二氧化碳共聚物擴(kuò)鏈改性

1、二氧化碳共聚物的擴(kuò)鏈改性摘要聚碳酸亞丙酯（Poly propylene carbonate,簡稱PPC），又名聚甲基乙撐碳酸酯，是 以二氧化碳（CO2）和環(huán)氧丙烷（PO）為原料合成的一種熱塑性可生物降解的環(huán)保型材料。 與其他聚酯相較，PPC價錢低廉，能夠完全降解，加上其優(yōu)良的氣體阻隔性和生物相容性， PPC 普遍應(yīng)用于肉制品保鮮膜、可降解泡沫材料、食物包裝材料等。但PPC的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度較低，材質(zhì)柔軟。端羥基的存在使得PPC容易發(fā)生“解拉鏈?zhǔn)健苯到猓璧K其加工 和利用性能。因此，對PPC進(jìn)行物理或化學(xué)改性，通過擴(kuò)鏈反映提高其分子量或降低熔 融指數(shù)，提高其力學(xué)性能和熱性能，具有較大的實(shí)際意義。

2、本文要緊研究PPC的擴(kuò)鏈改性，采納熔融聚合的方式，將二氧化碳共聚物PPC、甲苯 二異氤酸酯（TDI）和擴(kuò)鏈劑一、4-丁二醇（BDO）混合進(jìn)行擴(kuò)鏈反映。通過特性黏度法測 定共混物的分子量，利用紅外測定共混物的結(jié)構(gòu)，利用熱分析儀研究共混物的熱性能，利 用全能拉力機(jī)測定其力學(xué)性能。最終取得具有良好力學(xué)性能和耐熱性能的高分子量的產(chǎn) 品。關(guān)鍵詞：聚碳酸亞丙酯；PPC；甲苯二異氤酸酯；TDI； 一、4-丁二醇；BDO；玻璃化轉(zhuǎn)變溫 度；端羥基；熔融指數(shù)；力學(xué)性能；熱性能Chain Extension Modification of CarbonDioxide CopolymerAbstractPoly p

3、ropylene carbonate(PPC for short), is also called poly methyl ethylenecarbonate. PPC is a kind of thermoplastic and biodegradable environment friendlymaterials which iscomposed of carbon dioxide(CO)and propylene oxide(PO).Compared with the other polyesters, PPC is much cheaper and it can be complete

4、ly degraded. Besides, PPC has excellent gas barrier properties and biocompatibilities. Therefore, PPC is widely used in meat preservative film, biodegradable foams, food packaging materials etc. But the glass transition temperature of PPC is low, which makes it very soft. The exist of hydroxyl termi

5、nated makes it easy for PPC to degrade with the form of “unravelleding chain”which affects its processing and functional performance. Consequently, it has great practical significance on the physical or chemical modification of PPC, improving the molecular chain or reducing the fusion index through

6、the chain extension reaction.This article is focus on the research of the chain extension of PPC. We willmix carbon dioxide copolymer(PPC), toluene diisocyanate(TDI) and 1,4-butanediol(BDO) to carry out chain extension reaction by using the method of melt polymerization, determining the molecular we

7、ight of blends with gel permeation chromatography(GPC) and the structure with infrared spectrometry and nuclear magnetic resonance. Thermal properties of blend will be studied by thermal gravimetry(TG) and the mechanical properties will be determined by the universal tensile machine. One high molecu

8、lar weight product that has good mechanical properties and heat resistance will be synthesized in the end.Keywords: Poly propylene carbonate; PPC; Diisocyanate; TDI; 1, 4- butanediol; BDO;Glass transition temperature; Hydroxyl terminated; Fusion index; Mechanical摘要 錯誤!未定義書簽。ABSTRACT錯誤!未定義書簽。目錄 錯誤!未定

9、義書簽。 TOC o 1-5 h z 第一章緒論4 HYPERLINK l bookmark19 o Current Document 1.1引言41.2研究進(jìn)展4 HYPERLINK l bookmark22 o Current Document 1.2.1聚碳酸亞丙酯的合成4 HYPERLINK l bookmark25 o Current Document 聚碳酸亞丙酯的改性研究51.3反映機(jī)理6 HYPERLINK l bookmark28 o Current Document 第二章熔融聚合法對聚碳酸亞丙酯進(jìn)行擴(kuò)鏈改性6 HYPERLINK l bookmark31 o Curren

10、t Document 2.1引言62.2實(shí)驗(yàn)部份 錯誤!未定義書簽。2.2.1實(shí)驗(yàn)試劑 錯誤!未定義書簽。 HYPERLINK l bookmark40 o Current Document 2.2.2溶液聚合方式對PPC進(jìn)行擴(kuò)鏈改性7PPC 的精制71,4-丁二醇（BDO）的精制7共混反映7 HYPERLINK l bookmark45 o Current Document 2.3測試方式8 HYPERLINK l bookmark48 o Current Document 2.3.1熔融指數(shù)（MI） 8 HYPERLINK l bookmark84 o Current Document 紅

11、外光譜（IR） 9 HYPERLINK l bookmark87 o Current Document 熱失重分析（TGA） 10 HYPERLINK l bookmark90 o Current Document 黏度法測定相對分子質(zhì)量11 HYPERLINK l bookmark96 o Current Document 2.4本章小結(jié)14 HYPERLINK l bookmark99 o Current Document 第三章結(jié)論15 HYPERLINK l bookmark102 o Current Document 參考文獻(xiàn)1618致謝第一章緒論1.1引言據(jù)美國石油業(yè)協(xié)會的估量，地

12、球上還沒被開采的原油儲藏量已不足兩萬億 桶，可供人類開采時刻不超過95年。在2050年到來之前，世界經(jīng)濟(jì)的進(jìn)展將愈 來愈多地依托煤炭。其后在2250到2500年之間，煤炭也將消耗殆盡，礦物燃料 供給枯竭。面對即將到來的能源危機(jī)，全世界熟悉到必需采取開源節(jié)流的戰(zhàn)略， 即一方面節(jié)約能源，另一方面開發(fā)新能源。一種利用可再生能源開發(fā)新的化學(xué)進(jìn) 程研究愈來愈熱，其中人們專門感愛好的一種資源確實(shí)是CO2CO2是一種無毒、 不易燃燒、自然儲蓄豐碩的能源，其與金屬配合物的反映已被普遍研究。另外， 二氧化碳是造成“溫室效應(yīng)”的要緊氣體，開發(fā)利用二氧化碳不僅能夠減緩“溫 室效應(yīng)”，而且還能夠擺脫石油的束縛，開辟出

13、一條新的能源之路。但是，CO2 的熱力學(xué)穩(wěn)固性阻礙了它在化學(xué)合成中的功效。為了克服這種局限性，常常將 CO2與高活性試劑反映。在過去的35年里，CO2與雜環(huán)化合物的催化耦合受到 研究者相當(dāng)大的重視。例如CO2與環(huán)氧丙烷（？。）反映生成一種二氧化碳共聚 物碳酸亞丙酯（PPC）。其反映進(jìn)程表示如下：cat-alyst圖1-1二氧化碳（CO2）與環(huán)氧丙烷（PO）反映生成聚碳酸亞丙酯脂肪族聚碳酸酯作為包裝材料、熱塑性工程塑料、和樹脂的合成方面都有潛 在的應(yīng)用。但是聚碳酸亞丙酯（PPC）的玻璃轉(zhuǎn)變溫度（Tg）只有3540C， 這就大大限制了其作為一種散裝材料的普遍應(yīng)用。為了使這種聚碳酸酯能更好適 用于日

14、常生活當(dāng)中，打破能源單一的局面，對聚碳酸酯進(jìn)行物理或化學(xué)改性，提 高其加工性能，將具有十分重要的意義。1.2.1聚碳酸亞丙酯的合成自從1969年報(bào)導(dǎo)的Inoue教授的開辟性實(shí)驗(yàn)1以來，就一直有人對二氧化碳 合成的聚碳酸亞丙酯（PPC）進(jìn)行研究。連年來，研究者在那個領(lǐng)域做出的不同 程度的盡力在工業(yè)和學(xué)術(shù)環(huán)境中都取得了認(rèn)可。在上個世紀(jì)7080年代，很多 工業(yè)包括日本油封工業(yè)、空氣產(chǎn)品公司3、美國大西洋里奇菲爾德公司4、日 本三井5，都在操縱其化學(xué)反映方面做出了大量研究6。最終致使能夠批量生產(chǎn) 出大量熱分解溫度在250C左右的PPC7。此刻，為了綠色化學(xué)的成立，關(guān)于那 個專題的研究愛好日漸升起，各類

15、新的研究工作已經(jīng)持續(xù)了好幾年了并取得了新 的進(jìn)展，新的技術(shù)能夠一次性生產(chǎn)更多的PPC，專門是在中國和韓國8。二氧化碳(CO2)和環(huán)氧丙烷(PO)共聚物材料，屬于脂肪族聚碳酸醋(APC) 中的一種。相關(guān)于其他聚酯材料顯現(xiàn)的比較晚。1969年，井上祥平發(fā)覺二氧化碳 能夠同環(huán)氧化合物發(fā)生反映，聚合成脂肪族聚碳酸酯9，從此這個學(xué)科領(lǐng)域便備 受科學(xué)家的關(guān)注。上個世紀(jì)70年代開始，科學(xué)家們對APC材料展開了大量的研究工作，鹵化 物、餒鹽、主族及過渡金屬的絡(luò)合物等催化劑被普遍應(yīng)用于APC的催化聚合反 映10?？墒且恢币詠恚捎诤铣傻捏w系催化劑效率不高、用量大，聚合環(huán)境比 較苛刻，即便是痕量的水都能極大地阻礙

16、催化效率11，共聚物的進(jìn)展一直比較緩 慢。這種狀況一直持續(xù)到了戊二酸鋅這種高效催化劑12的發(fā)覺，它能夠用來合成 高分子量的共聚物，該領(lǐng)域由此得到長足進(jìn)展。進(jìn)展至今，典型催化劑有二乙基 鋅一助劑體系催化劑、金屬咔琳、葉琳絡(luò)合物催化劑13等。沈之荃等發(fā)覺的稀 土絡(luò)合催化劑的催化聚合效率也超級高14。另外，中南大學(xué)的黃可龍教授等， 那么研制了一種負(fù)載雙金屬PBM型催化劑，成效顯著15。中國科學(xué)院的周堅(jiān)等 人依照二氧化碳(CO2)和環(huán)氧丙烷(PO)共聚物的結(jié)構(gòu)，利用了三元稀土配位 催化劑和路易斯堿配合，不僅提高了分子量，還提高了分子的立構(gòu)規(guī)整度16。 陳立班、黃斌等則利用了高分子雙金屬氤化物做催化劑，

17、也能夠取得高分子的脂 肪族聚碳酸酯17。目前，二氧化碳已經(jīng)實(shí)現(xiàn)同環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)等環(huán)氧化合物的共 聚從而合成一類高分子量的脂肪族聚碳酸酯(APC)，真正成為一種新材料。1.2.2聚碳酸亞丙酯的改性研究PPC的玻璃轉(zhuǎn)化溫度與人的體溫相近，這就注定了它既不是一種典型的工程 材料也不是一種典型的橡膠材料。目前并無研究發(fā)覺存在結(jié)晶狀態(tài)的PPC，乃至 連一種不規(guī)那么的微觀結(jié)構(gòu)也沒有。曾有報(bào)導(dǎo)說三亞甲基碳酸酯能夠在電壓下結(jié) 晶18，可是這種性質(zhì)并無在PPC上被發(fā)覺。隨著可再生能源的研究愈來愈熱， PPC的這些性能慢慢被人們所了解，并為了使PPC適用于現(xiàn)有的應(yīng)用做出了大 量的研究工作。目前

18、，有很多關(guān)于二氧化碳和環(huán)氧丙烷的共聚物的研究，可是，很少有見直接對該共聚物進(jìn)行加工改性的研究。關(guān)于交聯(lián)改性聚碳酸酯的研究大多集中在二 氧化碳、環(huán)氧丙烷和第三種單體共聚，或利用共聚物結(jié)尾的活性羥基與封端劑的 反映共混上，例如聚碳酸酯與酸酐的共混反映。目前比較突出的研究是，在二氧 化碳與環(huán)氧丙烷共聚反映中引入少量第三種側(cè)鏈帶有雙鍵的單體一一烯丙基縮 水甘油醚（AGE），制備出可交聯(lián)的共聚物19，再利用側(cè)鏈雙鍵的自由基反映，制 得交聯(lián)的聚碳酸亞丙酯（PPC）。另外，能夠用二氧化碳和環(huán)氧丙烷的共聚物、 甲苯-2,4-二異氤酸酯（TDI）和有機(jī)硅烷為原料，通過聚氨酯預(yù)聚體的方式，利用 二氧化碳共聚物鏈端

19、的活性羥基，反映取得硅烷化的聚碳酸亞丙酯（SPPC），再利 用有機(jī)硅烷官能團(tuán)的可水解性，使SPPC得以交聯(lián)、固化，從而取得彈性體20 1.3反映機(jī)理甲苯-2,4-二異氤酸酯（TDI）分子結(jié)構(gòu)中的一NCO高度不飽和，具有相當(dāng)高 的化學(xué)活性，能與PPC分子鏈端一OH中的質(zhì)子H進(jìn)行化學(xué)反映，由于一分子 的甲苯-2,4-二異氤酸酯（TDI）含有兩個一NCO，能夠?qū)蓚€PPC大分子鏈連在 一路而使分子鏈得以延長。HO CH衛(wèi)Q HCHgCH?II0-bDH2-CH-0-C-O-CH2-NIHOMCrCICdhcOHC3Hensc圖1-3以甲苯-2,4-二異氤酸酯（TDI）為擴(kuò)鏈劑第二章熔融聚合法對聚碳酸

20、亞丙酯進(jìn)行擴(kuò)鏈改性2.1引言PPC的結(jié)構(gòu)式為H oCH o從PPC結(jié)構(gòu)上發(fā)覺，分子鏈中存在的醚鍵（一0一）使得PPC分子主鏈比 較容易圍繞醚鍵發(fā)生旋轉(zhuǎn)，從而增加鏈的柔軟性。再者，PPC屬于非結(jié)晶性聚合 物，分子間鏈與鏈之間的作使勁小，其力學(xué)性能較差。因此PPC的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度（Tg）較低，在較高溫度下容易發(fā)生粘結(jié)和變形，大大限制了 PPC的生產(chǎn) 加工和普遍應(yīng)用。每一個聚碳酸亞丙酯（PPC）分子鏈兩頭都有一個端羥基，甲苯-2,4-二異氤 酸酯（TDI）分子中含有兩個一NCO,反映活性高，能與端羥基在溶劑中發(fā)生化 學(xué)反映。據(jù)研究展現(xiàn)，體系中異氤酸酯指數(shù)（R，即擴(kuò)鏈劑中羥基與體系中總羥 基的摩爾比

21、）為，p值（即OHt/OH）為時，就能反映取得綜合性能較好的PPC。 PPC的熱分解溫度約250C，反映溫度在120C為佳21。2.2實(shí)驗(yàn)部份2.2.1實(shí)驗(yàn)試劑表2-2-1實(shí)驗(yàn)試劑一覽表試劑名稱純度生產(chǎn)廠家四氫呋喃（THF）分析純，鈉回流處理，汕頭市西隴化工有限公司常壓蒸餾1,4-丁 二醇（BDO）分析純汕頭市西隴化工有限公司甲苯-2,4-二異氤酸酯分析純汕頭市西隴化工有限公司(TDI)三氯甲烷分析純汕頭市西隴化工有限公司甲醇分析純汕頭市西隴化工有限公司金屬鈉99.7%，煤油中保存汕頭市西隴化工有限公司2.2.2溶液聚合方式對PPC進(jìn)行擴(kuò)鏈改性PPC 的精制稱取必然量的PPC固體于80C的真空

22、干燥箱中烘干24h。1,4-丁二醇（BDO）的精制用活化的4A分子篩干燥，常壓蒸餾分出餾分，保留于干燥的環(huán)境中。共混反映用電子天平稱取50g固體PPC于500mL三口燒瓶中，通以氮?dú)庾鰫巯?，?120C下用機(jī)械攪拌器攪拌使其熔融。然后用移液槍加入370J1LTDI，20min后再 用移液槍加110J1LBDO,維持溫度在120C繼續(xù)反映25min后停止。將共混物倒 出，自然冷卻保留。改變TDI和BDO的量，重復(fù)以上步驟再做一次反映。表2-2反映物料比一覽表WppcVm tdiV bdoPR反應(yīng)150g370pL110pL反應(yīng)250g395pL110pL反應(yīng)350g425pL110

23、pL反應(yīng)450g455pL110pL2.3測試方式運(yùn)用紅外光譜(IR)對各產(chǎn)物進(jìn)行了表征并確信了其結(jié)構(gòu)，同時運(yùn)用黏度法對 聚合物的分子量進(jìn)行了定量檢測，用熱重分析儀對熱穩(wěn)固性進(jìn)行了檢測，所有樣 品在作測試前均已充分干燥。2.3.1熔融指數(shù)(MI)測試標(biāo)準(zhǔn)：GB/T 36822000測試溫度：125C負(fù)荷：325g切料周期：1min儀器型號：JIS-K7210表2-3-3熔融指數(shù)測試結(jié)果原 PPC PPC-1 PPC-2 PPC-3 PPC-4時間段1質(zhì)量/g時間段2質(zhì)量/g時間段3質(zhì)量/g時間段4質(zhì)量/g平均質(zhì)量/g熔融指數(shù)的計(jì)算：MI= 3 (g/10mm )= 2.4035 乂 60 =

24、24.04 TOC o 1-5 h z 改性前 t60MI= w600 (g/10mm)=技680 x 600 =13.68 HYPERLINK l bookmark66 o Current Document ppc-1t60MI= 5 (g/10min )=技952 X 600 = 16.00 HYPERLINK l bookmark72 o Current Document PPC-2t60MI= 5 (g/10min)=頃62 X 600 =19.36 HYPERLINK l bookmark75 o Current Document ppc-3t60MI= H(g/10min)= 26

25、 x 600 = 21.76 HYPERLINK l bookmark81 o Current Document PPC-4t60由以上計(jì)算結(jié)果能夠得知，改性后的PPC熔融指數(shù)降低，即流動性降低， 粘度增大。隨著擴(kuò)鏈劑過量，致使體系中存在大量羥基，這些羥基存在于鏈段之 間，減弱了剛性鏈段之間的氫鍵作用，增加了共聚物的流動性，表現(xiàn)為后面四個 PPC產(chǎn)物熔融指數(shù)依次增大，其中PPC-3和PPC-4熔融指數(shù)與改性前PPC熔融 指數(shù)比較接近，證明分子量十分接近，擴(kuò)鏈不成功，保留ppc-1和PPC-2做進(jìn) 一步表征。2.3.2紅外光譜(IR)測試方式：用三氯甲烷從頭溶解改性后的PPC，在培育皿中鋪開并置

26、于真空 干燥箱中烘干、成膜，在TENSOR27型傅里葉變換紅外光譜儀上測試。網(wǎng) Q3500啷I5W1WCW i r t 11 dii ers : n-1 圖2-3-1改性前后PPC的紅外(IR)光譜對照圖依照圖2-1的紅外分析結(jié)果顯示，在3477.28處顯現(xiàn)了一個新的峰，說明分子中-NH的存在；在2978.02和2962.30處顯現(xiàn)了雙重峰，一個是甲基C-H的伸 縮振動峰，另一個那么是苯環(huán)中C-H的伸縮振動，加上在1578.96處也顯現(xiàn)了一 個新的吸收峰，為苯環(huán)中C=C的伸縮振動，因此能夠確認(rèn)分子中苯環(huán)的存在。 由以上分析初步判定體系發(fā)生了如下反映：HD眼 -2.3.3熱失重分析儀(TGA)測

27、試方式：稱取約0.0050g樣品于SYSTEM TGA Q50型熱失重分析儀，升 溫速度設(shè)為：10C/min，升溫范圍200800C。120 10375SOOTempsralurs (,C)Universal V4.3A圖2-3-2純PPC與擴(kuò)鏈后PPC熱重分析對照圖由于原料中存在部份添加劑，因此熱失重分兩個時期，第一時期是添加劑的 熱分解時期，分解溫度為255C；第二時期即是聚碳酸酯的熱分解時期，由圖2-3 顯示：改性前PPC在265C開始分解，而通過擴(kuò)鏈改性以后分解溫度提高到了 280C；再看曲線斜率最大處的溫度，改性前是375C，而改性后PPC-1和PPC-2 的溫度別離提高到了 426

28、C、451C?？梢娡ㄟ^兩次擴(kuò)鏈改性后的PPC熱性能都取得了提高。2.3.4黏度法測定相對分子質(zhì)量當(dāng)聚合物、溶劑和溫度確信后，特性黏度m 的數(shù)值只與高聚物平均相對分 子質(zhì)量M有關(guān)，可用Mark Houwink方程式表示它們之間的半體會光系：門=KM a式中K為比例常數(shù)，a是體會常數(shù)，它的數(shù)值與分子的形狀有關(guān)。依照井 上祥平22的報(bào)導(dǎo)，聚碳酸亞丙酯在25C，用CHCl3做溶劑時，Mark Houwink方 程式中a= 0.76，K = 6.64 x10-5cm3 . g _1。當(dāng)溶液和溶劑的密度近似相等時，別離 測出溶劑的流出時刻t0和溶液的流出時刻t，就能夠夠通過下式求出相對黏度門， 和增比黏度

29、門:sp =，門=門一1r tsPr用CHCl3配制四種不同濃度的PPC溶液，用烏貝路德(Ubbelohde)黏度計(jì) 別離測定溶劑和溶液的流出時刻t0、t；以疽c和ln r /c對c作圖，取得兩條直 線，再外推至c = 0處，就能夠夠求出。表2-3-4-1溶劑CHCl3流出時刻測試結(jié)果次數(shù)123平均值流出時間tjs表2-3-4-2原PPC/CHCl3溶液流出時刻測試結(jié)果流出時間t/s濃度 c / g . cm-3 123平均值0.5000123.600.3333114.680.2500110.120.2000107.42濃度 c/ g cm-3表2-3-4-3 PPC-1/CHCl3溶液流出時

30、刻測試結(jié)果 流出時間t/s0.1243i+fl. 6011表2-3-4-3 PPC-2/CHCl3溶液流出時刻測試結(jié)果123平均值127.0100濃度 c/g cm-3 1平均值0. 640. 620. 600. 58流出時間t/s0. 60U 0.903 80三 0.500.4()0.000.10230. 680. 66y = -0. 4125X-K). 66750. 400.600. 30 c/gcnr3 Q+56 冬=0+540.520+00y =-0. 0567K+0. 6011y - 0. 4855x+0. 66750. 700. 600. 100. 200. 300, 400. 5

31、0c/gcnii圖2-3-4-1原PPC濃度c與門sp/ c、ln門r / c關(guān)系圖圖2-3-4-2 PPC-1濃度c與門歸/ c、lnl / c關(guān)系圖圖2-3-4-3 PPC-2濃度c與氣/ c、血七/ c關(guān)系圖依照以上作圖結(jié)果顯示，可得截距別離為0.601 一、0.6246和0.6675，由式n = 6.64 x10-5 M 0.76別離推算出三者相對分子量:表2-3-4-6相對分子質(zhì)量計(jì)算結(jié)果原PPCPPC-1PPC-2n M160801184570169123依照相對分子量計(jì)算結(jié)果，能夠看到反映后的PPC分子量都取得了必然提 高，但增大的程度并非是專門大，擴(kuò)鏈成效不明顯。2.4本章小結(jié)

32、本文采納熔融聚合的方式進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，聚碳酸亞丙酯的熱分解溫度為250C左 右，反映溫度不該超過250C，不然會致使PPC在達(dá)到熔融狀態(tài)之前就已經(jīng)分解。 通過量次探討發(fā)覺，溫度設(shè)為120C為最正確，溫度太低熔融成效不佳，耗時比 較長，溫度太高那么會致使體系過熱從而爬桿，反映無法繼續(xù)進(jìn)行。甲苯-2,4- 二異氤酸酯（TDI）遇水發(fā)生猛烈反映，因此反映物都要通過干燥處置，反映環(huán) 境也要在氮?dú)獾膼巯逻M(jìn)行，幸免空氣中水蒸氣的阻礙。通過對以上表征結(jié)果的分析，通過熔融擴(kuò)鏈改性以后的二氧化碳和環(huán)氧丙烷 的共聚物的熱學(xué)性能取得了提高，其成效與擴(kuò)鏈劑的用量有關(guān)；另外，其熔融指 數(shù)降低，即流動性降低；分子量也取得了增

33、加。第三章結(jié)論通過聚碳酸酯的熔融擴(kuò)鏈改性實(shí)驗(yàn)發(fā)覺，甲苯-2,4-二異氤酸酯（TDI）能夠 在熔融環(huán)境下與含有端羥基的聚碳酸亞丙酯（PPC）發(fā)生化學(xué)反映。綜合考慮聚 合物的各類性能，取得的最后結(jié)論如下：1通過反映制得了改性后的PPC，紅外檢測證明了二氧化碳和環(huán)氧丙烷的 共聚物（PPC）與甲苯-2,4-二異氤酸酯（TDI）發(fā)生了化學(xué)反映。2通過熔融指數(shù)的測定證明改性后PPC黏度提高。3特性黏度法測高聚物相對分子質(zhì)量證明二氧化碳和環(huán)氧丙烷的共聚物 （PPC）分子量取得了提高。4通過熱重分析說明擴(kuò)鏈改性后的聚碳酸亞丙酯（PPC）的耐熱性能取得了 改善。參考文獻(xiàn)：Inoue, S.; Koinuma,

34、H.; Tsuruta, T. “Copolymerization of carbon dioxide and epoxide”,J. Polym. Sci. B 1969, 7, 287 - 292.See e.g. Inoue, S.; Kanbe, M.; Takada, T.; Miyazaki, N.; Yokokawa, M. “Catalytic process for copolymerizing epoxy compounds with carbon dioxide”. US Patent 3,953,383, 1976.Santangelo, J. G; Weber, J.

35、 J.; Sinclair, R. G. “Process for producing novel block alkylene polycarbonate copolymers” US Patent 4,665,136, 1987. Later PAC pol ymers: EP240,892,1987 based on US patent 848,890 1986.Sun, H.-N. “Reduction of catalyst usage in epoxide /CO2polymerization”. US Patent 4,789,727, 1988.Kawachi, H.; Min

36、ami, S.; Armor, J. N.; Rokicki, A.; Stein, B. “Process for preparing a zinc - containing solid catalyst and process for preparing polyalkylene carbonate”. EP 358,326, 1988(JP 199282).Motika, S.; Pickering, T.; Rokicki, A.; Stein, B. K. “Catalyst for the copolymerization of epoxides with CO2”. US Pat

37、ent 5,026,676, 1991Follow-up of PAC polymer: Empower materials see wempowermaterials.) (Yan, H. W.; Cannon, W. R.; Shanefield, D. J. “Thermal decomposition behaviour of poly(pro -pylene carbonate)”，Ceramics Int. 1998, 24(6), 433 -439.e.g. Inner Mongolia Meng Xi High-Tech Group, the production of PPC in China apparently has a capacity of upto 9 kt .InoueS, KoinumaH, TsurutaT. JPolylllsei, PolylllLettEd,1969,7:287 29222和環(huán)氧乙烷直接制備碳酸乙烯醋的研究進(jìn)展，化學(xué)進(jìn)展,2002,14 (2) 107-111:913-916高利軍,肖敏等，水、乙醇和丙醛對二氧化碳和環(huán)氧丙烷工具反映的阻礙,高分子材料科學(xué)與工 程,2007,23(4):33 3ReeM.,BaeJ.,Jungj.etal.,Po