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1、離子濃度大小的比較解決離子濃度大小的比較要能靈活運(yùn)用電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒。解題時(shí),首先要分析溶液中存在哪些電離、水解平衡,抓住溶液中實(shí)際存在哪幾種粒子,再結(jié)合水解規(guī)律、守恒規(guī)律,得出正確的大小或守恒關(guān)系。1、離子(分子)濃度大小的判斷首先要明確絕大部分可溶鹽完全電離,電離出的弱離子部分水解(電離強(qiáng)烈、水解微弱);其次要知道多元弱酸分步電離,故其對(duì)應(yīng)鹽的水解也是分步進(jìn)行的,以第一步水解為主;最后還要考慮水的電離。多元弱酸溶液,根據(jù)分步電離分析。如H3PO4溶液:c(H3PO4)C(H+)C(H2PO4-)C(Hpo42-)C(POJ-)多元弱酸正鹽溶液,根據(jù)弱酸根分步水解分析。如Na2C
2、O3溶液:c(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)c(H2CO3)多元弱酸的酸式鹽溶液,根據(jù)酸式酸根的電離程度和水解程度的相對(duì)大小分析。如碳酸氫鈉溶液:c(Na+)c(HCO3-)c(H2CO3)c(CO32-)不同溶液中同一離子濃度大小的比較,要看溶液中其它離子對(duì)其產(chǎn)生的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:NH4C1NH4HSO4CH3COONH4NH3H2O。c(nh4+)由大到小的順序?yàn)椋旌先芤褐须x子濃度大小的比較,首先要分析混合過(guò)程中是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng),若發(fā)生反應(yīng),則要進(jìn)行過(guò)量判斷(注意混合后溶液體積的變化);然后再結(jié)合電離、水解等因素進(jìn)行分析。如0.2mo1/L的
3、HC1和0.4mo1/LNH3H2O等體積混合后離子濃度大小順序?yàn)椋篶(NH4+)c(C1-)c(OH-)c(H+)等體積的兩溶液充分反應(yīng)后,相當(dāng)于O.lmol/LNH3H2O和O.lmol/L的NH4C1的混合溶液,nh3h2o的電離與nh4+的水解相互抑制,nh3h2o電離強(qiáng)于nh4+的水解,所以溶液呈堿性,c(OH-)c(H+),且c(NH4+)c(C1-)2、三個(gè)重要的守恒關(guān)系電荷守恒電解質(zhì)溶液中,無(wú)論存在多少種離子,溶液總呈電中性,即陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)一定等于陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)。如Na2CO3溶液:NazCq=2Na+CO32-叩二H+OH-CO32-+H2=HCO3-+OH
4、-HCO3-+H2=H2CO3+OH-故c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)a物料守恒如Na2CO3溶液,雖CO32-水解生成HCOHCO3-進(jìn)一步水解成H2CO3,但溶液中n(Na):n(C)=2:1,所以有如下關(guān)系:c(Na+)=2c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)b質(zhì)子守恒即水電離出的OH-的量始終等于水電離出的H+的量。如Na2CO3溶液,水電離出的H+部分與co32-結(jié)合成hco3-,部分與co32-結(jié)合成h2co3,一部分剩余在溶液中,根據(jù)c(H+)k=c(OH-)水,有如下關(guān)系:水水c(OH-)=c(HCO)+2c(H2C
5、O3)+c(H+)c若拿a式減去b式也能得到c式,在解題過(guò)程中,若守恒關(guān)系中同時(shí)出現(xiàn)分子和離子,且不是物料守恒,可考慮是否為質(zhì)子守恒。典例解析,草酸氫鉀溶液呈酸性。在0.1m。1L-1KHC24典型例題1(04年江蘇)草酸是二元弱酸溶液中,下列關(guān)系正確的是BDc(HCO-)+c(CO2-)=0.1molL-i2424c(K+)=c(HCO)+c(HCO-)+c(CO2)2242424Ac(K+)+c(H+)=c(HCO)+c(OH)+c(CO2-)TOC o 1-5 h z2424C.c(CO2)c(HCO)24224思路分析根據(jù)電荷守恒可知:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4)+c(OH
6、)+2c(C2O42-),根據(jù)C原子守恒,c(K+)=c(HC0)+c(HC0-)+c(C02)等于0.1mo1/L故A、B不正確,D正確。由2242424于草酸氫鉀溶液呈酸性,則HCO-的電離程度大于水解程度,故C02的濃度大于HCO2424224濃度。參考答案CD典型例題2(02上海高考題)在常溫下10mLpH=10的KOH溶液中,加入pH=4的一元酸HA溶液至pH剛好等于7(假設(shè)反應(yīng)前后體積不變),則對(duì)反應(yīng)后溶液的敘述正確的是()Ac(A-)=c(K+)C.V220mL后B.c(H+)=c(OH-)c(K+)c(CN-)Cc(HCN)-c(CN-)=c(OH-)Dc(HCN)+c(CN-
7、)=0.1molL-思路分析將0.2molL-1HCN溶液和0.1molL-1的NaOH溶液等體積混合后,所得溶液中c(HCN)=0.05mol/L,c(NaCN)=0.05mol/L,由于混合后溶液呈堿性,說(shuō)明NaCN水解程度大于HCN的電離程度c(HCN)c(CN-),A錯(cuò)。由上述分析知c(CN-)Na2HPO4NaH2PO4B、c(CO3-):(NH4)2CO3Na2CO3NaHCO3NH4HCO3離子濃度大小判斷 /4C、MNH4+):(NH4)2SO4NH4HSO4NH4ClD、c(S2-):Na2SH2SNaHS思路分析根據(jù)電荷守恒H2PO4-要進(jìn)行兩步電離,而HPO42-只需一步
8、電離,A正確;因?yàn)镹H4+能促進(jìn)CO32-的水解,B錯(cuò);NH4HSO4電離出的H+能抑制NH4+的水解,所以正確,H2S要進(jìn)行兩步電離,HS-只需一步電離D錯(cuò)。參考答案BD知能訓(xùn)練一、選擇題1、若pH=3的酸溶液和pH=ll的堿溶液等體積混合后溶液呈酸性,其原因可能是A、生成了一種強(qiáng)酸弱堿鹽B、弱酸溶液和強(qiáng)堿溶液反應(yīng)C、弱酸溶液和弱堿溶液反應(yīng)D、一元強(qiáng)酸溶液和一元強(qiáng)堿溶液反應(yīng)2、已知HF的酸性比HCN強(qiáng)?,F(xiàn)有物質(zhì)的量濃度和體積均相同的NaF和NaCN兩種溶液,已知前者溶液中離子數(shù)目為片,后者溶液中離子數(shù)目為n2。下列關(guān)系中正確的是:A、n1=n2B、n1n2C、n1c(CN-)3、常溫下,將a
9、1mol/Lb1mL的CH3COOH和a2mol/Lb2mL的NaOH溶液混合,下列敘述不正確的是如果a1=a2,耳=b2,則混合溶液中c(CH3COO-)=c(Na+)如果混合液的pH=7,則混合溶液中c(CH3COO-)=c(Na+)如果混合溶液的pHV7,則a1b1=a2b2如果a1=a2,且混合溶液的pHV7,則b1b24、將相同物質(zhì)的量濃度的某弱酸HX溶液與NaX溶液等體積混合,測(cè)得混合溶液中c(Na+)c(X-),貝9下列關(guān)系錯(cuò)誤的是A.c(OH-)c(H+)B.c(HX)c(Ac-)c(H)c(OH-)B、c(Na)c(Ac-)c(OH-)c(H)C、c(Na+)=c(Ac-)+
10、c(HAc)D、c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)8、將0.1mol/L的醋酸鈉溶液20mL與0.1mol/L鹽酸10rnL混合后,溶液顯酸性,則溶液中有關(guān)微粒的濃度關(guān)系正確的是A、c(Ac-)c(Cl-)c(H+)c(HAc)B、c(Ac-)c(Cl-)c(HAc)c(H+)C、c(Ac-)=c(C1+)c(H+)c(HAc)D、c(Na+)+c(H+)=c(Ac-)+c(Cl-)+c(OH-)9、在pH值都等于9的NaOH和CCOONa兩種溶液中,設(shè)由水電離產(chǎn)生的OH-離子濃度分別為A摩/升與B摩/升,則A和B關(guān)系為A、ABB、A=10-4BC、B=10-4AD、A=B1
11、、現(xiàn)有物質(zhì)的量濃度均為O.lmoLL-的下列五種物質(zhì)的溶液:HC1H2S4CHbCOOHNHC1NaOH,其溶液中由水電離出的c(H+)的大小關(guān)系為()4A、,二B、二C、D、,二、填空題11、用“、=”填空取0.2mol/LHX溶液與0.2mol/LNaOH溶液等體積混合,測(cè)得混合溶液中c(Na+)c(X-)混合溶液中c(HX)c(X-);混合溶液中c(HX)+c(X-)0.1mol/L(忽略體積變化);混合溶液中由水電離出的c(OH-)0.2mol/LHX溶液由水電離出的c(H+)如果取0.2mol/LHX溶液0.1mol/LNaOH溶液等體積混合,測(cè)得混合溶液的pH7,則說(shuō)明HX的電離程
12、度NaX的水解程度。12、已知某溶液只存在OH-、H+、NH4+、Cl-四種離子,某同學(xué)推測(cè)其離子濃度大小順序有如下四種關(guān)系:c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-);c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+)c(NH4+)c(C1-)c(OH-)c(H+):c(C1-)c(H+)c(NH4+)c(OH-)填寫(xiě)下列空白:若溶液中只溶解了一種溶質(zhì),則該溶質(zhì)是,上述四種離子濃度的大小順序?yàn)?填序號(hào));若上述關(guān)系中是正確的,則溶液中的溶質(zhì);若上述關(guān)系中是正確的,則溶液中的溶質(zhì);若該溶液是由體積相等的鹽酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,則混合前c(HCl)c(NH3H2O)(填“大于”、“等于”、“小于”),混合前酸中c(H+)和c(OH-)的關(guān)系c(H+)c(OH-)。1
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