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文檔簡介
1、關(guān)于高聚物的共混與復(fù)合材料第一張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2,共聚-共混法 接枝共聚-共混、嵌段共聚-共混,前者更為重要。制備聚合物1后將其溶于另一種單體2中,使單體2聚合并與聚合物發(fā)生接枝共聚。聚合物共混物包括三種組分:聚合物1、聚合物2、接枝共聚物。3,互穿網(wǎng)絡(luò)高聚物(IPN) 用化學(xué)方法將兩種或以上的聚合物相互貫穿成交織網(wǎng)絡(luò)狀。分步型IPN同步型IPN互穿網(wǎng)絡(luò)彈性體 膠乳IPN第二張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(三)形態(tài)結(jié)構(gòu)(包括界面層)1,形態(tài)結(jié)構(gòu)的基本類型1)單相連續(xù)結(jié)構(gòu)2)兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)3)兩相互鎖或交錯結(jié)構(gòu)2,聚合物共混物的界面層(過渡區(qū))界面層有兩種類型:兩
2、相間存在化學(xué)鍵、兩相間無化學(xué)鍵。界面層形成分兩步:先是兩相接觸,然后兩種聚合物大分子鏈段之間相互擴散。第三張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(四)增容劑1,種類增容劑可以專門制備,也可就地生成(原位反應(yīng)共混)2,作用原理非反應(yīng)型增容劑,應(yīng)用普遍的是接枝共聚物和嵌段共聚物。增容作用模型如圖示。第四張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月反應(yīng)型增容劑主要是包含一些含有可與共混組分起化學(xué)反應(yīng)的官能團的共聚物,這類增容劑與共混物組分之間形成新的化學(xué)鍵。反應(yīng)型增容劑增容包括外加反應(yīng)型增容劑與共混高聚物組分反應(yīng)(如PE/PA共混時加入PECOOH);也包括使共混高聚物官能化,并借助相互反應(yīng)而增容(如
3、PE羧化后再與PA共混)主要反應(yīng)類型有:-COOH+-NH2:如上例酸酐 -NH2 :PP/PA6PP-g-MAH環(huán)氧基 -COOH或-NH2:PA6/PPO+含有環(huán)氧基的PS 羧基+唑啉基:PS/NBR(帶羧基)反應(yīng)型PS(St+乙烯基唑啉基共聚物)第五張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月(五)性能1,力學(xué)性能混合法則粗略估算:P=1P1+ 2 P2(上限值) P= 1 /P1+ 2 /P2(下限值)共混物的性能根據(jù)共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)不同與組分性能的關(guān)系不同。2,Tg:與相容性密切相關(guān)3,彈性模量和力學(xué)松馳彈性模量可用混合法則估算。力學(xué)松馳譜變寬。4,力學(xué)強度5,其它性能,如流變、阻隔等同
4、樣與形態(tài)結(jié)構(gòu)和相容性密切相關(guān)。(六)主要品種實例PE/EVA、PE/CPE、PE/SBS、PE/PA、PP/PE、 PP/PE/EPR、 PP/EPR、PP/EPDM、PP/SBS、PP/SBS/BR 、PP/PA6、PP/PC、PP/EVA、PP/PPO、PVC/EVA、PVC/CPE、PVC/NBR、ABS/PVC、PS/PPO、PS/PO、PC/ABS、PA/PE、PA/ABS、PA/TPO、PBT/PET、PBT/PC、PBT/PA、PBT/PTFE、PET/EPR發(fā)展方向:多元體系共混第六張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月第二節(jié)聚合物基復(fù)合材料一、概述1,復(fù)合材料分類金屬基復(fù)合
5、材料樹脂基熱塑性樹脂基復(fù)合材料熱固性樹脂基復(fù)合材料復(fù)合材料橡膠基復(fù)合材料碳及碳化物基復(fù)合材料非碳基復(fù)合材料高聚物基復(fù)合材料陶瓷基復(fù)合材料非金屬基復(fù)合材料復(fù)合材料第七張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月2、復(fù)合材料的發(fā)展趨勢(1)復(fù)合材料的功能化:固體自潤滑材料及耐磨復(fù)合材料復(fù)合光敏材料導(dǎo)電復(fù)合材料阻燃及自熄性復(fù)合材料(2)復(fù)合材料的增強原材料發(fā)展方向:其一是選用耐高溫樹脂,例如聚酰亞胺、聚苯丙咪唑、聚苯氧氮雜茂、聚喹啉并咪唑等;二是使用現(xiàn)在大量生產(chǎn)的熱塑性樹脂,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍、ABS等。前者主要用以生產(chǎn)耐高溫復(fù)合材料,后者主要制造一般工、農(nóng)
6、業(yè)及生活用品。填料(3)成型工藝(4)應(yīng)用3、復(fù)合材料復(fù)合結(jié)構(gòu)類型大致分成五種類型第八張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月1,網(wǎng)狀結(jié)構(gòu):2,層狀結(jié)構(gòu):3,單向結(jié)構(gòu):4,分散狀結(jié)構(gòu):5,鋃嵌結(jié)構(gòu):二、聚合物基復(fù)合材料的類型及特點1,分類按聚合物的特性可分為:塑料基復(fù)合材料熱固性塑料基復(fù)合材料熱塑性塑料基復(fù)合材料橡膠基復(fù)合材料根據(jù)增強劑可分為:玻纖增強、碳纖增強、粉末填充等2,特點1)比強度、比模量大2)耐疲勞性能好3)減震性好4)耐燒蝕性能好第九張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月5)工藝性好6)良好的熱性能,如熱變形T增加、導(dǎo)熱性提高、熱膨脹系數(shù)降低。7)良好的電絕緣性能(除C纖維等導(dǎo)
7、電填料)8)良好的耐化學(xué)腐蝕性能9)良好的耐老化性能三、聚合物基體(一)對高聚物的要求1,良好的綜合性能2,對填料具有很強的粘附力3,良好的工藝性能(二)熱固性塑料不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、呋喃樹脂、有機硅等 實例:玻璃鋼(三)熱塑性塑料PE、PP、PVC、PS、ABS、PA、PC、POM、PET、PBT、PPS,大多數(shù)用于玻纖增強。第十張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月 熱塑性和熱固性的比較(四)橡膠常用的橡膠基體有:天然橡膠、丁苯橡膠、氯丁橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠、乙丙橡膠、聚丁二烯橡膠、聚氨酯橡膠等。橡膠基復(fù)合材料主要是用長纖維,包括合成纖維、玻璃纖維、金屬纖維。晶須增強的輪
8、胎則主要用于航空工業(yè)。四、增強劑1,主要品種1)玻纖:種類很多根據(jù)外形有長纖、短纖、空心纖維等;根據(jù)特性有高強度纖維、高模量纖維、耐高溫纖維、耐堿纖維等;根據(jù)化學(xué)成分有無堿玻璃纖維、有堿玻璃纖維。2)碳纖維:根據(jù)性能可分成普通碳纖維、高模量碳纖維、高強度碳纖維等;根據(jù)熱處理T分為預(yù)氧化纖維(300500)、碳纖維(500第十一張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月1800)、石墨纖維(2000以上)等。3)硼纖維及陶瓷纖維:硼纖維強度高、耐高溫、彈性模量特別高,但價格昂貴。陶瓷纖維包括碳化硼纖維、氮化硼纖維、氧化鋯纖維、碳化硅纖維等。4)聚芳酰胺纖維(芳綸/Kevlar):性能好(尤其是沖擊
9、性能)、熱穩(wěn)定性高、耐化學(xué)腐蝕。5)其它:晶須(金屬晶須、陶瓷晶須)、金屬纖維對于填充改性,還有:6)無機粉狀填料碳酸鹽類,如CaCO3、MgCO3氧化物類,如TiO2、SiO2、Al2O3、ZnO、Fe2O3氫氧化物類,如Al(OH)3、Mg(OH)3硅酸鹽類,如粘土、云母、滑石粉、玻璃微珠、蒙脫石、膨潤土7)有機化合物纖維狀物,如纖維素、花生殼、碎布、黃麻、PP纖維、PA纖維粉狀物,如木粉、淀粉第十二張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月填料的作用:1)體積效應(yīng)2)提高機械性能和熱性能3)賦予新的功能(如MoS2-耐摩、Al(OH)3-阻燃、Fe粉-隔音、黃銅纖維導(dǎo)電)2,表面處理先清潔
10、,再用偶聯(lián)劑處理。對于C纖維,表面含有C、H、O,O的存在有利于與基體的粘接。為了提高C纖維與聚合物的界面結(jié)合力,可采用表面氧化、表面涂層、表面氣相沉積、表面生長晶須等措施。五、聚合物基復(fù)合材料的界面1,界面的形成兩個階段,基體與增強材料的接觸與潤濕,界面聚合物的固化。2,界面結(jié)構(gòu)包括界面結(jié)合力、界面厚度、界面微觀結(jié)構(gòu)界面結(jié)合力存在于兩相的界面間形成兩相間的界面強度并產(chǎn)生復(fù)合效果。有宏觀和微觀之分,宏觀結(jié)合力主要是指材料的幾何因素所產(chǎn)生的機械鉸合力。微觀結(jié)合力包括次價鍵和化學(xué)鍵。第十三張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月界面及其附近區(qū)域的性能、結(jié)構(gòu)都不同于組分本身,因而形成了所謂的界面區(qū)。
11、界面的微觀結(jié)構(gòu)除了粉狀填料復(fù)合材料外尚不十分清楚。3,界面作用1)通過界面區(qū)使基體與增強材料形成一個整體,并通過它傳遞應(yīng)力。2)界面的存在阻止裂紋的擴展、減緩應(yīng)力集中。3)由于界面的存在,復(fù)合材料產(chǎn)生物理性能的不連續(xù)、界面摩擦現(xiàn)象等機能效應(yīng),使其顯示優(yōu)異性能。4,界面作用機理(界面發(fā)揮作用的微觀機理,也稱偶聯(lián)劑作用機理)1)化學(xué)鍵理論2)物理吸附理論3)可變層理論和抑制層理論第十四張,PPT共十七頁,創(chuàng)作于2022年6月4)減弱界面局部應(yīng)力作用理論六、聚合物基復(fù)合材料的制造成型熱固性塑料基復(fù)合材料制造大體包括預(yù)浸料的制造、制件的鋪層、固化、制件后處理等,各工序所用方法不同形成了許多工藝。熱塑性塑料基復(fù)合材料制造主要是注射、模塑。橡膠基復(fù)合材料制造接近于一般橡膠的加工過程。七、聚合物基復(fù)合材料的性能1,復(fù)合效果組分效果,分為加和效果、相補效果;結(jié)構(gòu)效果,分為形狀效果
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