BDO(1,4-丁二醇)知識(shí)、市場和工藝介紹

1、產(chǎn)品性能和用途1,4-丁二醇（BDO）是一種重要的基本有機(jī)化工和精細(xì)化工原料，其用途廣泛，尤其它的衍生物更是附加價(jià)值高的精細(xì)化工產(chǎn)品，廣泛用做溶劑，醫(yī)藥，化妝品，增塑劑，固化劑，農(nóng)藥，除莠劑，人造革，纖維，工程塑料等方面。1,4-丁二醇還用作制造四氫呋喃（THF）Y-丁內(nèi)酯（GBL）N-甲基毗咯烷酮（NMP）等。70年代以來，由于聚氨酯工業(yè)和聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料的迅速發(fā)展，促進(jìn)了1,4-丁二醇的發(fā)展。近年來PBT工程塑料和PBT纖維，因其易加工優(yōu)異的電性能、機(jī)械及耐熱性能，而被廣泛應(yīng)用于汽車、機(jī)械、電子和電氣等工業(yè)。PBT纖維具有優(yōu)異的彈性（優(yōu)于尼龍）染色性和吸水性好，手感豐

2、滿，主要用于高檔運(yùn)動(dòng)服，婦女內(nèi)衣和緊身衣等，具有較大潛在市場。市場分析（1）國外市場分析2009年，全球BDO總產(chǎn)能達(dá)到183.4萬噸/年，產(chǎn)量127萬噸。2004年到2008年上半年，世界BDO市場需求旺盛。2008年下半年開始，全球需求急劇萎縮。至2010年全球經(jīng)濟(jì)逐步復(fù)蘇，BDO生產(chǎn)逐步恢復(fù)增長勢(shì)頭。截至2009年底，全球共有BDO主要生產(chǎn)商（產(chǎn)能3萬噸/年及以上）16家，其中巴斯夫（BASF）產(chǎn)能最大，達(dá)到41.7萬噸/年，占總產(chǎn)能的22.7%，擁有4個(gè)生產(chǎn)基地，分布在北美、歐洲和亞洲；排名隨后的臺(tái)灣大連化工（Dairen）和利安德（LyondellBasell）2009年，全球BDO

3、消費(fèi)量為127萬噸，主要消費(fèi)領(lǐng)域有四氫呋喃、PBT、y-丁內(nèi)酯、聚氨酯、氨綸等。其中四氫呋喃-PTMEG-氨綸產(chǎn)業(yè)鏈對(duì)BDO的需求量最大，約占其總消費(fèi)量的49%。2008年以前，世界BDO的消費(fèi)量以年均6%的速度增長。2008年受經(jīng)濟(jì)危機(jī)影響，各類消費(fèi)品需求萎縮，2009年消費(fèi)量有減無增。隨著2010年全球經(jīng)濟(jì)的復(fù)蘇，BDO的消費(fèi)量恢復(fù)增長。預(yù)計(jì)20102015年世界BDO需求量將以年均5.1%的速度增長至2015年達(dá)到170萬噸/年，2020年有望超過200萬噸/年。（2）國內(nèi)市場分析國內(nèi)BDO的生產(chǎn)始于上世紀(jì)80年代。1999年，國內(nèi)首套萬噸級(jí)BDO裝置在東營勝利油田（現(xiàn)為山東佳泰）石油化

4、工有限責(zé)任公司建成投產(chǎn)。2001年，山西三維經(jīng)攻關(guān)和改造引進(jìn)的二手設(shè)備實(shí)現(xiàn)了我國Reppe法BDO生產(chǎn)的規(guī)?；同F(xiàn)代化。此后，多家企業(yè)進(jìn)入國內(nèi)BDO行業(yè)。2010年國內(nèi)BDO生產(chǎn)能力為42.4萬噸/年。預(yù)計(jì)到2015年我國BDO將形成110萬噸/年生產(chǎn)能力，20102015年均增長率超過23%。主要生產(chǎn)企業(yè)2010年及2015年產(chǎn)能情況見下表。表8-13-1-1國內(nèi)BDO主要生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)能及在建項(xiàng)目表（萬噸）序號(hào)企業(yè)名稱2010年生產(chǎn)工藝2015年1山西一維集團(tuán)股份有限公司15Reppe法152新疆美克化工公司6.0Reppe法6.03中國藍(lán)星集團(tuán)（天津）5.5順酐法114大連化工（江蘇）有限

5、公司3.6烯丙醇法3.65福建湄洲灣氯堿工業(yè)有限公司3.0Reppe法3.06陜西比迪歐化工3.0Reppe法3.07四川天華股份有限公司2.5Reppe法8.58云南云維集團(tuán)2.5Reppe法2.59山東佳泰石油化工有限公司1.3順酐法1.3序號(hào)企業(yè)名稱2010年生產(chǎn)工藝2015年10重慶建楓工業(yè)有限公司-Reppe法，2012年建成6.011河南開祥精細(xì)化工有限公司-Reppe法，尚未開工5.012浙江華晨能源公司-順酐法，2011年投產(chǎn)5.013鶴煤集團(tuán)公司-Reppe法，2012年投產(chǎn)5.014山東中亞化工公司-順酐法，2012年投產(chǎn)5.515國電英力特能源化工-Reppe法，2012

6、年投產(chǎn)1016中石化儀征化纖股份公司-順酐法，2012年投產(chǎn)1017山東淄博嘉周化工-順酐法，2012年建成5.018內(nèi)蒙古東源科技有限公司-Reppe法，已開始設(shè)計(jì)6.019陜西德林化學(xué)-Reppe法，已通過環(huán)評(píng)6.0合計(jì)42.4117.42000年我國BDO的表觀消費(fèi)量為1.4萬噸到2005年達(dá)到13.9萬噸，2010年表觀消費(fèi)量提高到32.5萬噸，20002010年的年均增長率為37.0%。我國BDO主要用于THF、PU、GBL、PBT領(lǐng)域，2010年分別占總消費(fèi)量的42%、23%、20%和15%。預(yù)計(jì)到2015年我國BDO消費(fèi)量年均增長率為9.8%，達(dá)到50萬噸/年，2020年將超過7

7、0萬噸/年。我國BDO近年及預(yù)測的生產(chǎn)及消費(fèi)情況見下表。表8-13-1-1國內(nèi)BDO近年來的消費(fèi)情況表（萬噸）年份生產(chǎn)能力產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量自給率/%年份生產(chǎn)能力產(chǎn)量進(jìn)口量出口量表觀消費(fèi)量自給率/%200614.99.05.817.352.0%200714.911.510.422.251.8%200826.515.58.123.665.7%200934.918.57.526.071.2%201042.4266.532.577.4%20151106001050100%由表中可看出,0112013年是我國BDO產(chǎn)能集中投放的時(shí)期，我國BDO產(chǎn)能的增加速度遠(yuǎn)超過市場需求的增長速度,BDO產(chǎn)能

8、過剩面臨問題。而且，隨著國內(nèi)BDO企業(yè)規(guī)模不斷擴(kuò)大，市場競爭日趨激烈，后進(jìn)入者競爭能力減弱。（3）產(chǎn)品價(jià)格分析從2006-2009年國內(nèi)BDO市場價(jià)格看，華東散水BDO貨源的月均價(jià)一般都維持在15000元/噸以上水平而在2006年年底和2007年年初曾達(dá)到了20000-23000元/噸的高位，價(jià)格的走高吸引一些貿(mào)易商逐利而至，進(jìn)口量大幅增加后市場貨源供過于求，導(dǎo)致后期市場價(jià)格回落，而2008年國內(nèi)BDO市場除了兩次短暫的上漲行情外，由于受國際金融危機(jī)的影響，終端行業(yè)市場情況惡化，2008年下半年至2009年上半年全年大部分時(shí)間都處于低迷狀態(tài)或陰跌走勢(shì)。具體見下圖。圖2.1-320072009年

9、BDO價(jià)格曲線由2007-2009年國內(nèi)華東地區(qū)散水BDO價(jià)格走勢(shì)圖可以看到，雖然2009年國內(nèi)BDO價(jià)格總體看來呈現(xiàn)回升趨勢(shì)，但是與前幾年相比仍處于相對(duì)低位，2009年全年最高價(jià)格不過14500元/噸，全年大部分時(shí)間價(jià)格保持在11000-12500元/噸附近。隨著我國經(jīng)濟(jì)形勢(shì)的回暖及下游產(chǎn)品的需求增強(qiáng)，從2010年開始價(jià)格逐步上漲，到6月份，價(jià)格已漲至19000元/噸，全年平均價(jià)格在17000元/噸。2011年初價(jià)格在20000元/噸。預(yù)計(jì)未來BDO的價(jià)格（不含稅）將維持為18500元/噸左右。參考國內(nèi)近五年市場平均價(jià)格，且考慮世界經(jīng)濟(jì)和國際油價(jià)對(duì)產(chǎn)品價(jià)格的拉動(dòng)，未來產(chǎn)品價(jià)格將高于2009和

10、2010年的平均價(jià)格水平，本項(xiàng)目測算取17000元/噸。產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模目前國內(nèi)開發(fā)的炔醛法工藝技術(shù)已經(jīng)有3萬噸/年-5萬噸/年的裝置運(yùn)行業(yè)績，國外開發(fā)的技術(shù)已經(jīng)超過10萬噸/年的裝置運(yùn)行業(yè)績。從工藝技術(shù)先進(jìn)、成熟可靠，規(guī)模適度合理的角度考慮，本項(xiàng)目的生產(chǎn)規(guī)模確定為10萬噸/年1，4-丁二醇。如果選用國外的炔醛法技術(shù)可建設(shè)一套10萬噸/年的工藝裝置，如果采用國內(nèi)開發(fā)的炔醛法技術(shù)，可考慮建設(shè)2套5萬噸/的工藝生產(chǎn)裝置。工藝技術(shù)方案工藝技術(shù)發(fā)展概況國內(nèi)外工業(yè)化生產(chǎn)1,4-丁二醇（BDO）已有六、七十年的歷史，在半個(gè)多世紀(jì)的發(fā)展歷史中，不同原料、不同工藝的1,4-丁二醇（BDO）工業(yè)生產(chǎn)工藝技術(shù)相

11、繼出現(xiàn)，目前，1,4-丁二醇（BDO）的主要生產(chǎn)工藝有：Reppe法，順酐法，烯丙醇法和丁二烯法。（1）Reppe法Reppe法又稱炔醛法，是生產(chǎn)BDO的傳統(tǒng)方法。1930年由德國Farben公司的W.Reppe等人開發(fā)成功，1940年由德國巴斯夫公司率先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。它是以乙炔和甲醛為原料，先由乙炔和甲醛在銅催化劑作用下合成1,4-丁炔二醇，1,4-丁炔二醇再經(jīng)加氫生成1,4-丁二醇（BDO）（2）丁二烯法以丁二烯為原料生產(chǎn)1,4-丁二醇（BDO）又分為丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法兩種工藝。（3）烯丙醇法（又稱環(huán)氧丙烷法）環(huán)氧丙烷法由日本可樂麗公司開發(fā)成功，并由美國Arco和日本可樂麗公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。該法先由環(huán)氧丙烷異構(gòu)化生成烯丙醇，烯丙醇在以芳烴為溶劑，銠系催化劑Rh6（CO）16和三苯磷溶液為催化劑作用下，液相加氫甲?；?-羥基丁醛溶液，然后再在Raney鎳催化劑作用下加氫生成1,4-丁二醇（BDO）。（4）順酐法20世紀(jì)80