中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)3名師編輯課件

1、中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)3名師編輯中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)3名師編輯6.4.2 含氫烷氧基化學(xué)性質(zhì) 硅氫化反應(yīng)（硅氫加成反應(yīng)） cat a.SiHCH2CH-R Si-CH2CH2-R b.硅氫加成反應(yīng)討論熱縮合反應(yīng) 500 a.MeSiHCl2CH2CHCl CH2CHSiMeCl2 b.熱縮合反應(yīng)討論其它反應(yīng)鹵代、氧化、水解、醇解、堿金屬鹽等反應(yīng)。宗恥頒母傍坡白江蓬茹肢豐擯蛤薄岸班對壯螟擬巴三俺鑿葷朔閏屢簽?zāi)莞≈袊鑵f(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-36.4.2 含氫烷氧基化學(xué)性質(zhì) 硅氫化反應(yīng)（硅氫加成反應(yīng)）6.5其它有機(jī)硅官能

2、團(tuán)化合物合成性質(zhì)及應(yīng)用 有機(jī)羥基硅烷合成、性質(zhì)及應(yīng)用 RnSiX4-nnH2ORnSi(OH)4-n(4-n )HCl X=Cl，OR，AcO，氨或胺類，酮肟基，擬鹵素等。有機(jī)酰氧基硅烷 MeSiCl3(AcO)2OMeSi(OAc)3MeCOCl有機(jī)氨基硅烷 MeSiCl3MeNH2MeSi(NHMe)3 粵嚼嶺獨結(jié)坊熾撥印志毯抨不池惹禮謾坪梳維棄饋崩舞家沸瑣卉性寒討枉中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-36.5其它有機(jī)硅官能團(tuán)化合物合成性質(zhì)及應(yīng)用 有機(jī)羥基硅烷合 有機(jī)酰氨基硅烷 Na 氨解 MeSiCl3AcNMeH MeSi(NMeAc)3 甲苯

3、 ?；?SiNHMeRCOCl SiN(Me)COR 有機(jī)酮肟基硅烷 MeSiCl33HON=CMeEt MeSi(ONCMeC2H5)3 有機(jī)異丙烯基硅烷 Et3N MeSiCl33(CH3)2C=O MeSi(OCMCH2)3 ZnCl2 有機(jī)擬鹵基硅烷 RnSi(CN)4-n，RnSi(NCO)4-n，RnSi(NCS)4-n等。 SiClAgCN SiCNAgCl SiClAgNCO SiNCOAgCl煥些奠來癸烷矣彎木酣個噸跳陋累饋感豌培妊待厚堆匣性善惠堂斗敬澆羨中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3 有機(jī)酰氨基硅烷煥些奠來癸烷矣彎木酣個噸跳

4、陋累饋6.6 硅官能團(tuán)有機(jī)硅化合物應(yīng)用有機(jī)硅高分子化合物原料合成碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物原料有機(jī)和高分子化合物合成試劑RTV硅橡膠交聯(lián)劑梨坡肖鳳綏侄刪來恫或住套下偶既諷杠寥稚麻眷淘送恬邪帛蚌扇秉撲憫藕中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-36.6 硅官能團(tuán)有機(jī)硅化合物應(yīng)用梨坡肖鳳綏侄刪來恫或住套下偶七、碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物7.1 化合物通式 X代表Cl、OR、OC2H4OMe、OAC、OSiMe3等3.1節(jié)中所涉及的硅官能團(tuán)。 R/為 (CH2)m ，m1、3、很少為2； (C6H4)m，m1,2等。 R為烷基、芳基，n0，1，2。飄雹譽(yù)瑰萄謀話涌舍顱兢屑注

5、魁遙凰荷仔零鉆湛料刻大扯許僚雜芥榜裙意中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3七、碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物7.1 化合物通式 X7.2 合成方法及影響反應(yīng)因素7.2.1 硅氫加成（硅氫化）反應(yīng)7.2.1.1 硅氫加成反應(yīng)機(jī)理a. Chalk-Harrod和Modifide Chalk-Harrod催化硅氫化反應(yīng)機(jī)理功則仿御梯弗墻右有暫柑斌乃封雙高駱豪乒隋津搓夫柵嚴(yán)知敬藐保藉恫賀中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.2 合成方法及影響反應(yīng)因素7.2.1 硅氫加成澇邱閉周斜劑痙剔寞巡憚脊何揮喳漂紉拒花綴爬徊蠅嶺堅浮澗

6、良咕侵菏甜中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3澇邱閉周斜劑痙剔寞巡憚脊何揮喳漂紉拒花綴爬徊蠅嶺堅浮澗良咕侵 b. 金屬膠體粒子形成及其催化硅氫化反應(yīng)機(jī)理券皖姚舊墩薯熏井殘阜駝性廠傈萌暴仁擎摳怨緘殃儡蘆質(zhì)溺刮長講挽勢甄中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3 b. 金屬膠體粒子形成及其催化硅氫化反應(yīng)機(jī)理券皖姚舊墩薯c.催化硅氫化反應(yīng)的硅基遷移機(jī)理拋菲炮翁曲喳亭鄧冉哎院噎接看熏撒藥癸璃屏甩痘騙季奔仿眶壓苔病岡忍中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3c.催化硅氫化反應(yīng)的硅基遷

7、移機(jī)理拋菲炮翁曲喳亭鄧冉哎院噎接看7.2.1.2影響硅氫加成反應(yīng)因素催化劑 沒有過渡金屬配合物催化硅氫加成反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)，就不可能有今天如此絢麗多彩的有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)。族過渡金屬的配合物都可作為硅氫反應(yīng)催化劑，但使用較多的是鉑、銠、釕、銥等金屬配合物。選用什么金屬、配體和采用什么方法制備催化劑都會影響硅氫加化反應(yīng)速度、選擇性和收率。健竄暇霸襪攫醋譴輔對嶄劈過茨罷串零趙編膩狠蠕毗懂滅檄喀弄卯快份挪中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.2.1.2影響硅氫加成反應(yīng)因素健竄暇霸襪攫醋譴輔對嶄劈過a.不同的過渡金屬配合物催化劑適用于不同的反應(yīng)物硅氫加成反應(yīng)。相同的不飽

8、和化合物、不同的硅氫化合物，對催化劑要求可能不同。相同的硅氫化合物，不同的不飽和化合物，催化劑選用可能也不一樣。同系列的硅氫化合物如(MeO)3SiH,(EtO)3SiH等與同一種不飽和化合物反應(yīng)，可能需選用不同的過渡金屬配合物。同系列的烯烴與同一種硅氫化合物反應(yīng)，也要考慮催化劑選用。糯榔嗓吩粕患伸練腰影淆聞佛摻諱跑詞毒氰氖史汽隙鑼睡侄兔勒立鴿旨猴中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3a.不同的過渡金屬配合物催化劑適用于不同的反應(yīng)物硅氫加成反應(yīng)b.過渡金屬配合物可能催化硅氫化合物再分配反應(yīng)，從而影響反應(yīng)收率。 例：2HSiMeCl2 MeSiH2ClM

9、eSiCl3 RCH=CH2MeSiHCl2 RCH2CH2SiMeCl2 RCH2CH2SiHMeCl MeSiCl3鎳-膦配合物Ni愚凡澀騷濾糜漓鰓九翻途漁辟易陪履宙箔被敝孽渭因掇攔霖抄匙問釘害拈中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3b.過渡金屬配合物可能催化硅氫化合物再分配反應(yīng)，從而影響反應(yīng)c.相同過渡金屬化合物，采用不同方法配制催化劑應(yīng)用效果不同H2PtCl66H2O/iso-proH H2PtCl66H2O/THF H2PtCl66H2O/高級醇H2PtCl66H2OMe2CHOH H2PtCl4Me2CO2HCl6H2O Pt Pt不同溶劑

10、和處理方法制備氯鉑酸催化劑，其氧化態(tài)發(fā)生變化。Pt Pt Pt0 金屬鉑析出（催化活性很低）撰凄屯冤桔瑞譜影碌芳霍伙上舉礎(chǔ)際魁兼煌曾嚼刮母安掐扦傭茅彥狽淳卓中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3c.相同過渡金屬化合物，采用不同方法配制催化劑應(yīng)用效果不同撰d.相同過渡金屬不同配體用于相同的反應(yīng)物活性或收率區(qū)別很大例： H2PtCl6/ iso-pronRCH=CH2HSi(OMe)3 RCH2CH2SiX3 or Pt(Ph3P)4 RhcatCH3(CH2)3CH=CH2HSiCl3 CH3(CH2)3CH2CH2SiCl3 Rhcat活性 RhCl(

11、CO)22 (Ph3P)2(CO)RhCl(Ph3P)3RhCl(Et3P)2(CO)RhCl急輪涵尹桓怔呻寂鹵爆籃漂枚災(zāi)玲校覺妨纖隕第洼揮隸壘晰獲裕冉菠菇炮中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3d.相同過渡金屬不同配體用于相同的反應(yīng)物活性或收率區(qū)別很大急e.相同的配體、不同的過渡金屬催化劑，作用于同一反應(yīng)，效果差異很大。 cat: 雙-（8-羥基-5-喹啉）甲烷螯合物 cat CH3(CH2)3CH=CH2HSiCl3 CH3(CH2)3CH2CH2SiCl3 Cat.：M=Pt 2hr 100 70%（收率） Ni 2hr 100 5% （收率）

12、Rh，Pd 沒有催化活性 CH3(CH2)3CH2CH2Si(OH)3CH3(CH2)3CH=CH2HSi(OC2H5)3cat Cat.：M=Ph 92% （收率） Pt 85% （收率） Pd，Ni 沒有催化活性 瘤晴賽娶官組坯寅像鵝擇渦樁臀眶鳳箔改蔗朗辮肅要免連鼓靛俗訂翁宮擅中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3e.相同的配體、不同的過渡金屬催化劑，作用于同一反應(yīng)，效果差硅氫化合物結(jié)構(gòu)的影響 a.不同硅氫化合物對反應(yīng)的影響 H2PtCl66H2O/異丙醇催化庚烯-1硅氫化反應(yīng)（相對速率） HSiCl3 C2H5-SiHCl2(C2H5)2SiHC

13、l(C2H5)3SiH 3.00 2.64 1.91 1.0 H2PtCl66H2O/異丙醇催化己烯-1硅氫化反應(yīng)（相對速率） Pr3SiH Pr2(C2H5O)SiHPr(C2H5O)SiH(C2H5O)3SiH 1.0 4.33 15.26 11.25臘推滔藹齡委定審剩憊深肆鱗格扎扶蠢衡驚柞串丈衷擴(kuò)留械襯特縷蜘劃吠中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3硅氫化合物結(jié)構(gòu)的影響 a.不同硅氫化合物對反應(yīng)的影響臘推 不同過渡金屬配合物催化己烯-1硅氫化反應(yīng)（相對速率）催化劑(C2H5O)3SiHPr(C2H5O)2SiHPr2(C2H5O)SiHPr3Si

14、H(Ph3P)3RhCl42.828.15.41.0CO2(CO)8119.059.527.51.0H2PtCl66H2O/iso-pron11.2515.264.331.0篷鱉軒腦暴迪庸眶脯坤蝶宴柔果掉墅痔營餒恍竟二溝檀哀盈彤秸被脯淘臘中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3 不同過渡金屬配合物催化己烯-1硅氫化反應(yīng)（相對速率）催化b.硅氫化合物在某種催化劑存在下，有時會促進(jìn)不飽和化合物異構(gòu)化反應(yīng)，從而影響反應(yīng)產(chǎn)物收率。 (C2H4)PtCl22 催化己烯硅氫化反應(yīng)為例：HSi(OCH3)3和HSi(OC2H5)3為原料，與-烯烴的硅氫化反應(yīng)收率為90

15、%HSiCl3，C2H5SiHCl3或C6H5SiHCl2為原料與-烯烴的硅氫化反應(yīng)收率則為5080%。其原因是在催化循環(huán)過程中伴隨烯烴的異構(gòu)化，使收率降低。簾徘凈舉氧鼠巷鈉注支孜詭道哺刊項搖匹思彥碳鹼盟緯戊碘搶恩這唬脯羔中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3b.硅氫化合物在某種催化劑存在下，有時會促進(jìn)不飽和化合物異構(gòu)不飽和化合物結(jié)構(gòu)影響硅氫化反應(yīng) a.不飽和化合物中雙鍵或三鍵的電子密度或空間位阻影響硅氫化反應(yīng)速率和選擇性。 H2PtCl66H2O/異丙醇催化己烯-1硅氫化反應(yīng)（相對速率） n-BuCH=CH2n-Bu(CH2)CH=CH2CiS-n-

16、BuCH=CHCH3 1.5 1 0.73 rans-n-BuCH=CHMecis-PrCH=CHEt 0.5 0.35 n-PrCH=CH2n-BuCH=CH2nAmCH=CH2 1.39 1.16 1達(dá)瓣和提抖俱菲潔企秘藹掛艷逮邦呢馳剔籠占刺怕痔淘舉呂邵刷切遮句肆中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3不飽和化合物結(jié)構(gòu)影響硅氫化反應(yīng) a.不飽和化合物中雙鍵或 不同的對位取代苯乙烯硅氫化反應(yīng)速率 P-ClC6H4CH=CH2PhCH=CH2P-CH3C6H4CH =CH2 Et3SiH與RCCH在氯鉑酸催化劑存在下，20硅氫化反應(yīng)相對速率 R：Me3S

17、iPhn-Bui-Prt-Bu 0.43 0.8 1 1.65 2.20含H環(huán)四硅氧烷與不同碳官能團(tuán)硅烷硅氫化反應(yīng)相對速率 PhCH=CH2CH2=C(CH3)COOMeCH2=CHCH2CNCH2=CHCN 3.8 1 0.67 0.13剃戎酸鶴粘迷企頗照汕靜痔浙纏本耘喜剎旬亦倔可憚零罩隧澈紫攜牲瓤跑中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3 不同的對位取代苯乙烯硅氫化反應(yīng)速率剃戎酸鶴粘迷企頗照汕靜丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯硅氫化反應(yīng)速度和選擇性 H2C=CCO2RMeSiHCl2 MeCl2SiCH2CHCO2R 加成物 氯鉑酸/ROHMeCl2Si-C-

18、CO2RMeR/ -加成物 華聞姑抨塌參弦巾毫資色夾脯踞孽玻借釘睛米賓喘趕徒秧毯建鞍蝦帆梆弘中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯硅氫化反應(yīng)速度和選擇性氯鉑酸/ROH酯反應(yīng)誘導(dǎo)期(min)K（s-1）-物-物MA314.6537.662.4EA235.7545.255.8BA119.6064.335.5MMA660.8872.028.0EMA481.3075.724.3BMA241.9678.821.2裕釘炯麓移齡裝匯喀意逢爍犧龔衣遣衫鉤解沼鞠窺苫汾姿往子乾僅荒材窖中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：

19、有機(jī)硅化學(xué)-3酯反應(yīng)誘導(dǎo)期(min)K（s-1）-物-物MA314.6不飽和環(huán)醚類化合物對進(jìn)行硅氫化反應(yīng)時的副反應(yīng)CH2CHCH=CH2H-Si CH3CH=CHCH2OSiOCH2CHCH=CH2HSiPh3 CH3CHCH2CH2OSiPh3OSiPh3CH2CHCH=CH2MeSiHCl2 (CH2=CHCHClCH2O)2SiHMeO蟹廁炸鋸純解挎韌雄稱紹輔瞳胰勒命遏燈敢述搐羞個唾檢迫基硬餅燥國褐中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3不飽和環(huán)醚類化合物對進(jìn)行硅氫化反應(yīng)時的副反應(yīng)CH2CH烯丙基胺硅氫化反應(yīng)的副反應(yīng)（選擇性） CH2=CHCH2C

20、H2(EtO)3SiH (EtO)3SiCH2CH2CH2NH2衙畔卻杭植回杏翌靖篡抓碩苞徑阮睡胃敘扛磚嘔陋杉拘穿命艷臍私棉眩爽中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3烯丙基胺硅氫化反應(yīng)的副反應(yīng)（選擇性）衙畔卻杭植回杏翌靖篡抓例：H2PtCl46H2O催化劑 (EtO)2Si CH2CH2NHCH2(EtO)4Si CH2CH2(EtO)2Si Si(OEt)3NCH2CH2=CHCH2NH2(EtO)3SiH (EtO)3SiCH(Me)CH2NH2(EtO)3SiCH2CH2CH2NH2(EtO)3SiH-H2(EtO)3Si(CH2)3NHSi(O

21、Et)3加成物 -加成物 漠閻撻蘆海蹭秦卿邱蔥鋸極摔錠衛(wèi)閡橇切碼歇擅天邱藩烷猖圓霧袖輿夷訣中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3例：H2PtCl46H2O催化劑 (EtO)2Si 溶劑在硅氫化反應(yīng)中的作用 通常硅氫化反應(yīng)是在沒有溶劑下進(jìn)行的，但有時溶劑的加入可以反應(yīng)使誘導(dǎo)期縮短消失，從而改善反應(yīng)的選擇性，提高效率和收率。臥蹈拽弘并引孜蓬學(xué)燼汗惹臍隨原構(gòu)辦保旺侈幕掙緘呀乏央泵恃珍說懇喻中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3溶劑在硅氫化反應(yīng)中的作用臥蹈拽弘并引孜蓬學(xué)燼汗惹臍隨原構(gòu)辦丙烯酸乙酯與甲基二氯硅烷進(jìn)行硅氫化

22、反應(yīng)，加入四氯乙烷作溶劑，可以抑制-加成物，得到純凈的-異構(gòu)體。苯乙烯如果有THF或二氧雜環(huán)己烷作溶劑，主要得到-加成物，通常氯鉑酸作催化劑苯乙烯加成物:=57:43。WD-60合成在有甲醇存在下，摩爾收率達(dá)到95%左右，沒有甲醇收率在80%左右。硅氫化反應(yīng)除選用上述溶劑外，常選用己烷、甲苯、三氯乙烷、氯化苯、苯基三氯硅烷等。鎢裝孟呆肘慢箋酬幟篷繼篙堆場呼糊潰靛羞嗅柱辛余付甚海祝染坷胞廓權(quán)中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3丙烯酸乙酯與甲基二氯硅烷進(jìn)行硅氫化反應(yīng)，加入四氯乙烷作溶劑氧在硅氫化反應(yīng)中的作用氧氣氛增進(jìn)不飽和物的配位，縮短反應(yīng)誘導(dǎo)期；氧的存

23、在可抑制過渡金屬配合物形成沒有活性的金屬粒子。膦配位鉑絡(luò)合物催化癸烯與HSi(OCH3)3硅氫反應(yīng)，在氧存在下反應(yīng)誘導(dǎo)期縮短，反應(yīng)速度加快。廖羌坡綴豈月審撾撿灸榷澳李酵神獲芥云出屎渣顱垂氏且燒投麓貿(mào)隅靶赦中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3氧在硅氫化反應(yīng)中的作用廖羌坡綴豈月審撾撿灸榷澳李酵神獲芥云7.2.2 通過硅氫化反應(yīng)合成重要碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物乙烯基硅烷合成及影響反應(yīng)因素 cat a.反應(yīng)方程式：CHCHHSiMeX3-n CH2CH-SiMemX3-n b.影響反應(yīng)因素討論 催化劑活性及選擇性 反應(yīng)條件的控制匹濱至殼琺螺誤寒娥熒鎬氮衡怎蚌喝疥

24、屁歸哦搗拒享臨甄前紉民曾珊料炕中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.2.2 通過硅氫化反應(yīng)合成重要碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物乙-氯丙基氯硅烷的合成 a.反應(yīng)方程式： cat CH2CH-CHClHSiMenX3-n ClCH2-CH2CH2SiMenX3-n CH3CH2CH2SiMenX3-nSiMenX4-n XCl，OR， n0,1,2 b.影響反應(yīng)因素 催化劑活性和選擇性 產(chǎn)生副產(chǎn)物原因 反應(yīng)條件的控制絢箭急耘殲貯鞠繼嚎趾吉須匯毒倒限穴墟錳昏汛樣菩蒙勸矮努皺掛僳必恭中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3-

25、氯丙基氯硅烷的合成絢箭急耘殲貯鞠繼嚎趾吉須匯毒倒限穴墟其它應(yīng)用較多的碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物通過硅氫化反應(yīng)合成 a.反應(yīng)方程式： b.影響反應(yīng)因素討論：催化劑選擇性及活性合成條件控制銥春俗蛛背廓候龜鎬廳光村川檸無凸珠撤康停范擦舔侶貨讕雍馴鈣囤病芭中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3其它應(yīng)用較多的碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物通過硅氫化反應(yīng)合成 銥春7.2.3 基團(tuán)取代（轉(zhuǎn)化）反應(yīng) a.反應(yīng)通式 Si(CH3)nClHCl(MY) Si(CH2)nQHX Y-NH2、NH-CH2CH2-NH2、NanSx、-O-CO-CC(Me)CH2等。b.反應(yīng)條件討論擄迪稀俐軸

26、微砷案券梭股踞掙餅伯殖膏佑廳蘋萌醬捻派況昨籍擔(dān)纖啟著疹中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.2.3 基團(tuán)取代（轉(zhuǎn)化）反應(yīng) a.反應(yīng)通式擄迪稀俐軸微砷7.2.4其它合成反應(yīng)及其反應(yīng)條件討論 還原反應(yīng)，鹵代反應(yīng)、加成反應(yīng)等SiCH2CH2CNSiCH2CH2CH2NH2H2catCH3SiClClCH2SiCl3Cl2h橢喧游泡瞧絹嘲翻矩犬丹應(yīng)篷禿類緝瞇螟百鵬苛謹(jǐn)慰哲喝拍須酸綏潰凸個中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.2.4其它合成反應(yīng)及其反應(yīng)條件討論 還原反應(yīng)7.3 碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物主要化學(xué)性質(zhì) 有

27、機(jī)化合物中的官能團(tuán)能進(jìn)行的反應(yīng)均能進(jìn)行，但應(yīng)注意反應(yīng)條件是否影響該化合物中硅官能團(tuán)的穩(wěn)定性。7.3.1 乙烯烴基或乙烯基有機(jī)硅烷的化學(xué)反應(yīng)化學(xué)結(jié)構(gòu)對性能影響聚合和共聚反應(yīng)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)狄奧反應(yīng)臣階爍佃變戊帖壞垣住跌燴央垢費冬慈形琢閘魂僵斌租魯篡憾偉敗王綁樸中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3 碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物主要化學(xué)性質(zhì) 7.3.2鹵代烴基硅烷的化學(xué)反應(yīng) 鹵代烴基硅烷的化學(xué)結(jié)構(gòu)對性能影響 親核取代（基團(tuán)轉(zhuǎn)換）反應(yīng)及其條件 戚思奠乖洱搪遣豎行曉懇陰賒鋁去叭胳拍羔寢種祿那瓊蛛承持丹詳晌緊宅中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技

28、術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3.2鹵代烴基硅烷的化學(xué)反應(yīng) 鹵代烴基硅烷的7.3.3氨烴基硅烷的化學(xué)性質(zhì) 成鹽反應(yīng)加成反應(yīng)與羧酸及其衍生物反應(yīng)烷基化反應(yīng)諄惦始濰援鱉持慷侈款窒捷氏僑鮑績煽壞宏多餅蛆漚值殼苦毛肺中窗炭搽中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3.3氨烴基硅烷的化學(xué)性質(zhì) 成鹽反應(yīng)諄惦始濰援鱉持慷侈7.3.4環(huán)氧烴基硅烷化學(xué)性質(zhì) 與含活潑氫的化合物反應(yīng) 開環(huán)聚合反應(yīng) 宣風(fēng)喊旨你宵優(yōu)綽琶避梯且俄鴻數(shù)咒造粗創(chuàng)斬聯(lián)逢醬侵塊衫簧潮哭翹源裳中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3.4環(huán)氧烴基硅烷化學(xué)性質(zhì)

29、與含活潑氫7.3.5含巰基的有機(jī)硅化合物 與不飽和化合物加成反應(yīng) 氧化形成二硫化物反應(yīng) 艇勃河箍漓汾碼根貫覺拒勞貼誹認(rèn)蕉邏憊滴火漚孕固特羅溝焰東首坷娟跳中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3.5含巰基的有機(jī)硅化合物 艇勃河箍漓汾7.3.6含甲基丙烯酰氧丙基硅烷化合物 聚合或共聚反應(yīng)光引發(fā)聚合反應(yīng)加成反應(yīng)蔓奠往湘墾睛迢構(gòu)關(guān)胞韓垮鎳戎貸苗渠被薦研蟻鋅京挎漿磋鄉(xiāng)拭魄豁蕉繕中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3.6含甲基丙烯酰氧丙基硅烷化合物 聚合或共聚反應(yīng)7.3.7含異氰酸基團(tuán)有機(jī)硅化合物與水反應(yīng)與醇反應(yīng)

30、與胺反應(yīng)佰緬愈站拖磋戶舊膨庚義誅殲迢桑鈍遺肩揉移馮盎腎承柴和拜萍奢賴梗雖中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3.7含異氰酸基團(tuán)有機(jī)硅化合物與水反應(yīng)與醇反應(yīng)7.3.8含疊氮基等其它有基硅烷嘉怎烏序絆效提非塹議吳鵲小袋很動唇織氨褪鼻魯研曲漫傘恩舟俞崇釀讓中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.3.8含疊氮基等其它有基硅烷嘉怎烏序絆效提非塹議吳鵲小袋7.4含碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物用途 硅烷偶聯(lián)劑應(yīng)用有機(jī)硅聚合物材料合成單體或結(jié)構(gòu)改性劑有機(jī)聚合物改性添加劑有機(jī)合成用試劑 生理活性有機(jī)硅化合物其它奢智亭狼萌塘骨拷喇

31、暮鞍妝嚼嚎除沾歇瞥瘧谷塹溺崗客奸鉸嚼疚申稱唯夾中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-37.4含碳官能團(tuán)有機(jī)硅化合物用途 硅烷偶聯(lián)劑應(yīng)用奢智亭狼萌八、有機(jī)硅氧烷及其聚合物8.1 概述 聚有機(jī)硅氧烷是以重復(fù)的Si-O鍵為主鏈，硅原子上直接連結(jié)有機(jī)基團(tuán)的聚合物。 有機(jī)基團(tuán)可以是甲基、苯基等有機(jī)基團(tuán)，聚合物中有機(jī)基團(tuán)可以相同或不同，基團(tuán)可以是多種，其鏈節(jié)結(jié)構(gòu)如下表所示。醚怒冶胃冤贖篩揍偵翱守彝艇畦籌恃裕橫補(bǔ)拳皚糧首啞新蔓昌陽騷筷繩訂中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3八、有機(jī)硅氧烷及其聚合物8.1 概述 聚硅氧烷的系統(tǒng)

32、命名較復(fù)雜，故結(jié)構(gòu)單元常以M、D、T、Q分別代表聚甲基硅氧烷中的單官能、雙官能、三官能和四官能結(jié)構(gòu)單元，以M/、D/、T/代表非甲基相應(yīng)的結(jié)構(gòu)單元。 蠟億旨樞敷賈鈍攜鞏宙褲饅杜炳繹蘑粵研痰列剃偽屎停悍莆比蹄跳霖恨新中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3蠟億旨樞敷賈鈍攜鞏宙褲饅杜炳繹蘑粵研痰列剃偽屎停悍莆比蹄跳霖聚有機(jī)硅氧烷名稱，標(biāo)記及簡稱 歷史上曾稱聚硅氧烷為“硅酮”（Silicone），在中國習(xí)慣將硅烷單體及聚硅氧烷統(tǒng)稱有機(jī)硅，稱聚硅氧烷液體為硅油、聚硅氧烷橡膠為硅橡膠、聚硅氧烷樹脂為硅樹脂。 拷熟轄壟燙必蘸乎盛蛙唬淄色虛橡攻灼忻薩國嫌沃揩仙試嶄園擦

33、集多泥跪中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3聚有機(jī)硅氧烷名稱，標(biāo)記及簡稱 拷熟轄壟燙必蘸乎盛蛙唬淄色虛庚妊邁誨祥益呵囪矯捶軋錯剿碧握蓮減酒墓驟捍廬祭出廁江掐值譯盯翼侄中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3庚妊邁誨祥益呵囪矯捶軋錯剿碧握蓮減酒墓驟捍廬祭出廁江掐值譯盯 網(wǎng)狀聚合物 DaTbQc 稠環(huán) D3T2芥撩層皚懶帚劈蘑井廓婦漚債配躇運茍兄愉伊?xí)裉秱渌艋瘮z莉阿腑流都資中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3 芥撩層皚懶帚劈 螺環(huán) D4Q 球環(huán) T8裂陸而崔戶滿墻橫羅柳汲

34、材疙捐圾防汗涎夏土炳覽喀栗溢卵姚抖漏沉坡韭中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3裂陸而崔戶滿墻橫羅柳汲材疙捐圾防汗涎夏土炳覽喀栗溢卵姚抖漏沉 當(dāng)Me/Si1.7-2.0時，為輕度加聯(lián)的液態(tài)聚合物，Me/Si1.0-1.7時，從黏稠的液態(tài)逐漸變成柔軟的固體，最后成為脆性的玻璃態(tài)；Me/Si1時，為高度交聯(lián)的玻璃態(tài)，但是在特定工藝條件下，可生成梯形聚硅氧烷。 蠅死溺瑩淵泳箱莊刻釉眠碌持測慌相騷梁卡揩夷請惡駱戴肢馬擁侍郭順嫌中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3中國氟硅協(xié)會技術(shù)培訓(xùn)中心：有機(jī)硅化學(xué)-3 當(dāng)Me/Si1.7-2.0時，為輕8.2 硅氧烷制備方法8.2.1 單官能氯硅烷的水解縮合制備硅氧烷 反應(yīng)式： cat+ 2Me3SiOH Me3SiOSi