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文檔簡(jiǎn)介

1、中藥材鑒別檢測(cè)技術(shù)及殘留相關(guān)要求成都中醫(yī)藥大學(xué) 李敏 2013年11月 成都主講內(nèi)容(一)制假特點(diǎn)一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析高科技、高水平、高利潤(rùn)(暴利)(二)具體表現(xiàn)摻假使假品種增加;制、售假藥的區(qū)域擴(kuò)大;制假手段、水平高,真假難辨;貴細(xì)、瀕危藥材成為目前制假的主流。(三)制假手段仿真制作;增加重量;染色摻假;提取有效成分。1、仿真制作(1)利用一些外觀形狀和顏色相近的動(dòng)植物進(jìn)行制假摻假 如被稱為“萬(wàn)能假藥”的牛蒡子根加工成升麻、人參、丹參;小天南星加工成半夏;炒后的葶藶子或黨參籽充當(dāng)車(chē)前子等。升麻牛蒡子根一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析1、仿真制作(2)采用與原藥材無(wú)關(guān)的原料

2、經(jīng)手工或機(jī)器加工出與藥材外形相似的假藥 如用聚乙烯加工成假羚羊角、假穿山甲;用動(dòng)物皮毛包裹填充物制成假麝香、假鹿茸;用面粉、石膏等加工模壓成假冬蟲(chóng)夏草。蛤蟆油羚羊角及其塑料加工品明膠蛤蟆油一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析鑒別方法:經(jīng)驗(yàn)鑒別、顯微鑒別、理化鑒別2、增加重量(1)直接灌注雜質(zhì) 在藥材中摻雜泥沙,碎石塊、淀粉、糖、鹽、白礬等物質(zhì)。如紫河車(chē)填入淀粉、水泥、滑石粉;海龍、海馬腹內(nèi)灌入糊精、水泥;全蝎、土鱉蟲(chóng)摻鹽摻礬以增重;冬蟲(chóng)夏草腹內(nèi)插入鐵絲、鉛絲、竹簽甚至灌注水銀;穿山甲炮制品(甲珠)摻偽。 鑒別方法:性狀鑒別,重點(diǎn)水試一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析(2)質(zhì)地疏松的藥材增重

3、在中藥材或飲片中滲入硫酸鎂(重金粉)、白礬、明礬、硼砂等無(wú)機(jī)鹽或在表面噴灑明礬、滑石粉等物質(zhì)。如黃連、通草、桑白皮、遠(yuǎn)志、川斷、升麻、蒼術(shù)、北沙參、山藥、粉葛、金銀花、紅花、芫花等。硫酸鎂(加重粉)明礬金銀花(加重粉)一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析2、增加重量 增重鑒別方法:摻偽品特 點(diǎn)鑒 別摻糖質(zhì)重味甜水洗液煮沸后加堿性酒石酸鈉試液,產(chǎn)生紅色沉淀?yè)禁}質(zhì)重,味咸水洗液加硝酸呈酸性后加硝酸銀試液,產(chǎn)生白色沉淀?yè)酵临|(zhì)重,磣牙水溶后有泥土下沉摻礬質(zhì)重,味酸而澀出現(xiàn)結(jié)晶,味澀不咸。水洗液加氫氧化鈉試液,產(chǎn)生白色沉淀?yè)矫娣凵珴砂档匆杭拥庠囈?,顯藍(lán)紫色摻滑石粉色乳黃,手捻光滑水溶后有白粉下沉摻石

4、英粉質(zhì)重,反光,磣牙水溶后有砂石下沉摻黃色染料色黃鮮艷水溶液染黃,花腿色摻硫酸鎂質(zhì)重,味咸量多呈現(xiàn)亮晶,味咸;量少可以用鋇鹽反應(yīng)摻非藥用部分有大量葉,梗等肉眼或顯微鏡下可檢出2、增加重量一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析共性鑒別:性狀鑒別、總灰分檢查、鎂鹽及鋁鹽檢查(水浸液,加濃氨水2滴,溶液不得出現(xiàn)明顯渾濁。)3、染色摻假(1)中藥材摻假染色的主要方式和品種造假染色:西紅花、血竭、朱砂等增重?fù)郊偃旧杭t花、冬蟲(chóng)夏草、青黛等劣質(zhì)藥材染色:五味子、蒲黃、延胡索等提取成分后染色:黃芩、姜黃、川烏等 一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析染黃人工牛黃、蒲黃、黃芩、姜黃、延胡索;染紅紅花、五味子、朱砂

5、、血竭、鹿角;染黑冬蟲(chóng)夏草、水蛭、制川烏、制草烏、制首烏、膽南星;染藍(lán)青黛;非法染色(3)中藥材摻假染色檢測(cè)的技術(shù)方法中藥材中黃色、橙黃色化工染料或色素的檢測(cè)方法 中藥材蒲黃、黃芩、黃連、黃柏、延胡索、姜黃等易被金胺O、金橙、堿性橙、檸檬黃、亮黃、日落黃等6種黃(橙)色染料和色素染色。黃連、黃柏:、蒲黃、黃芩、延胡索中染色色素的檢查:薄層色譜鑒別:以金胺O為對(duì)照品進(jìn)行薄層色譜鑒別,在與對(duì)照品色譜相同位置不得檢出相同顏色的黃色斑點(diǎn);高效液相色譜法驗(yàn)證:不得出現(xiàn)與對(duì)照試劑色譜保留時(shí)間相同的色譜峰。必要時(shí)可采用高效液相色譜-質(zhì)譜連用方法進(jìn)一步驗(yàn)證。示例4 蒲黃染色摻偽的鑒別一、中藥材違法制假情況及檢

6、測(cè)方法分析示例5 紅花染色摻偽的鑒別示例6 五味子染色摻偽的鑒別示例7 人工牛黃染色摻偽的鑒別示例8 血竭染色摻偽的鑒別一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析(3)中藥材摻假染色檢測(cè)的技術(shù)方法中藥材中水溶性色素的檢測(cè)方法 中藥材冬蟲(chóng)夏草、烏梅、水蛭、全蝎、枸杞子、山茱萸等易被檸檬黃、胭脂紅、莧菜紅、日落黃、赤蘚紅、亮藍(lán)、誘惑紅等7種水溶性食用色素染色。冬蟲(chóng)夏草色素檢查:薄層色譜鑒別:以胭脂紅、莧菜紅、日落黃、亮藍(lán)為對(duì)照品進(jìn)行薄層鑒別,在與對(duì)照品色譜相同位置不得檢出相同顏色的斑點(diǎn);高效液相色譜法驗(yàn)證:不得出現(xiàn)與上述對(duì)照試劑色譜主峰保留時(shí)間相同的色譜峰。烏梅色素檢查:薄層色譜鑒別:以莧菜紅、日落黃、

7、亮藍(lán)對(duì)照品進(jìn)行薄層鑒別,在與對(duì)照品色譜相同位置不得檢出相同顏色的斑點(diǎn);高效液相色譜法驗(yàn)證:不得出現(xiàn)與上述對(duì)照試劑色譜主峰保留時(shí)間相同的色譜峰。必要時(shí)可采用高效液相色譜-質(zhì)譜連用方法進(jìn)一步驗(yàn)證。示例9 正品冬蟲(chóng)夏草與古尼蟲(chóng)草的鑒別示例10 烏梅染色摻偽的鑒別示例11 青黛染色摻假的鑒別一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析中藥材摻假染色檢測(cè)的技術(shù)方法經(jīng)驗(yàn)鑒別、理化鑒別快速篩查薄層色譜法定性鑒別、常規(guī)檢測(cè)高效液相色譜法定性鑒別、常規(guī)檢測(cè)液-質(zhì)聯(lián)用法結(jié)構(gòu)鑒定、方法驗(yàn)證4、提取有效成分 很多中藥提取成分后,外觀性狀未被破壞,又被返回市場(chǎng)重新銷售,或摻入未提取藥材中出售,極難發(fā)現(xiàn)。如大部分果實(shí)種子類及根及

8、根莖類藥材。藥 材 提取物 藥 材 提取物 藥 材 提取物 人參、西洋參總皂苷越桔原花青素山藥薯蕷皂苷元蟲(chóng)草多糖淫羊藿雙苷五味子總素紅景天絡(luò)塞維和紅景天苷黃芪黃芪甲苷蛇床子蛇床子素何首烏總蒽醌枸杞、茯苓多糖玉米須黃酮黃連、黃柏小蘗堿山楂總黃酮當(dāng)歸蒿本內(nèi)酯刺五加刺五加苷番瀉葉皂苷生姜姜辣素苦瓜苦瓜苷荷葉荷葉堿貓爪草生物堿銀杏葉銀杏黃酮、內(nèi)酯 批把葉熊果酸石榴皮鞣花酸葛根葛根素虎杖白藜蘆醇苦參總堿絞股藍(lán)總皂苷酸棗仁總皂苷山楂葉牡荊素鼠李糖苷大黃大黃素等蒽醌白芍芍藥甙百部百部堿連翹連翹苷水蛭水蛭素地龍蚓激酶葫蘆巴葫蘆巴堿補(bǔ)骨脂補(bǔ)骨脂素決明子決明素蒼耳子蒼耳苷升麻升麻堿等黃芩黃芩苷等黃酮類一、中藥材違

9、法制假情況及檢測(cè)方法分析中藥材違法制假檢測(cè)方法如水試、火試鑒別牛黃、麝香,指紋圖譜等中藥材違法制假檢測(cè)方法基原 性狀顯微理化生物鑒定免疫鑒定法、電泳鑒別法及DNA分子標(biāo)記等光譜檢測(cè)鑒定如紫外、紅外、熒光、原子吸收及質(zhì)譜等先進(jìn)儀器設(shè)備及技術(shù)如核磁共振波譜、掃描電鏡、生物芯片等一、中藥材違法制假情況及檢測(cè)方法分析2、DNA分子標(biāo)記的特點(diǎn)標(biāo)記名稱RFLPRAPDAFLPSSRISSRSCARSTSCAPs主要原理限制酶切Southern雜交隨機(jī)PCR擴(kuò)增限制性酶切結(jié)合PCR擴(kuò)增PCR擴(kuò)增隨機(jī)PCR擴(kuò)增特異PCR擴(kuò)增特異PCR擴(kuò)增PCR擴(kuò)增產(chǎn)物限制性酶切多態(tài)性水平中等較高非常高高高中等檢測(cè)基因組區(qū)域單

10、/低拷貝區(qū)整個(gè)基因組整個(gè)基因組重復(fù)序列重復(fù)序列間隔的單拷貝區(qū)整個(gè)基因組單拷貝區(qū)整個(gè)基因組可靠性高中高高高高高高遺傳特性共顯性顯性/共顯性共顯性/顯性共顯性顯性/共顯性共顯性顯性/共顯性共顯性DNA質(zhì)量要求高,5-30g中,10-100ng很高, 50-100ng中, 10-100ng中, 2-50ng中, 5-10ng高, 50-100ng實(shí)驗(yàn)周期長(zhǎng)短較長(zhǎng)短短短短短開(kāi)發(fā)成本高低高高低高高高二、DNA分子技術(shù)在中藥鑒定方面的應(yīng)用二、DNA分子技術(shù)在中藥鑒定方面的應(yīng)用3、應(yīng)用示例1近緣種之間的鑒定對(duì)紅豆蔻及其混淆品(節(jié)鞭山姜、華山姜、假益智、多花山姜)的nrDNA ITS區(qū)序列進(jìn)行分析,成對(duì)比較時(shí)

11、差異較大,可準(zhǔn)確鑒定中藥紅豆蔻及其混淆品。人參與西洋參及其他混偽品的DNA分子鑒定。如甘草藥用資源的整理與鑒定,采用RAPD分子標(biāo)記方法比較4種甘草屬植物光果甘草、烏拉爾甘草、刺甘草和刺果甘草的遺傳關(guān)系。通過(guò)DNA擴(kuò)增的RAPD指紋圖譜分析,結(jié)果發(fā)現(xiàn)富含甘草甜素的光果甘草和烏拉爾甘草之間遺傳關(guān)系非常相近。這兩者與不含甘草甜素或含量極低的刺甘草和刺果甘草的遺傳關(guān)系則較遠(yuǎn),與植物分類學(xué)研究相吻合。方法:總DNA提取構(gòu)建富含SSR的文庫(kù)文庫(kù)篩選SSR特異性引物的設(shè)計(jì)PCR擴(kuò)增多態(tài)性分析3、應(yīng)用示例3道地性研究二、DNA分子技術(shù)在中藥鑒定方面的應(yīng)用 當(dāng)歸為傘形科植物當(dāng)歸Angelica sinensi

12、s( Oliv.)Diels的干燥根,自古以來(lái)以甘肅崛縣一帶為道地產(chǎn)區(qū),所產(chǎn)當(dāng)歸藥材質(zhì)量最佳,習(xí)稱“岷歸”。 應(yīng)用RAPD技術(shù)對(duì)不同產(chǎn)地的當(dāng)歸樣品進(jìn)行分析,通過(guò)10個(gè)引物在每個(gè)樣品中獲得平均為55個(gè)的DNA片段,在此基礎(chǔ)上構(gòu)建18個(gè)不同產(chǎn)地當(dāng)歸樣品的聚類樹(shù)狀圖。進(jìn)一步的分析表明,地理分布距離越小,當(dāng)歸的遺傳差異越小;反之,越大;并且生態(tài)環(huán)境特別是小生境對(duì)當(dāng)歸遺傳差異的作用不可忽視。因此藥材的道地性不僅是一個(gè)地理意義上的概念,同時(shí)具有廣泛的生物學(xué)內(nèi)涵以及豐富的遺傳特性。 應(yīng)用ISSR指紋標(biāo)記技術(shù)對(duì)來(lái)自廣西、廣東、貴州、云南等省區(qū)的鐵皮石斛的8個(gè)居群進(jìn)行DNA分子鑒別研究,擴(kuò)增得到127個(gè)條帶,其

13、中多態(tài)性條帶115個(gè),僅有2個(gè)引物產(chǎn)生的6個(gè)特異性條帶可作為鐵皮石斛8個(gè)居群鑒定的分子標(biāo)記,由此建立了有效鑒定對(duì)鐵皮石斛居群的ISSR指紋技術(shù)3、應(yīng)用示例4動(dòng)物類中藥的鑒定、名貴藥材與混偽品的鑒定蘄蛇的鑒定:采用聚合酶鏈?zhǔn)椒磻?yīng)法(PCR),以5GGCAATTCACTACACAGCCAACATCAACT3和5CCATAGTCAGGTGGTTAGTGATAC3為引物,供試品凝膠電泳圖譜中,在與對(duì)照藥材凝膠電泳圖譜相應(yīng)的位置上,在200300bp應(yīng)有單一DNA條帶。烏梢蛇的鑒定:采用聚合酶鏈?zhǔn)椒磻?yīng)法(PCR),以5GCGAAAGCTCGACCTAGCGAAGGGGACCACA3、5CAGGCTCCT

14、CTAGGTTGTTATGGGGTACCG3為引物,供試品凝膠電泳圖譜中,在與對(duì)照藥材凝膠電泳圖譜相應(yīng)的位置上,在300400bp應(yīng)有單一DNA條帶。二、DNA分子技術(shù)在中藥鑒定方面的應(yīng)用3、應(yīng)用示例5其他 除上述應(yīng)用外,DNA分子標(biāo)記技術(shù)也常被用于中藥材種質(zhì)資源的評(píng)價(jià)、中藥原植物進(jìn)化及分類研究、中藥材品種選育等方面。二、DNA分子技術(shù)在中藥鑒定方面的應(yīng)用1、中藥性狀鑒別的特點(diǎn)三、中藥材外觀鑒別和檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù) 中藥材外觀鑒別,即性狀鑒別,是長(zhǎng)期以來(lái)人們對(duì)中藥真?zhèn)蝺?yōu)劣鑒別實(shí)踐的高度總結(jié),主要根據(jù)中藥的外觀屬性(形、色、氣、味),利用感官系統(tǒng),即看、摸、聞、嘗等方法,必要時(shí)輔以水試、火試達(dá)到鑒定中

15、藥材目的。方法:眼看、手摸、鼻聞、口嘗、水試、火試內(nèi)容:形狀、大小、色澤、表面特征、質(zhì)地、斷面特征、氣、味、水試、火試等十個(gè)方面。特點(diǎn):簡(jiǎn)單、易行、迅速。簡(jiǎn)便、易行、快速經(jīng)驗(yàn)鑒別、精髓辨狀論質(zhì)形狀 (shape) 1大小 (size) 2色澤 (coluor) 3表面 (surface) 4味 (taste) 8斷面 (fracture) 6質(zhì)地 (texture) 5水試 (water-based test) 9氣 (odour) 7火試 (fire-based test) 102、中藥性狀鑒別的內(nèi)容三、中藥材外觀鑒別和檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù)類別內(nèi)容形狀防風(fēng)根莖部分習(xí)稱“蚯蚓頭”野生人參則為“蘆長(zhǎng)碗密

16、棗核釘,緊皮細(xì)紋珍珠須”海馬外形為“馬頭蛇尾瓦楞身”色澤丹參色紅,黃連色黃,紫草色紫,熟地黃色黑黃芩變綠質(zhì)量降低,枸杞色黑已變質(zhì),綿馬貫眾久儲(chǔ)變?yōu)樽睾谏豢伤幱帽砻嫣卣靼捉孀颖砻婀饣?,紫蘇子表面有網(wǎng)狀紋理,海桐皮表面有釘刺質(zhì)地當(dāng)歸質(zhì)地柔軟,含油而潤(rùn)澤,謂之“油潤(rùn)”天麻質(zhì)地堅(jiān)硬,斷面半透明,謂之“角質(zhì)”南沙參質(zhì)輕而松,斷面多裂隙,謂之“松泡”山藥富含淀粉,折斷有粉塵散落,謂之“粉性”三、中藥材外觀鑒別和檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù)2、中藥性狀鑒別的內(nèi)容三、中藥材外觀鑒別和檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù)類別內(nèi)容斷面茅蒼術(shù)易折斷,斷面放置能“起霜”,白術(shù)不易折斷,斷面不“起霜”甘草折斷時(shí)顯纖維性,并有粉塵散落杜仲折斷時(shí)有膠絲相連氣阿

17、魏有強(qiáng)烈蒜臭氣檀香、麝香有特異芳香氣白鮮皮有羊膻氣味烏梅、木瓜、山楂味酸黃連、黃柏味苦甘草、黨參味甜對(duì)于有毒的川烏、草烏、半夏等需嘗味時(shí)應(yīng)取樣少,嘗后立即吐出,漱口,洗手,避免中毒水試紅花加水浸泡,水染成金黃色,藥材不變色秦皮水浸,浸出液在日光下顯碧藍(lán)色熒光蛤蟆油用溫水浸泡,體積膨脹1015倍火試麝香火燒有輕微爆鳴聲,濃香四溢,灰燼白色降香點(diǎn)燃香氣濃烈,有油流出,燒后留有白灰海金沙易點(diǎn)燃并產(chǎn)生爆鳴聲及閃光,松花粉及蒲黃無(wú)此現(xiàn)象三、中藥材外觀鑒別和檢驗(yàn)檢測(cè)技術(shù)四、二氧化硫殘留量限量標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法: 中國(guó)藥典2010年版第二增補(bǔ)本規(guī)定使用蒸餾法測(cè)定:限量要求:黨參、山藥、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花

18、粉、白及、白芍、白術(shù)等10種中藥材及其飲片中二氧化硫殘留量不得超過(guò)400 mg/kg其他中藥材及其飲片的二氧化硫殘留量不得超過(guò)150mg/kg43味藥材各部分所占比例重金屬超標(biāo)比例鎘所占比例最大,達(dá)到65%,其次分別是鉛、銅、砷和汞。五、重金屬等殘留限量標(biāo)準(zhǔn)重金屬超標(biāo)的現(xiàn)狀五、重金屬等殘留限量標(biāo)準(zhǔn)重金屬及砷鹽限量及檢測(cè)方法(中國(guó)藥典2010年版)項(xiàng)目限量標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法方法主要品種鉛、鎘、汞、銅鉛(Pb)不得過(guò)百萬(wàn)分之五;鎘(Cd)不得過(guò)千萬(wàn)分之三;汞(Hg)不得過(guò)千萬(wàn)分之二;銅(Cu)不得過(guò)百萬(wàn)分之二十重金屬元素鉛、鎘、汞、銅用原子吸收或電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定西洋參、白芍、甘草、丹參、金銀花

19、、黃芪、阿膠、枸杞子重金屬總量不得過(guò)百萬(wàn)分之十重金屬總量用硫代乙酰胺或硫化鈉顯色反應(yīng)比色法測(cè)定石膏、芒硝、植物油脂和提取物如桉油、松節(jié)油不得過(guò)百萬(wàn)分之二十玄明粉、銀杏葉提取物、黃芩提取物、連翹提取物砷鹽不得過(guò)百萬(wàn)分之二十古蔡氏法或二乙基二硫代氨基甲酸銀法(簡(jiǎn)稱AgDDC法)兩種方法檢查砷鹽玄明粉不得過(guò)百萬(wàn)分之十芒硝不得過(guò)百萬(wàn)分之二石膏、西洋參、白芍、甘草、丹參、金銀花、黃芪、阿膠、枸杞子重金屬的限量及檢測(cè)方法五、重金屬等殘留限量標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定了45種藥材共80批樣品 80批樣品中共55批藥材檢出農(nóng)藥,農(nóng)藥檢出率:69 每種不同的藥材的農(nóng)藥殘留品種不盡相同,共涉及檢出中農(nóng)藥58種 檢出率最高的農(nóng)藥為:

20、多菌靈、啶蟲(chóng)脒、噻嗪酮、三唑磷、克百威最多的一批藥材(陳皮)檢出17種農(nóng)藥 多批藥材(黃芩、菊花、佛手、陳皮、天花粉、白花蛇舌草及薏苡仁)檢出10種以上農(nóng)藥 說(shuō)明濫用農(nóng)藥現(xiàn)象較為嚴(yán)重農(nóng)藥殘留超標(biāo)的現(xiàn)狀甘草、黃芪中六六六(總BHC)不得過(guò)千萬(wàn)分之二;滴滴涕(總DDT)不得過(guò)千萬(wàn)分之二;五氯硝基苯(PCNB)不得過(guò)千萬(wàn)分之一人參莖葉總皂苷、人參總皂苷中六六六(總BHC)不得過(guò)千萬(wàn)分之一;滴滴涕(總DDT)不得過(guò)百萬(wàn)分之一;五氯硝基苯(PCNB)不得過(guò)千萬(wàn)分之一中國(guó)藥典2010年版一部規(guī)定使用GCECD法測(cè)定:五、重金屬等殘留限量標(biāo)準(zhǔn) 中藥中的外源性有害物質(zhì)主要是農(nóng)藥殘留、重金屬及其有害元素、黃曲霉毒素和二氧化硫等。中藥材外源性有害物質(zhì)殘留限量及檢測(cè)農(nóng)藥殘留的限量及檢測(cè) 中藥中殘留的農(nóng)藥主要有有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥和擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥。中國(guó)藥典2010年版采用氣相色譜法檢測(cè)中藥中殘留的農(nóng)藥。 有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量的檢測(cè): 用GC-ECD法測(cè)定中藥中3類共9種有機(jī)氯農(nóng)藥的殘留量,并規(guī)定了一些藥材的有機(jī)氯農(nóng)藥限量。中藥材外源性有害物質(zhì)殘留限量及檢測(cè)農(nóng)藥殘留的限量及檢測(cè) 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測(cè):有機(jī)磷農(nóng)藥常見(jiàn)的有敵敵畏、對(duì)硫磷、樂(lè)果、二嗪農(nóng)、久效磷等12種。 擬除蟲(chóng)菊酯類農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 :中國(guó)藥典2010年版一部規(guī)定使用氣相色譜法檢測(cè)氯氰菊酯、氰戊菊

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