水質(zhì)化學需氧量的測定

1、水質(zhì)化學需氧量的測定水質(zhì)化學需氧量的測定第1頁定義： 在一定條件下，用強氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑量，以氧mg/L來表示。 化學需氧量反應了水中受還原性物質(zhì)污染程度 水中還原性物質(zhì)包含有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。化學需氧量作為有機物相對含量指標之一，只能反應能被氧化有機物污染，不能反應多環(huán)芳烴、PCB、二噁英類等污染情況。 水質(zhì)化學需氧量的測定第2頁試驗方法重鉻酸鉀法高錳酸鉀法（酸性法和堿性法）庫侖法（B）、 快速密閉消解法（含光度法）、節(jié)能加熱法（B）、氯氣校正法（高氯廢水）水質(zhì)化學需氧量的測定第3頁重鉻酸鉀法 水質(zhì)化學需氧量的測定第4頁定義 在強酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化

2、劑處理水樣時所消耗量。水質(zhì)化學需氧量的測定第5頁試驗適用范圍：廢水、地表水檢測依據(jù)：GB/T11914-89 、水和廢水監(jiān)測分析方法四檢出限：5 mg/L水質(zhì)化學需氧量的測定第6頁試驗目標學習用重鉻酸鉀作為氧化劑來測定水受還原性物質(zhì)污染程度。掌握氧化還原反應。水質(zhì)化學需氧量的測定第7頁試驗原理 在強酸性溶液中，用一定量重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴，依據(jù)硫酸亞鐵銨用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧量。水質(zhì)化學需氧量的測定第8頁試驗步驟取20ml混合均勻水樣（或適量水樣稀釋至20ml）置磨口錐形瓶中，準確加入20ml重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒洗凈玻璃珠

3、或沸石，加入約0.4g HgSO4，連接回流冷凝管（如右圖所表示），從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h。 水質(zhì)化學需氧量的測定第9頁冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，溶液總體積不得少于140ml，不然因酸度過大，滴定終點不顯著。溶液冷卻后，滴加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍綠色變成紅褐色即為終點。測定水樣同時，以20ml重蒸餾水，按一樣操作步驟作空白。水質(zhì)化學需氧量的測定第10頁計算公式 CODCr=(V0-V1) C81000/V水質(zhì)化學需氧量的測定第11頁干擾及消除 酸性重鉻酸鉀氧化性很強，

4、可氧化大個別有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、笨等有機物存在于蒸汽相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不顯著，氯離子能被重鉻酸鹽氧化，而且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。氯離子含量高于1000mg/L樣品應先作定量稀釋，使含量降低至1000mg/L以下，再行測定。水質(zhì)化學需氧量的測定第12頁注意事項對于化學需氧量高廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10廢水樣和試劑，于15mm150mm硬質(zhì)玻璃管試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適

5、當降低廢水取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時取用體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，假如化學需氧量很高，則廢水樣應屢次逐層稀釋。廢水中氯離子含量超出30mg/L時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加入20.00ml廢水，搖勻。水質(zhì)化學需氧量的測定第13頁使用0.4g硫酸汞絡合氯離子最高量可達40mg，如取用20.00ml水樣，即最高絡合mg/L氯離子濃度水樣。若氯離子濃度低，亦可少加硫酸汞，保持氯離子=10：1.若出現(xiàn)少許氯化汞沉淀，并不影響測定。水樣取用體積可在10-50.00范圍之間，但試劑用量及濃度隨之對應調(diào)整。對于化學需氧量小于50mg/L水樣，應改用0.

6、02500mol/L重鉻酸鉀標準溶液。水質(zhì)化學需氧量的測定第14頁水樣加熱回流時，溶液重鉻酸鉀剩下量是加入量1/5-4/5.COD測定結(jié)果應保留三位有效數(shù)字。每次試驗時，都應對硫酸亞鐵銨標準溶液進行標定?；亓鞴懿荒苡密涃|(zhì)乳膠管，不然輕易老化、變形、冷卻水不通暢。用手摸冷卻水時不能有溫感，不然測定結(jié)果偏低。滴定時不能激烈搖動錐形瓶，瓶內(nèi)試液不能濺出水花，不然影響測定結(jié)果。水質(zhì)化學需氧量的測定第15頁有機質(zhì)水質(zhì)化學需氧量的測定第16頁試驗原理 氧化 K2Cr2O7 有機碳 H+水質(zhì)化學需氧量的測定第17頁2K2Cr2O7+3C+8H2SO4 2K2SO4+2Cr2(SO4)3+3CO2+8H2O

7、鄰菲啰啉K2Cr2O7+6FeSO4+7H2SO4 K2SO4+Cr2(SO4)3+3Fe2(SO4)3+7H2O水質(zhì)化學需氧量的測定第18頁檢測標準： 水和廢水監(jiān)測分析方法（四）水質(zhì)化學需氧量的測定第19頁試驗過程1.樣品（風干) 0.1gAg2SO4粉末！ K2Cr2O7 -H2SO4 185-190甘油浴 水洗2-3次 移入錐形瓶 用FeSO4標液滴定 沸騰30min 指示劑2.用0.2g灼燒過土壤做空白(why?)消除氯化物干擾底質(zhì)中含有硫化物和Fe2+等還原性物質(zhì)，干擾有機質(zhì)測定，可將底質(zhì)樣品研細后攤成薄層，風干10d以上，使Fe2+等還原性物質(zhì)充分氧化后，再進行測定水質(zhì)化學需氧量的

8、測定第20頁計算公式： (V0-V)*C*0.003*1.724*1.08有機質(zhì)（%）= *100 WV0 空白消耗FeSO4體積，V滴定消耗FeSO4體積，0.003 碳毫克摩爾（g);-why?1.724 由有機碳換算為有機質(zhì)經(jīng)驗系數(shù)；1.08 氧化校正系數(shù)；W 風干樣品重（g).條件下，有機碳氧化效率為90%！須乘以一個校正系數(shù)有機碳經(jīng)驗系數(shù)1.724=有機質(zhì)含量！水質(zhì)化學需氧量的測定第21頁注意事項： 1. 含量： 稱樣量(g)： 7%15% 0.1 2%4% 0.3 2% 0.52.消解好樣品試液普通應為黃色或黃綠色。若以綠色為主。則說明K2Cr2O7用量不足，在滴定時消耗FeSO4

9、量小于空白試驗用量1/3時，有氧化不完全危險，應棄去重做（適當少取樣品量）水質(zhì)化學需氧量的測定第22頁高錳酸鉀法水質(zhì)化學需氧量的測定第23頁試驗適用范圍：地表水、地下水、生活飲用水、礦泉水檢測依據(jù)：GB/T11892-89 、GB/T5750.7-、GB/T8538-、水和廢水監(jiān)測分析方法四、 檢出限：0.05 mg/L(地表水檢出限0.5mg/L)水質(zhì)化學需氧量的測定第24頁試驗目標學習用高錳酸鉀作為氧化劑來測定水受還原性物質(zhì)污染程度。水質(zhì)化學需氧量的測定第25頁試驗原理酸性法： 在酸性溶液中高錳酸鉀與水中還原物質(zhì)反應后，過量高錳酸鉀用用草酸鈉溶液還原并加入過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量草酸

10、鈉，經(jīng)過計算求出高錳酸鹽指數(shù)值。堿性法： 在堿性溶液中高錳酸鉀與水中還原物質(zhì)反應后，加H+酸化，過量高錳酸鉀用用草酸鈉溶液還原并加入過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量草酸鈉，經(jīng)過計算求出高錳酸鹽指數(shù)值。 水質(zhì)化學需氧量的測定第26頁試驗步驟： 酸性高錳酸鉀法 堿性高錳酸鉀法10.00mlKMnO4取適量水樣用KMnO4滴定5mlH2SO4取適量水樣10.00mlKMnO4趁熱加入10.00ml草酸鈉水浴鍋30min5mlH2SO40.5mlNaOH趁熱加入10.00ml草酸鈉用KMnO4滴定水浴鍋30min水質(zhì)化學需氧量的測定第27頁計算公式： 【(10+V1)K-10】C 81000(O2)=

11、100稀釋后需做空白： 【(10+V1)K-10】-【(10+Vo)K-10】RC 81000(O2)= 100水質(zhì)化學需氧量的測定第28頁高錳酸鉀溶液濃度標定： 將上述以滴定完成溶液加熱至約70，準確加入10.00ml草酸鈉標準溶液（0.0100mol/L），再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。統(tǒng)計高錳酸鉀溶液消耗量V，求得高錳酸鉀溶液校正系數(shù)K: K=10.00/V水質(zhì)化學需氧量的測定第29頁注意事項：1.水樣氯化物質(zhì)量濃度低于300mg/L(以CL-計)時酸性高錳酸鉀。2.水樣氯化物質(zhì)量濃度高于300mg/L(以CL-計)時堿性高錳酸鉀。3.測定時如水樣消耗高錳酸鉀指數(shù)超出

12、10mg/L時，則酌情分取少許水樣，稀釋后再測定。水質(zhì)化學需氧量的測定第30頁海水堿性高錳酸鉀法標準：GB/T17378.4檢出限：0.05mg/L水質(zhì)化學需氧量的測定第31頁試驗原理：在OH-、條件下，用已知量而且過量高錳酸鉀，氧化海水中需氧物質(zhì)，然后在硫酸酸性條件下，用KI還原過量高錳酸鉀和二氧化錳，所生成游離碘用硫代硫酸鈉標準溶液滴定水質(zhì)化學需氧量的測定第32頁試驗過程：1.2.做空白取適量水樣至藍色退去用Na2S2O3滴定至淡黃色電熱板,10min快速冷卻至室溫暗處放置5min+1mlNaOH+10.00KMnO4+0.5gKI+5mlH2SO4加1ml淀粉水質(zhì)化學需氧量的測定第33頁計算公式：COD=C*(V2-V1)*8.0*1000/V C硫代硫酸鈉濃度；V2空白滴定消耗硫代硫酸鈉體積；V1樣品滴定消耗硫代硫酸鈉體積；V取