)管浸入浴液后，發(fā)現(xiàn)樣品變黃或管底滲入液體，說明為漏管，應(yīng)棄去，另換一根。3、樣品粉碎不夠細(xì)。填裝不結(jié)實(shí)，產(chǎn)生空隙，不易傳熱，造成熔程變大。4、樣品不干燥或含有雜質(zhì)。根據(jù)拉烏耳定律，會(huì)使熔點(diǎn)偏低，熔程變大。5、樣品量的多少也會(huì)影響。太少不便觀察，產(chǎn)生熔點(diǎn)偏低；太多會(huì)造成熔程變大，熔點(diǎn)偏高。6、升溫速度應(yīng)慢，讓熱傳導(dǎo)有充分的時(shí)間。升溫速度過快，熔點(diǎn)偏高。7、熔點(diǎn)管壁太厚，熱傳導(dǎo)時(shí)間長，會(huì)產(chǎn)生熔點(diǎn)偏高。熔點(diǎn)測定產(chǎn)生誤差的可能因素14實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵及注意事項(xiàng)1、熔封毛細(xì)管時(shí)，玻璃管必須均勻轉(zhuǎn)動(dòng)加熱，使端頭封閉，以防影

7、響測定。2、樣品一定要研細(xì)，否則裝樣時(shí)不易填緊。裝樣時(shí)要迅速，以防止吸潮。樣品的填裝須緊密結(jié)實(shí)，高度約23mm。若裝樣時(shí)未填緊，會(huì)在樣品中產(chǎn)生小的空氣室，使樣品受熱不均勻，熔程拉長。3、熔點(diǎn)測定時(shí)，注意使溫度計(jì)水銀球位于b形管上下兩叉口之間。4、控制升溫速度，并記錄樣品熔點(diǎn)范圍。5、每次測定都必須用新的熔點(diǎn)管重新裝樣測定；每次測定時(shí)浴液溫度都要降至熔點(diǎn)以下。15溫度計(jì)的校正 當(dāng)溫度計(jì)受熱后，水銀球體積會(huì)有暫時(shí)的改變而需要較長時(shí)間才能恢復(fù)原來體積。由于玻璃毛細(xì)管很細(xì)，因而水銀球體積的微小改變都會(huì)引起讀數(shù)的較大誤差。對于長期使用的溫度計(jì)，玻璃毛細(xì)管也會(huì)發(fā)生變形而導(dǎo)致刻度不準(zhǔn)。 另外溫度計(jì)有全浸式和

8、半浸式兩種，全浸式溫度計(jì)的刻度是在溫度計(jì)的水銀柱全部均勻受熱的情況下刻出來的，但在測量時(shí)，往往是僅有部分水銀柱受熱，因而露出的水銀柱溫度就較全部受熱時(shí)低。這些在準(zhǔn)確測量中都應(yīng)予以校正。 16溫度計(jì)的校正通常用兩種方法： A以純的有機(jī)化合物的熔點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn)來校正。 其方法為：選用數(shù)種已知熔點(diǎn)的純有機(jī)物，用該溫度計(jì)測定它們的熔點(diǎn)，以實(shí)測熔點(diǎn)溫度作縱坐標(biāo)，實(shí)測熔點(diǎn)與已知熔點(diǎn)的差值t為橫坐標(biāo)，畫出校正曲線，這樣凡是用這只溫度計(jì)測得的溫度均可在曲線找到校正數(shù)值。 B與標(biāo)準(zhǔn)溫度比較來校正。 其方法為：將標(biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)與待校正的溫度計(jì)平行放在熱溶液中，緩慢均勻加熱，每隔5分別記錄兩只溫度計(jì)讀數(shù)，求出偏差值t。 t

9、= 待校正的溫度計(jì)的溫度 標(biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)的溫度 以待校正的溫度計(jì)的溫度作縱坐標(biāo)，t為橫坐標(biāo)，畫出校正曲線，這樣凡是用這只溫度計(jì)測得的溫度均可由曲線找到校正數(shù)值。 17 選擇數(shù)種已知熔點(diǎn)的純化合物為標(biāo)準(zhǔn)，測定它們的熔點(diǎn)，以觀察到的熔點(diǎn)作縱坐標(biāo)，測得熔點(diǎn)與已知熔點(diǎn)差值作橫坐標(biāo)，畫成曲線，即可從曲線上讀出任一溫度的校正值。 18 溫度計(jì)校正曲線的縱坐標(biāo)通常是溫度計(jì)的直接讀數(shù)，橫坐標(biāo)可以是真實(shí)溫度，也可是讀數(shù)與真實(shí)溫度的差值。由于后者對于一兩度的，甚至零點(diǎn)幾度的溫度誤差都會(huì)引起曲線形狀的較大變化，較為靈敏，故應(yīng)用更廣一些。如果誤差完全是由于溫度計(jì)標(biāo)定時(shí)和使用時(shí)的條件差別所造成的，則繪出的曲線應(yīng)該是線性或接

10、近線性的(圖a)；如果誤差是由于溫度計(jì)毛細(xì)管不均勻、樣品不純、測定時(shí)的操作失誤等偶然原因所致，則曲線可能具有正、負(fù)兩方面的偏差而不呈線性(圖b)。圖a圖b19常用標(biāo)準(zhǔn)樣品20沸點(diǎn)的測定21 液體分子由于分子運(yùn)動(dòng)有從液面逸出變?yōu)闅怏w的傾向，這種傾向可以蒸氣壓來度量。實(shí)驗(yàn)證明，液體的蒸氣壓與體系中存在的液體量及蒸氣量無關(guān)，只與溫度有關(guān)。蒸氣壓隨溫度升高而增大（見右圖）。 溫度與蒸氣壓關(guān)系圖實(shí)驗(yàn)原理22 沸點(diǎn) 將液體加熱，它的蒸氣壓就隨著溫度升高而增大。當(dāng)液體的飽和蒸氣壓增大到與外界施于液面的總壓力相等時(shí)就有大量氣泡從液體內(nèi)部逸出，即液體沸騰。此時(shí)液體的溫度稱為液體的沸點(diǎn)。顯然液體的沸點(diǎn)與外壓有關(guān)。

11、通常所說的沸點(diǎn)是指在大氣壓力下液體沸騰時(shí)的溫度。在其它壓力下的沸點(diǎn)應(yīng)注明壓力。例如：水的沸點(diǎn)應(yīng)記為100C（101324.7Pa）或95C（85326.1Pa）23 純凈液體有機(jī)物在壓力一定時(shí)有一定的沸點(diǎn)，但壓力一定時(shí)混點(diǎn)一定者未必是純凈的液體有機(jī)物。這是因?yàn)槟承┯袡C(jī)化合物常常和其他組分形成二元或三元共沸混合物，它們也有一定的沸點(diǎn)。例如： 乙醇+水：二元共沸物（含乙醇95.5%，含水4.5%, b.p78.2C）苯+乙醇+水：三元共沸物（含苯74.5%, 乙醇18.5%，含水7.4%, b.p 90.7C）24測定沸點(diǎn)的方法一、常量法（蒸餾法） 沸點(diǎn)可由溫度計(jì)直接讀出。溫度計(jì)的位置正確是讀數(shù)準(zhǔn)

12、確的保證：若溫度計(jì)位置太低，則讀數(shù)偏高；反之，讀數(shù)偏低。 收集餾分： 跑餾頭：餾頭是揮發(fā)性雜質(zhì)，不收集（用一般容器接收）。收集餾分：待溫度計(jì)讀數(shù)穩(wěn)定后，換一個(gè)干凈的、干燥的燒瓶或錐形瓶作接收器(不能用敞口容器做接收器)，此時(shí)應(yīng)控制火焰使流出速度為每秒12滴，待溫度計(jì)讀數(shù)升高時(shí)停止收集（一般純物質(zhì)只有12C的沸程）。 留在瓶底的高沸點(diǎn)物質(zhì)稱為餾尾。25 取24滴液體樣品置于沸點(diǎn)管中，使液柱高約1cm。再放入封好一端的毛細(xì)管并使封口朝上，然后將沸點(diǎn)管用小橡皮圈附在溫度計(jì)旁，放入水浴中進(jìn)行加熱。 隨著溫度升高，管內(nèi)的氣體蒸氣壓升高，毛細(xì)管中會(huì)有小氣泡緩緩逸出，在到達(dá)該液體的沸點(diǎn)時(shí)，將有一連串的小氣泡

13、快速地逸出。此時(shí)可停止加熱，使浴溫自行下降，氣泡逸出的速度即漸漸減慢，當(dāng)氣泡不再冒出而液體剛要進(jìn)入毛細(xì)管的瞬間（即最后一個(gè)氣泡剛欲縮回至毛細(xì)管中時(shí)），表示毛細(xì)管內(nèi)的蒸氣壓與外界壓力相等，此時(shí)的溫度即為該液體的沸點(diǎn)。 二、微量法26沸點(diǎn)測定實(shí)驗(yàn)裝置圖271.如果我們想對一個(gè)固體有機(jī)化合物的純度進(jìn)行初步檢測，可以用什么方法？ 解：測熔點(diǎn)。此方法在天然產(chǎn)物的分離中得到廣泛應(yīng)用。2.熔點(diǎn)測定過程中，為什么在接近熔點(diǎn)升溫的速度不能快？ 解：這個(gè)問題的解答從分析物質(zhì)的蒸汽壓和溫度的關(guān)系曲線入手（圖3）如圖中點(diǎn)M即為該物質(zhì)的熔點(diǎn)，一旦溫度超過M，只要有足夠的時(shí)間，固體就可以全部轉(zhuǎn)化為液體，這就是純粹的有機(jī)化

14、合物有敏銳熔點(diǎn)的原因。因此，在測定熔點(diǎn)過程中，當(dāng)溫度接近熔點(diǎn)時(shí)，加熱速度一定要慢。只有這樣，才能使熔化過程近似于相平衡條件，精確測得熔點(diǎn)。3.為什么要用新的毛細(xì)管重新裝入樣品？ 解：這是因?yàn)橛行┪镔|(zhì)在測定熔點(diǎn)時(shí)可能發(fā)生了部分分解或變成了具有不同熔點(diǎn)的其他結(jié)晶形式。4. 測定熔點(diǎn)使用的熔點(diǎn)管(裝試樣的毛細(xì)管)一般外徑為 ，長約 ；裝試樣的高度約為 ，要裝得 和 。 問題：答：12 mm；5070 mm；23 mm；均勻；緊實(shí)。 281、三個(gè)瓶子中分別裝有A，B，C三種白色結(jié)晶的有機(jī)固體，每一種都在149150熔化。一種50:50的A與B的混合物在 130139熔化；一種50:50的B與C的混合物

15、在什么樣的溫度范圍內(nèi)熔化呢？你能說明 A，B，C 是同一種物質(zhì)嗎？ 2、測定熔點(diǎn)時(shí)，若遇下列情況，將產(chǎn)生什么樣結(jié) 果？ (a) 熔點(diǎn)管壁太厚。 (b) 熔點(diǎn)管底部未完全封閉，尚有一針孔。 (c) 熔點(diǎn)管不潔凈。 (d) 樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)。 (e) 樣品研得不細(xì)或裝得不緊密。 (f) 加熱太快。3、如果液體具有恒定的沸點(diǎn)，那么能否認(rèn)為它是單純物質(zhì)？思考題：29折光率的測定30 折光率是液體有機(jī)物最重要的物理常數(shù)之一，它能精確而方便地測出。作為液體物質(zhì)純度的標(biāo)準(zhǔn)，它比沸點(diǎn)更為可靠。利用折光率，可鑒定未知化合物。 折光率也用于確定液體混合物的組成。由于當(dāng)組分的結(jié)構(gòu)相似和極性小時(shí)，混合物的折光

16、率和物質(zhì)的量組成之間常呈線性關(guān)系。在蒸餾兩種或兩種以上的液體混合物且當(dāng)各組分的沸點(diǎn)彼此接近時(shí)，就可利用折光率來確定餾分的組成。31阿貝折射儀 阿貝折射儀是能測定透明、半透明液體或固體的折射率nD和平均色散nF-nC的儀器（其中以測透明液體為主）。如儀器上接有恒溫器，則可測定溫度為0-70內(nèi)的折射率nD。還能測出蔗糖溶液內(nèi)糖量濃度百分?jǐn)?shù)。雙目阿貝折射儀單目阿貝折射儀32 折射儀的工作原理： 當(dāng)一束單色光從介質(zhì)m進(jìn)入介質(zhì)M(兩種介質(zhì)的密度不同)時(shí)，光線在通過界面時(shí)改變了方向，這一現(xiàn)象稱為光的折射，如下圖所示。0mM暗亮圖 光的折射 式中 為折射角， 為入射角， m、M為交界面兩側(cè)兩種介質(zhì)中光的速度

17、;其比值 為介質(zhì)m對介質(zhì)M的相對折射率。 若介質(zhì)m為真空，規(guī)定n=1.00000，所得 為絕對折射率。 但介質(zhì)m通常為空氣，空氣的絕對折射率為1.00027，這樣得到的各物質(zhì)的折射率稱為常用折射率，也稱作對空氣的相對折射率。同一物質(zhì)兩種折射率之間的關(guān)系為:絕對折射率=（常用折射率）1.0002733 根據(jù)上式可知，當(dāng)光線從一種折射率小的介質(zhì)m射入折射率大的介質(zhì)M時(shí)，入射角一定大于折射角( )。當(dāng)入射角增大時(shí)，折射角也增大，設(shè)當(dāng)入射角 =90時(shí)，折射角為 ，我們將此折射角稱為臨界角。因此，當(dāng)在兩種介質(zhì)的界面上以不同角度射入光線時(shí)(入射角 從090)，光線經(jīng)過折射率大的介質(zhì)后，其折射角 。其結(jié)果是

18、大于臨界角的部分無光線通過，成為暗區(qū)；小于臨界角的部分有光線通過，成為亮區(qū)。臨界角成為明暗分界線的位置。只要測出臨界角 ，就可求得介質(zhì)M的折射率。34(1)儀器安裝：將阿貝折光儀安放在光亮處，但應(yīng)避免陽光的直接照射，以免液體試樣受熱迅速蒸發(fā)。 用超級恒溫槽將恒溫水通入棱鏡夾套內(nèi)， 檢查棱鏡上溫度計(jì)的讀數(shù)是否符合要求(一般選用(20.00.1)或(25.00.1)。(2)加樣：旋開測量棱鏡和輔助棱鏡的閉合旋鈕，使輔助棱鏡的磨砂斜面處于水平位置，若棱鏡表面不清潔， 可滴加少量丙酮，用擦鏡紙順單一方向輕擦鏡面(不可來回擦)。待鏡面洗凈干燥后，用滴管滴加數(shù)滴試樣于輔助棱鏡的毛鏡面上。迅速合上輔助棱鏡，

19、旋緊閉合旋鈕。若液體易揮發(fā)，動(dòng)作要迅速，或先將兩棱鏡閉合，然后用滴管從加液孔中注入試樣(切勿將滴管折斷在孔內(nèi))。阿貝折光儀的使用方法：35(3)調(diào)光：轉(zhuǎn)動(dòng)左側(cè)的轉(zhuǎn)軸手柄，使讀數(shù)鏡中刻度尺的示值最小，調(diào)節(jié)反射鏡使入射光進(jìn)入棱鏡，同時(shí)調(diào)節(jié)目鏡的焦距，使目鏡中十字線清晰明亮。轉(zhuǎn)動(dòng)消色手柄調(diào)節(jié)消色散補(bǔ)償器使目鏡中虹彩消失。再調(diào)節(jié)讀數(shù)螺旋，使明暗的界面恰好同十字線交叉點(diǎn)處重合（見下圖）。未調(diào)節(jié)右邊旋鈕前 調(diào)節(jié)右邊旋鈕直到出現(xiàn) 調(diào)節(jié)左邊旋鈕使分界線 在右邊目鏡看到的 有明顯的分界線為止 經(jīng)過交叉點(diǎn)為止并 圖象此時(shí)顏色是散 在左邊目鏡中讀數(shù)36 (4)讀數(shù)：從讀數(shù)望遠(yuǎn)鏡中讀出刻度盤上的折射率數(shù)值(見下圖)。

20、常用的阿貝折射儀可讀至小數(shù)點(diǎn)后的第四位，為了使讀數(shù)準(zhǔn)確，一般應(yīng)將試樣重復(fù)測量三次，每次相差不能超過0.0002，然后取平均值。（5）儀器校正：阿貝折光儀的刻度盤的標(biāo)尺零點(diǎn)有時(shí)會(huì)發(fā)生移動(dòng)，須加以校正。校正的方法一般是用已知折射率的標(biāo)準(zhǔn)液體，常用二次蒸餾水。通過測定純水的折光率，將其平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較，所得差值即為校正值。（純水：nD20=1.3325,其在1530之間溫度系數(shù)為-0.0001/）也可用儀器出廠時(shí)配備的折光玻璃來校正，具體方法在儀器說明書中有詳細(xì)介紹。 刻度尺上讀數(shù)37(1)由于阿貝折光儀設(shè)置有消色散棱鏡，可使復(fù)色光轉(zhuǎn)變?yōu)閱紊?。因此，可直接利用日光測定折光率，所得數(shù)據(jù)與用鈉光時(shí)所

21、測得的數(shù)據(jù)一樣。(2)要注意保護(hù)折光儀的棱鏡，不可測定強(qiáng)酸或強(qiáng)堿等具腐蝕性液體。(3)測定之前，一定要用鏡頭紙醮少許易揮發(fā)性溶劑將棱鏡擦凈，以免其他殘留液的存在而影響測定結(jié)果。(4)如果測定易揮發(fā)性液體，滴加樣品時(shí)可由棱鏡側(cè)面的小孔加入。(5)在測定折光率時(shí)常見情況如下圖所示，其中圖(4)是讀取數(shù)據(jù)時(shí)的圖案。當(dāng)遇到圖(1)即出現(xiàn)色散光帶，則需調(diào)節(jié)棱鏡微調(diào)旋鈕直至彩色光帶消失呈圖(2)圖案，然后再調(diào)節(jié)棱鏡調(diào)節(jié)旋鈕直至呈圖(4)圖案；若遇到圖(3)，則是由于樣品量不足所致，需再添加樣品，重新測定。(6)如果讀數(shù)鏡筒內(nèi)視場不明，應(yīng)檢查小反光鏡是否開啟。注意事項(xiàng)38 溫度對折光率的影響呈反比關(guān)系，通常

22、溫度每升高1，折光率將下降3.510-45.510-4。為了方 便起見，在實(shí)際工作中常以410-4近似地作為溫度變化常數(shù)。 例如，甲基叔丁基醚在25時(shí)的實(shí)測值為1.3670， 其校正值應(yīng)為：39實(shí)驗(yàn)要求 按實(shí)驗(yàn)方法測定乙酸乙酯和丙酮的折射率。記錄數(shù)據(jù)，與文獻(xiàn)值對照。 思考題：1、測定有機(jī)化合物折射率的意義是什么?2、假定測得松節(jié)油的折射率為 1.4710 ，在25時(shí)其折射率的近似值應(yīng)是多少? 40旋光度的測定 旋光度是指光學(xué)活性物質(zhì)使偏振光的振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度。旋光度的測定對于研究具有光學(xué)活性的分子的構(gòu)型及確定某些反應(yīng)機(jī)理具有重要的作用。在給定的實(shí)驗(yàn)條件下，將測得的旋光度通過換算，即可得知光學(xué)

23、活性物質(zhì)特征的物理常數(shù)比旋光度，后者對鑒定旋光性化合物是不可缺少的，而且可計(jì)算出旋光性化合物的光學(xué)純度。41實(shí)驗(yàn)原理相關(guān)幾個(gè)基本概念： 旋光性 : 手性化合物使平面偏振光偏振面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。旋光物質(zhì)：具有旋光性的物質(zhì)稱為旋光物質(zhì)，或稱為光學(xué) 活性物質(zhì)。 旋光度() :偏振面被旋轉(zhuǎn)的角度 右旋體和左旋體：若手性化合物能使偏振面右旋(順時(shí)針) 稱為右旋體，用(+)表示；而其對映體必使偏振面左旋(逆時(shí)針)相等角度，稱為左旋體，用(-)表示。42 手性化合物旋光度與溶液濃度、溶劑、測定溫度、光源波長、測定管長度有關(guān)。因此旋光儀測定的旋光度并非特征物理常數(shù)，同一化合物測得的旋光度就有不同的值。因此為了比較

24、不同物質(zhì)的旋光性能，通常用比旋光度來表示物質(zhì)的旋光性，比旋光度是物理常數(shù) 。 比旋光度4344實(shí)驗(yàn)步驟 開機(jī) 開啟鈉光燈，預(yù)熱5min。2裝待測液 洗凈測定管后，用少量待測液潤洗23次，注入待測液，并使管口液面呈凸面。將護(hù)片玻璃沿管口邊緣平推蓋好(以免使管內(nèi)留存氣泡)，裝上橡皮填圈，擰緊螺帽至不漏水(太緊會(huì)使玻片產(chǎn)生應(yīng)力，影響測量)。用軟布 擦凈測定管，備用 (如有氣泡，應(yīng)趕至管頸處）453旋光儀零點(diǎn)的校正 將樣品管擦干，放入旋光儀內(nèi)罩上蓋子，將標(biāo)天盤調(diào) 至零點(diǎn)左右，調(diào)到零點(diǎn)視場。重復(fù)操作至少5次，取 平均值，若零點(diǎn)相差太大時(shí)，應(yīng)把儀器重新校正。 零點(diǎn)視場（或讀數(shù)視場） 明暗程度一致 但整個(gè)視場較暗 明暗程度不一致 兩邊暗，中間亮。 明暗程度不一