中科大分析化學(xué)課件07配位滴定第2講

1、第五節(jié) 配位滴定的基本原理Fundamentals of coordination titration一、配位滴定曲線 Coordination titration curve二、滴定突躍的影響因素 Influencing factors to the titration jump三、配位滴定與酸堿滴定的比較 Comparison with acid-base titration六、終點(diǎn)誤差計(jì)算（林邦公式） Calculation of the titration error (Ringbom formula)一、配位滴定曲線Coordination curve配位滴定任意階段金屬離子總濃度方

2、程滴定曲線和pM計(jì)算例：用0.02000mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00ml 0.02000mol/L Ca2+溶液，計(jì)算在 pH=10.00時(shí)的滴定曲線（pCa值）。 解：pH值等于10.00時(shí)滴定曲線的計(jì)算： CaY2-配合物的KMY=1010.69 從表查得pH=10.00時(shí)，lgY(H)=0.45， 所以, lgKMY= lgKMY- lgY(H) =10.69-0.45 =10.241、滴定前before titration體系中Ca2+的濃度為：Ca2+0.02molL-1 pCa-lgCa2+-lg0.021.70（起點(diǎn)）2、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 before stoichio

3、metric point 設(shè)已加入EDTA溶液19.98ml(-0.1%)，此時(shí)還剩余Ca2+溶液0.02ml（未反應(yīng)），所以Ca2+ 1.010-5molL-1 pCa5.003、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)at stoichiometric point Ca2+與EDTA幾乎全部絡(luò)合成CaY2-絡(luò)離子：CaY2-=0.02000 = 1.0010-2molL-1同時(shí)，pH10.00時(shí)， Ca2+Yx molL-1 即 = 1010.24（生成反應(yīng)）x =Ca2+10-6.12 molL-1, pCa=6.12 4、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 after stoichiometric point 滴定劑Y過量設(shè)加入20.

4、02ml EDTA溶液(+0.1%)，此時(shí)EDTA溶液過量0.02 ml，所以Y 1.010-5molL-1=1010.24 Ca2+10-7.24pCa7.24 pH=10.00時(shí)，用0.02000molL-1EDTA滴定20.00mL0.02000molL-1Ca2+的pCa值滴入EDTA溶液的體積/mL0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.00滴定分?jǐn)?shù)0.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.1002.000pCa1.702.984.005.006.127.248.249.2410.1化學(xué)計(jì)量點(diǎn)突躍上限(0.1

5、%)突躍下限(-0.1%)滴定突躍10-3 mol/L10-4 mol/L10-2 mol/LK=1010010020010 8 6 4 2 pM滴定百分?jǐn)?shù)二、滴定突躍的影響因素 Influencing factors to titration jump1. 金屬離子的初始濃度cM KMY一定， cM增大10倍，突躍范圍增大一個(gè)pM單位。200100 0246810pM滴定百分?jǐn)?shù)K=1010K=108K=1052. 配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)KMY濃度一定時(shí)， KMY增大10倍，突躍范圍增大一個(gè)pM單位。cM =10-2mol L-1三、配位滴定與酸堿滴定的比較Comparison with aci

6、d-base titration四、終點(diǎn)誤差計(jì)算（林邦公式） Calculation of titration error滴定終點(diǎn)誤差：計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)不相等產(chǎn)生討論：終點(diǎn)誤差取決于KMY, cspM和pM。 KMY， cspM ， Et 。 pM ， Et 。例：在pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以EBT為指示劑，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，終點(diǎn)時(shí)游離氨的濃度為0.20mol/L，計(jì)算終點(diǎn)誤差。(lg1lg4:2.37,4.61,7.31,9.46)解：例：在pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以EBT為指示劑， 用0.020mol/L的EDTA滴定0

7、.020mol/L的Ca2+溶液， 計(jì)算終點(diǎn)誤差。如果滴定的是Mg2+溶液，終點(diǎn)誤差 又是多少？解： Section 6Choice of coordination titration conditions第六節(jié) 滴定條件的選擇Choice of titration conditions一、單一離子的滴定條件 single metal ion 1. 準(zhǔn)確滴定的判別式 criterion 2. 滴定的適宜酸度范圍 pH range 3. 滴定的最佳酸度 optimal acidity 4. 緩沖溶液的作用 buffer solution二、混合離子的滴定條件 mixed metal ions 1

8、. 控制酸度分步滴定 acidity control 2. 使用掩蔽劑選擇性滴定 masking agent一、單一離子測定的滴定條件Titration conditions of single metal ion 1準(zhǔn)確滴定的判定式 Criterion for accurate titration2適宜酸度范圍（最高 最低允許酸度） Suitable acidic range1）最高允許酸度：highest allowable acidity 設(shè)僅有Y的酸效應(yīng)和M的水解效應(yīng)配位滴定中酸度的控制acidity control2）最低允許酸度 lowest allowable acidity 3用指示劑確定終點(diǎn)的最佳酸度Optimal acidity for indicators4緩沖溶液的作用Role of buffer soluti