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文檔簡(jiǎn)介
1、高考熱點(diǎn)透析:化學(xué)選修3物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)答題難點(diǎn)易錯(cuò)點(diǎn)一、構(gòu)造原理的應(yīng)用【19年全國(guó)卷IIFe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去軌道電子,Sm的價(jià)層電子排布式為4f56s2,Sm3+的價(jià)層電子排布式為【答】4s4F【19年全國(guó)卷III】在周期表中,與Li的化學(xué)性質(zhì)最相似的鄰族元素是,該元素基態(tài)原子核外M層電子的自旋狀態(tài)(填“相同”或“相反”。)【答】Mg相反TOC o 1-5 h z【18年全國(guó)卷II】基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為形?!敬稹繂♀?紡錘)基態(tài)K原子中,核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是,占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖,K和Cr屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金
2、屬Cr低,原因是o【答】N球形K的原子半徑較大且價(jià)電子數(shù)較少,金屬鍵較弱。氧元素的第一電離能小于氮元素,原因是:【答】氮原子的2p軌道處于較穩(wěn)定的半充滿(mǎn)狀態(tài)而氧原子的不是。尿素CO(NH:)2分子中N、O元素的第一電離能NO,原因是:【答】N元素的2P能級(jí)為半充滿(mǎn),是較穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),失去1個(gè)電子需要的能量多,所以第一電離能NOo比較Mn和Fe的電離能數(shù)據(jù)可知:氣態(tài)M1P+再失去一個(gè)電子比氣態(tài)F4+再失去一個(gè)電子難。對(duì)此,你的解釋是:o【答】M1F+的3d軌道電子排布為半充滿(mǎn)狀態(tài),較穩(wěn)定:而Fe”的3d軌道電子數(shù)為6,不是較穩(wěn)定的狀態(tài)。元素銅與線(xiàn)的第二電離能分別為:I(Cu)=1959kJ/mol
3、,I(Ni)=1753kJ/mobI(Cu)1(Ni)的原因是:3【答】CM核外電子排布呈全充滿(mǎn)狀態(tài),比Ni+穩(wěn)定,難以失去電子。某同學(xué)書(shū)寫(xiě)基態(tài)銅原子的價(jià)層電子排布式為3d94s,該排布式違背了洪特規(guī)則特例。簡(jiǎn)單金屬離子在水溶液中的顏色人多與價(jià)層含有未成對(duì)電子有關(guān),Cif呈無(wú)色,其主要原因可能是:o【答】?jī)r(jià)層無(wú)未成對(duì)電子。P和S是同一周期的兩種元素,P的第一電離能比S大,原因是:?!敬稹縋的p亞層是半充滿(mǎn)狀態(tài),比較穩(wěn)定,所以第一電離能比硫的人。從原子結(jié)構(gòu)角度分析Fe,+和Fe廣的穩(wěn)定性相對(duì)強(qiáng)弱:。 /12如下所示,簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)爭(zhēng)實(shí)。化學(xué)鍵ccCHcOSiSiSiHSiO鍵能/(kJ-
4、mor1)356413336226318452硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類(lèi)和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷坯多,原因是:OS1H4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是:?!敬稹緾-C鍵和C-H鍵較強(qiáng),所形成的烷燒穩(wěn)定。而硅烷中Si-Si鍵和S1-H鍵的鍵能較低,易斷裂,導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成。CH鍵的鍵能大于C-O鍵,C-H鍵比C-O鍵穩(wěn)定。而S1-H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si-O鍵,所以S1-H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的S1-O鍵。已知苯酚()具有弱酸性,其Ka=l.lxio-10;水楊酸第一級(jí)電離形成的離子O=OH能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷,相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)Ka(苯
5、酚)(填“”或“V”),TOC o 1-5 h z其原因是:O【答】NH,在NFs中,共用電子對(duì)偏向F,偏離N原子,使得氮原子上的孤電子對(duì)難于與CQ十形成配位鍵。16與H9分子相比,OF?分子的極性更(填,大或T、),原因是:NOAI【答】小都是V形分子,且孤電子對(duì)均為2,F與O的電負(fù)性差值小于H與O電負(fù)性差值,導(dǎo)致正負(fù)電荷中心偏離程度減小。NOAI氮化鋁晶胞結(jié)構(gòu)如下,該晶體中存在配位鍵與共價(jià)鍵:判斷晶體中有配位鍵的依據(jù)是:3【答】氮化鋁晶體中,每個(gè)鋁原子與4個(gè)氮原子結(jié)合,而鋁原子只有3個(gè)價(jià)電子,需提供1個(gè)空軌道形成配位鍵以達(dá)到8電子對(duì)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。(1)FeO熔點(diǎn)比Fe:O3熔點(diǎn)填“高”或低”)
6、,原TOC o 1-5 h z因:。(2)S03的三聚體壞狀結(jié)構(gòu)如圖,較短的鍵為(填右圖1中字母),原因是:O(3)四氯化碳與水不互溶發(fā)生分層,四氯化硅與四氯化碳分子結(jié)構(gòu)相似,但遇水極易發(fā)生水解反應(yīng),導(dǎo)致二者性質(zhì)不同的原因是:.(4)PBr5氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCh相似,它的熔體也能導(dǎo)電,經(jīng)測(cè)定知其中只存在一種P-Br鍵長(zhǎng),試用電離方程式解釋PBrs熔體能導(dǎo)電的原因:?!敬稹浚?)低F尹半徑比F尹大,電荷數(shù)小,F(xiàn)eO的晶格能較小。(2)b形成b鍵的氧原子與兩個(gè)硫原子結(jié)合,作用力較小。(3)硅原子有3d空軌道,而碳原子沒(méi)有d空軌道(因?yàn)闆](méi)有2d),不能接受氧原子的孤對(duì)電子,所以四氯化硅能水解而四氯
7、化碳不能水解。PB15=PBrZ+Br19技鹽人多不穩(wěn)定,NHaF、NHaI中,較易分解的是原因是:【答】NHFF原子半徑比I小,H-F鍵比H-鍵強(qiáng)(H-F更易形成),F(xiàn)更易奪取NH爲(wèi)20氮化硼、氮化鋁、氮化鐐的結(jié)構(gòu)類(lèi)似于金剛石,熔點(diǎn)如表中所示:物質(zhì)BNA1NGaN熔點(diǎn)廠(chǎng)C300022001700TOC o 1-5 h z試從結(jié)構(gòu)的角度分析它們?nèi)埸c(diǎn)不同的原因:【答】三者都是原子晶體,鍵長(zhǎng)按EN、AIN、GaN依次增人,鍵能依次降低,熔點(diǎn)依次降低。21.銅可以形成一種離子化合物Cu(NH3)4(H9)2SO4,若要確定Cu(NH3)4(H:O)2SO4是晶體還是非晶體,最科學(xué)的方法是對(duì)其進(jìn)行實(shí)驗(yàn)
8、,其中陰離子的空間構(gòu)型是_,該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是HQ,原因是:。【答】X-射線(xiàn)衍射正四而體HQ與Cu的配位鍵比NH)與C廬的弱。七、非輕基氧問(wèn)題H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因:?!敬稹縃0O3和HjSeO可表示成(HO):SeO和(HO)2SeO2,H2SeO3中的Se為+4價(jià),而H2SeO4中的Se為+6價(jià),正電性更高,導(dǎo)致Se-O-H中O的電子更向Se偏移,越易電離出H*。NaErO、NaBiO2NaBiOj.NaBiO4四種鈉鹽中,Br的雜化方式均為SP?雜化,陰離子空間構(gòu)型為三角錐形的是(填化學(xué)式)。上述四種鈉鹽對(duì)應(yīng)的酸的酸性依次增強(qiáng),試解釋HBrO4的酸性強(qiáng)于HBl
9、O3的原因:o【答】HE1O3HBiO3和可分別表示為(H0)BiO2和(HO)BK)3,HB1O3中Br為+5價(jià)而HBlO4中Er為+7價(jià)。后者正電性更高,導(dǎo)致H、O之間的電子對(duì)向O偏移,更易電離出H-。八、其他金屬銅單獨(dú)與氨水或單獨(dú)與過(guò)氧化氫都不反應(yīng),但可與氨水和過(guò)氧化氫的混合溶液反應(yīng),其原因是:【答】過(guò)氧化氫為氧化劑,氨與C2+形成配離子,兩者相互促進(jìn)使反應(yīng)進(jìn)行。H2SeO3和HSeCU第一步電離程度人于第二步電離的原因:?!敬稹康谝徊诫婋x后生成的負(fù)離子,較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子解釋斤血晶體能導(dǎo)電的原因:【答】電子可在兩種不同價(jià)態(tài)的鐵離子間快迪發(fā)生移動(dòng)C、Ge同屬于IVA族元素
10、,C原子之間可形成雙鍵、三鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵,原因TOC o 1-5 h z是:?!敬稹縂e原子半徑大,原子間形成的。單鍵較長(zhǎng),P-P軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成兀鍵。從原子結(jié)構(gòu)的角度解釋CaCOs的熱分解溫度低于SrCOs的原因:,【答】半徑小于S/,Ca更易結(jié)合CO廣中的0,使CO產(chǎn)更易分解為CO,。冰中氫鍵的作用能為18.8KJ/mol,而冰的熔化熱為5.0KJ/mol,解釋原因:?!敬稹恳簯B(tài)水中仍然存在人量氫鍵(或冰融化時(shí)只破壞了部分氫鍵)。銅與銀的第二電離能分別為I(Cu)=1958KJ/moKI(Ni)=17531KJ/mol,I(Cu)1(Ni)的原因是:O【答】Cu失去的是全充滿(mǎn)的電子3捫電子,而Ni失去的是4s電子。元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到1個(gè)電子形成氣態(tài)負(fù)一價(jià)離子時(shí)所放出的能H稱(chēng)作第一電子親和能(EJo第二周期除
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