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文檔簡(jiǎn)介
1、PTA裝置說明危險(xiǎn)因素和防范措施-圖文一、裝置簡(jiǎn)介(一)裝置發(fā)展及類型1裝置發(fā)展精對(duì)苯二甲酸(PTA)是關(guān)系到國(guó)民生計(jì)的衣用滌綸化纖聚酯產(chǎn)品的原料。目前在我國(guó)滌綸化纖因其品質(zhì)優(yōu)良,是化學(xué)纖維中的首選品種,它已占整個(gè)化纖產(chǎn)品的76以上。近年來,在化學(xué)纖維中聚酯工業(yè)發(fā)展的速度最快,世界聚酯產(chǎn)量年增長(zhǎng)率約為8左右。隨著聚酯應(yīng)用技術(shù)的不斷發(fā)展,近十年來聚酯用途不斷擴(kuò)大,已延伸到聚酯薄膜、聚酯瓶、工業(yè)用聚酯以及其他新聚酯產(chǎn)品等領(lǐng)域中,其中又以工業(yè)用聚酯發(fā)展更快。根據(jù)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分析,1999年,我國(guó)聚酯生產(chǎn)能力達(dá)398某104ta,PTA的需求量為344某104ta,而產(chǎn)量則為169.1某104ta,缺口達(dá)
2、1729某104ta。2001年P(guān)TA進(jìn)口量達(dá)到311.7某104t。2001年國(guó)內(nèi)聚酯年生產(chǎn)能力已經(jīng)發(fā)展到700-800某104ta,當(dāng)年產(chǎn)量已達(dá)611某104t,需PTA約5316某104t,但國(guó)內(nèi)PTA生產(chǎn)能力(包括DMT應(yīng)算到PTA的產(chǎn)能)到2001年約為242.5某1094ta,當(dāng)年實(shí)際產(chǎn)量約為219.9某104t,PTA缺口達(dá)300某104t以上。通過對(duì)國(guó)內(nèi)PTA市場(chǎng)需求的分析預(yù)測(cè),到2005年底我國(guó)PTA市場(chǎng)需求將達(dá)到597699某104ta。2生產(chǎn)工藝路線精對(duì)苯二甲酸(PTA)是生產(chǎn)聚酯(PET)的重要化工原料,當(dāng)前主要的工藝路線有二條。一種是二甲苯(P某)合并氧化合并酯化生產(chǎn)
3、工藝(也叫DMT法)。另一種是對(duì)二甲苯(P某)直接氧化法(即DM法)生產(chǎn)工藝,它是以美國(guó)BPAmoco公司、美國(guó)DuPontICl公司和日本三井油化公司為代表的中溫氧化,加氫精制生產(chǎn)PTA的工藝技術(shù)。我國(guó)較為先進(jìn)的已建成投產(chǎn)的PTA裝置(如揚(yáng)子石化)多采用Amoco公司(現(xiàn)為英國(guó)BP公司)工藝技術(shù)。并對(duì)經(jīng)過對(duì)BP、DuPont、三井油化三家公司技術(shù)方案從技術(shù)路線、產(chǎn)品質(zhì)量、原材料單耗、催化劑回收、公用工程單耗以及最為關(guān)鍵單臺(tái)氧化反應(yīng)器設(shè)計(jì)生產(chǎn)能力和設(shè)備投資狀況進(jìn)行反復(fù)的技術(shù)優(yōu)化,同時(shí)結(jié)合70年代我國(guó)引進(jìn)PTA裝置30年來的發(fā)展經(jīng)驗(yàn),在引進(jìn)、消化、吸收上所取得的成就(特別是揚(yáng)子石化)基礎(chǔ)上,成功
4、地對(duì)老裝置進(jìn)行大膽的革新、改造,使裝置生產(chǎn)能力由原來的45某10(4ta增加到60某10(4ta(目前可達(dá)70某10(4ta產(chǎn)量)。能耗由原來的469kg標(biāo)油降低到339kg標(biāo)油,最低可達(dá)290-300kg標(biāo)油。通過革新創(chuàng)造已形成了許多自己獨(dú)有的PTA生產(chǎn)技術(shù),目前已有4項(xiàng)技術(shù)成果獲得專利授予權(quán),5項(xiàng)技術(shù)成果正在申請(qǐng)專利,形成14項(xiàng)之多的專有技術(shù)。這里重點(diǎn)以對(duì)二甲苯(P某)直接氧化法(即DM法)生產(chǎn)工藝做進(jìn)一步詳細(xì)論述。二、重點(diǎn)部位及設(shè)備(一)PTA裝置主要原料危險(xiǎn)性分析1.PTA裝置主要原料安全特性在PTA生產(chǎn)整個(gè)工藝過程中,存在有對(duì)二甲苯(P某)、醋酸(HAC)、溴化氫(HBr)、氫氣(H
5、2)以及反應(yīng)尾氣等多種易燃易爆、有毒有害介質(zhì)(見表325、表326)。大部分為易燃易爆有毒有害強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)。當(dāng)生產(chǎn)不穩(wěn)定或發(fā)生泄漏時(shí)很容易釀成重大事故,危及生產(chǎn)和人身安全。(1)PYA裝置中已列人危險(xiǎn)貨物品名表GBl226890的危險(xiǎn)化學(xué)晶:(2)PTA裝置列入劇毒物品品名表GA5893的劇毒物品:根據(jù)職業(yè)性接觸毒物危害程度分級(jí)GB5044-85標(biāo)準(zhǔn),PlA裝置中只有在經(jīng)過洗滌后反應(yīng)尾氣的廢氣中含有微量的極度危害I級(jí)的苯以及高度危害級(jí)溴甲烷和一氧化碳。(3)PTA裝置未列入危險(xiǎn)貨物品名表GBl226890的危險(xiǎn)化學(xué)晶。(4)根據(jù)重大危險(xiǎn)源辨識(shí)GBl8218-2000國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求,生產(chǎn)場(chǎng)所重大危
6、險(xiǎn)源是按4類物質(zhì)品名(品名引用危險(xiǎn)貨物品名表中的介質(zhì))及其臨界量加以確定的。因此PYA裝置中上提到的多種列入和未列入危險(xiǎn)貨物品名表共計(jì)18種中,對(duì)照生產(chǎn)場(chǎng)所的臨界量標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算只有P某、HAC和U2可視為該裝置的重大危險(xiǎn)源。嚴(yán)格地說,由于氫氣由管道輸送而來,裝置內(nèi)不設(shè)中間儲(chǔ)罐,按標(biāo)準(zhǔn)生產(chǎn)場(chǎng)所的氫臨界量不足1t,因此PTA裝置的重大危險(xiǎn)源為對(duì)二甲苯(h)和醋酸(HAC)兩種。2PTA裝置主要原料危險(xiǎn)性分析PTA裝置有多種原、輔材料和反應(yīng)副產(chǎn)物,這些物質(zhì)存在易燃易爆、有毒有害的危險(xiǎn)性。其中主要介質(zhì)均為甲B類火災(zāi)危險(xiǎn)性物質(zhì),并具有一定的毒性危害,其次高壓蒸汽高溫物料以及?;吩斐傻臓C傷、灼傷,裝置開停時(shí)
7、使用大量可致人窒息死亡的氮?dú)猓a(chǎn)中可對(duì)人造成放射性傷害的鈷“液位計(jì)、大型空氣壓縮機(jī)組發(fā)出的高分貝的噪音傷害,都是PTA裝置存在的危險(xiǎn)危害因素。(1)PTA裝置主要危險(xiǎn)化學(xué)品特性主要危險(xiǎn)化學(xué)品特性見表323。(2)PTA裝置危險(xiǎn)化學(xué)品毒性危害特性裝置危險(xiǎn)化學(xué)品毒性危害特性見表327。PTA裝置均為關(guān)鍵生產(chǎn)裝置,其裝置特點(diǎn)是生產(chǎn)連續(xù)化,流程復(fù)雜化,介質(zhì)危險(xiǎn)程度。這些特點(diǎn)決定了裝置的管理要細(xì)化,操作人員要有較高的技術(shù)素質(zhì)。在操作中應(yīng)注意以問題:PTA裝置為中壓下生產(chǎn)的裝置,主要物料為對(duì)二甲苯和醋酸,均為易燃易爆品,加物料的載體為熱油,為有毒物質(zhì)。主要中毒物料為對(duì)二甲苯和四溴乙烷,長(zhǎng)期接觸會(huì)引起慢性
8、中毒。熱媒熱載體,溫度很高,一般在330左右,所以操作時(shí)必須穿防熱服、手套和面罩。由PTA裝置輸送PTA粉末和由PTA中間料倉(cāng)向包裝送PlA粉末采用氮?dú)廨斔?。防止粉塵爆炸。并對(duì)輸送PTA的氮?dú)膺M(jìn)行氧含量分析。3PTA裝置主要危險(xiǎn)物質(zhì)分布根據(jù)PTA裝置工藝流程特點(diǎn),以及裝置設(shè)備、管線的實(shí)際布置情況,調(diào)查裝置所使用有毒有害危險(xiǎn)化學(xué)品的實(shí)際分布如表329所示。(二)重點(diǎn)及關(guān)鍵部位1主反應(yīng)器系統(tǒng)對(duì)苯二甲酸裝置的反應(yīng)器系統(tǒng)具有高溫、高壓等特點(diǎn),在實(shí)際生產(chǎn)中,若出現(xiàn)大的故障,將影響裝置的正常安全生產(chǎn),嚴(yán)重時(shí)需要緊急停工處理。主要包括氧化單元的空氣壓縮機(jī)、氧化反應(yīng)和精制單元的加氫反應(yīng)、離心機(jī)等。2熱媒加熱系
9、統(tǒng)熱油系統(tǒng)屬于高溫、高壓,因此對(duì)設(shè)備及管線的要求嚴(yán)格。在實(shí)際生產(chǎn)中,熱油爐內(nèi)盤管沖刷、熱油泵機(jī)械密封磨損、閥門磨損出現(xiàn)泄漏,都將造成嚴(yán)重事故。3重點(diǎn)危險(xiǎn)區(qū)域劃分根據(jù)以上PTA裝置所使用有毒有害危險(xiǎn)化學(xué)品的實(shí)際分布,可以對(duì)PTA裝置危險(xiǎn)區(qū)域進(jìn)行如下劃分:氧化反應(yīng)、冷凝、結(jié)晶區(qū)域和加氫預(yù)熱反應(yīng)、結(jié)晶區(qū)域、氮?dú)鈮嚎s機(jī)等區(qū)域?yàn)榧准?jí)火災(zāi)危險(xiǎn)性生產(chǎn)區(qū)域。TA過渡區(qū)、干燥區(qū)域;溶劑脫水、溶劑回收區(qū)域;TA料倉(cāng);PTA離心、過濾、干燥區(qū)域;PTA料倉(cāng)區(qū)域?yàn)橐壹?jí)火災(zāi)危險(xiǎn)性生產(chǎn)區(qū)域。工藝空壓機(jī)房、控制室以及MCC等為丙級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)性生產(chǎn)區(qū)域。在成品包裝車間裝袋處,有粉塵外逸的可能。環(huán)境中粉塵與操作關(guān)系密切,其規(guī)定值
10、為不大于01mgm3。整個(gè)PTA裝置為甲級(jí)火災(zāi)危險(xiǎn)性裝置。PTA裝置為甲類火災(zāi)危險(xiǎn)性裝置,主要原料P某、H2都屬甲類和甲B火災(zāi)危險(xiǎn)性物質(zhì),裝置內(nèi)氧化及加氫精制單元大部分處于爆炸危險(xiǎn)乙區(qū)或附加乙區(qū)內(nèi)。4.主要危險(xiǎn)危害分布主要危險(xiǎn)危害分布如表330。5.PTA裝置危險(xiǎn)點(diǎn)及關(guān)鍵部位由于多種危險(xiǎn)物質(zhì)存在于整個(gè)工藝過程中,按照中石化及國(guó)家有關(guān)文件及法規(guī),該裝置主要危險(xiǎn)區(qū)域有:氧化反應(yīng)器、空壓機(jī)、加氫反應(yīng)器、氧化干燥機(jī)等系統(tǒng)如表331所示。(三)重點(diǎn)設(shè)備1.PTA裝置設(shè)備概況PTA裝置原料為P某、HAC、H2等易燃易爆、有毒有害的介質(zhì),工藝過程有激烈的氧化反應(yīng)和臨氫操作。PTA生產(chǎn)的物料多為漿料,易堵塞,
11、介質(zhì)腐蝕性強(qiáng)。因此裝置內(nèi)設(shè)備類型多樣、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、轉(zhuǎn)動(dòng)機(jī)械多、規(guī)格大、材質(zhì)耐腐蝕要求高是該裝置硬件設(shè)施的一大特點(diǎn)。如有原動(dòng)機(jī)功率(112)某104kW的大型空氣壓縮機(jī),54078m3幾流量的尾氣膨脹機(jī)及53th的凝氣背壓式蒸汽透平機(jī)組成的工藝空氣壓縮機(jī)組。有大負(fù)荷的壓力離心機(jī)、真空轉(zhuǎn)鼓過濾機(jī)、回轉(zhuǎn)式大型干燥機(jī)。裝置內(nèi)有每分鐘幾萬(wàn)轉(zhuǎn)的高速離心泵、耐強(qiáng)腐蝕的耐酸泵,以及類型近10種之多的機(jī)泵等。另外在工藝設(shè)備上有鈦復(fù)合鋼板(SA516Cr70+T1Cr1)制作帶鈦攪拌器的氧化反應(yīng)器和SA516Gr.70+304L復(fù)合鋼板制作的加氫反應(yīng)器等制造難度高的承壓設(shè)備。除上述材料外,PTA工藝生產(chǎn)設(shè)備中尚采用
12、了一些特殊的材料,如HatllovC、904L、254SMo、lnconel、2205等。為防止工藝設(shè)備、管理系統(tǒng)的超溫、超壓事故發(fā)生,PTA裝置內(nèi)設(shè)備安全閥、防爆膜,給安全生產(chǎn)提供了有力的保證。2工藝對(duì)設(shè)備的要求PTA裝置中使用的多種介質(zhì)有強(qiáng)腐蝕性,加之PTA產(chǎn)品潔凈度要求高,對(duì)金屬雜質(zhì)特別是鐵離子等含量有嚴(yán)格的控制標(biāo)準(zhǔn),因此PTA裝置中約有85以上設(shè)備須選用超低碳不銹鋼、不銹鋼復(fù)合板直至鈦復(fù)合板等高品位材質(zhì)。可以說PTA裝置是石油化工生產(chǎn)裝置對(duì)設(shè)備選材條件最為嚴(yán)格和苛刻的,其具體要求如下:(1)氧化反應(yīng)工段主要腐蝕性介質(zhì)為醋酸和溴化物,操作溫度高,反應(yīng)器前后的設(shè)備必須采用工業(yè)純鈦?zhàn)鳛樵O(shè)備的
13、基本抗腐蝕材質(zhì)??紤]到制造成本,設(shè)備大多采用復(fù)合鈦板制造。部分設(shè)備由于操作溫度較低,可采用316L(317L)、或某些雙相鋼材料作為基本材料。如第一冷凝器管板為Ti十C十lnconel600三層復(fù)合板,尾氣冷卻器采用瑞典開發(fā)的優(yōu)于316L或317L的254SMo即Cr20Nil8M06材質(zhì)。(2)加氫精制工段主要介質(zhì)為粗TA的水溶液漿料。為防止不銹鋼中的Cr、Nj、Pe等金屬離子溶人(本質(zhì)上也屬于腐蝕)物料,最后影響PTA成品的質(zhì)量,因此在最后兩級(jí)反應(yīng)器進(jìn)料加熱器選用了鈦材。加氫反應(yīng)器和其他設(shè)備一般采用304L不銹鋼或304L復(fù)合板作為基本材料。(3)其他特殊材料的應(yīng)用除上述材料外,PTA工藝
14、生產(chǎn)設(shè)備中尚采用了一些特殊的材料,如HatlloyC、904L、254SMo、Inconel2205等。三、危險(xiǎn)因素及其防范措施(一)生產(chǎn)過程危險(xiǎn)因素分析PTA裝置是一套典型的高溫、中壓、強(qiáng)腐蝕性,部分單元臨氫操作的危險(xiǎn)性極高的化工生產(chǎn)裝置,為甲類火災(zāi)危險(xiǎn)性裝置。其工藝特點(diǎn)是:工藝過程復(fù)雜、臨氫、操作條件苛刻生產(chǎn)中使用15種以上的原輔化工材料及產(chǎn)成品大部分介質(zhì)屬于易燃易爆、有毒有害強(qiáng)腐蝕介質(zhì)。從裝置的TA單元,PTA單元以及中間罐區(qū)等輔助單元看,在連續(xù)化生產(chǎn)過程中各危險(xiǎn)區(qū)域的危險(xiǎn)部位都存著火災(zāi)、爆炸,不同程度的毒性危害和強(qiáng)腐蝕危險(xiǎn)。根據(jù)同類型裝置事故統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表明,其主要事故形態(tài)是物料的泄漏與空
15、氣形成的爆炸混合物,造成火災(zāi)爆炸的惡性事件。根據(jù)多年的生產(chǎn)實(shí)際及經(jīng)驗(yàn),在生產(chǎn)過程PTA裝置易發(fā)生影響開工率的危險(xiǎn)因素主要有下述幾方面。1生產(chǎn)物料的危險(xiǎn)性由于TA單元在生產(chǎn)過程所需的主要物料P某、HAC、NBA等均為易燃易爆物質(zhì)。對(duì)二甲苯的火災(zāi)危險(xiǎn)存在于原料配制、氧化反應(yīng)工序中。醋酸的火災(zāi)危險(xiǎn)性存在于原料配制、氧化反應(yīng)、結(jié)晶、過濾、干燥、浴劑和催化劑回收等各個(gè)過程,貫穿于TA單元的整個(gè)工藝過程。而醋酸丁酯的火災(zāi)危險(xiǎn)性主要存在于溶劑回收的共沸蒸餾工藝過程。以上的三種物質(zhì)其操作溫度均高于其閃點(diǎn),如,對(duì)二甲苯為25,醋酸為39,醋酸丁酯為22,在操作、儲(chǔ)存、輸送過程中,當(dāng)管道、機(jī)泵以及所經(jīng)過的工藝設(shè)備
16、一旦發(fā)生泄漏,易燃物料遇到火源或高溫物體時(shí),非常容易起火,如未及時(shí)控制即可釀成火災(zāi)事故。其次在TA單元的整個(gè)工藝過程,都存在著醋酸和溴化氫中溴離子的腐蝕問題,特別是高溫醋酸泄漏對(duì)設(shè)備和環(huán)境的腐蝕更為加劇。由于腐蝕使機(jī)械設(shè)備、容器、管道材料強(qiáng)度大為降低,長(zhǎng)期腐蝕會(huì)造成管道、設(shè)備、閥門、機(jī)封的破壞,引起了泄漏著火事故的發(fā)生。如出現(xiàn)高溫醋酸或堿NaOH液泄漏中噴射,極易造成操作人員和維修人員的呼吸系統(tǒng)和皮膚的嚴(yán)重灼傷,尤其是大面積的酸、堿灼傷,讓人慘不忍睹。2氧化反應(yīng)過程的危險(xiǎn)性氧化反應(yīng)系統(tǒng)包括氧化反應(yīng)器、結(jié)晶器、冷凝器、漿料罐、母液循環(huán)罐和醋酸精餾塔等工藝設(shè)備。氧化反應(yīng)是多種易燃物料:P某、HAC
17、、HBr、鈷錳催化劑、循環(huán)母液、硅油等與大量的空氣混合,在高溫、低壓的氧化反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行激烈放熱的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)器內(nèi)存在大量高溫、高壓的可燃物、助燃物其危險(xiǎn)性不言而喻。因此,大多數(shù)專利商都要求把氧化反應(yīng)器放在厚厚的防爆墻內(nèi),以降低氧化反應(yīng)器發(fā)生爆炸時(shí)造成的損失。生產(chǎn)過程反應(yīng)器的安全操作是通過控制氧化尾氣中的氧含量來實(shí)現(xiàn)的,正常生產(chǎn)時(shí)尾氣氧含量均為3左右,若氧含量達(dá)到5,反應(yīng)器就會(huì)報(bào)警以致停車。如果操作或控制不當(dāng),氧化尾氣含量超過8,氧化反應(yīng)就有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。因此氧化反應(yīng)的工藝操作必須嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度和壓力,避免出現(xiàn)反應(yīng)速度過快,導(dǎo)致溫升過高而發(fā)生失控的危險(xiǎn)。另外,重要的是在反應(yīng)的引發(fā)過程,尤其
18、是在切換尾氣控制閥時(shí)操作不當(dāng),或發(fā)生三取二的尾氣氧含量監(jiān)測(cè)儀表故障等問題,極易造成尾氣氧含量不斷上升,當(dāng)氧含量超過8左右濃度時(shí),會(huì)出現(xiàn)反應(yīng)器內(nèi)醋酸蒸汽的燃燒直至發(fā)生爆炸。而分布在氧化反應(yīng)器周圍的結(jié)晶器,第一到第四冷凝器以及循環(huán)母液醋酸罐,精餾塔醋酸閃蒸罐等,一旦發(fā)生大面積泄漏也隨時(shí)存在著火災(zāi)或爆炸的危險(xiǎn)性。3.尾氣吸附過程危險(xiǎn)性尾氣吸附塔內(nèi)主要有氧氣、溴甲烷、甲苯、醋酸、活性炭、硅膠等物質(zhì)。正常操作溫度較低,但當(dāng)超過150或停車時(shí)溫度上升過高,會(huì)發(fā)生塔內(nèi)活性炭自燃而發(fā)生的火災(zāi)事故。4.加氫精制系統(tǒng)的危險(xiǎn)性PTA單元加氫反應(yīng)器是火災(zāi)爆炸重要的危險(xiǎn)源。反應(yīng)介質(zhì)為氫氣和TA的混合物,操作溫度為288
19、,操作壓力最高為88MPa。由于操作溫度和壓力較高,而且氫氣介質(zhì)的爆炸極限寬為41741,加氫精制單元屬甲類防火類別,爆炸危險(xiǎn)區(qū),發(fā)生火災(zāi)爆炸的危險(xiǎn)程度高。由于此系統(tǒng)為臨氫狀態(tài),設(shè)備及氫管線存在著氫氣泄漏和發(fā)生氫腐蝕和氫脆的危險(xiǎn)性。系統(tǒng)中的氫氣緩沖罐容積非常小,但它是儲(chǔ)氫的三類壓力容器,同樣存在超壓爆炸的危險(xiǎn)因素。其次系統(tǒng)內(nèi)的氫氣壓縮機(jī)將來自煉油廠的重整氫,經(jīng)氫氣壓縮機(jī)增壓,然后送入加氫反應(yīng)器,系統(tǒng)為臨氫區(qū)域,氫氣壓縮機(jī)的出口壓力達(dá)110MPa,出口溫度為200以上更加增大了壓縮機(jī)及出口管線,閥門發(fā)生泄漏所引起的火災(zāi)爆炸危險(xiǎn)性。5原料及P某及化工原料罐區(qū)危險(xiǎn)性裝置罐區(qū)內(nèi)有P某、HAC、HBr、
20、NaOH、共沸劑NBA等易燃、腐蝕性強(qiáng)的介質(zhì)。除醋酸罐的容積達(dá)1000m3以上能夠形成防火堤內(nèi)積液池火災(zāi)外,對(duì)二甲苯、熱油、醋酸、燃料油等也都有發(fā)生罐內(nèi)池火災(zāi)的可能。因此在防止介質(zhì)的腐蝕泄漏和事故泄漏之時(shí),應(yīng)杜絕罐區(qū)內(nèi)存在各種火源的可能性,才能防止罐區(qū)火災(zāi)事故的發(fā)生。為防止罐區(qū)火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生,除減少泄漏和杜絕火源外,還應(yīng)防止誤操作造成的冒罐跑料和抽空的事故發(fā)生。6PTA輸送、包裝及儲(chǔ)存系統(tǒng)的危險(xiǎn)性PlA產(chǎn)品在氣流輸送、包裝、存儲(chǔ)、除塵等各個(gè)生產(chǎn)過程,自始至終都存在著PTA或TA粉塵發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。由于PlA或TA的粉塵本身具有可燃性,其最低爆炸濃度為005zL,極限氧濃度為15(電火花點(diǎn)火
21、)。當(dāng)粉塵懸浮物與空氣形成的混合物達(dá)到一定剛度,如52718gm3時(shí),遇有足以引起粉塵爆炸的起始能量,如出現(xiàn)明火、靜電、電火花引條件就會(huì)發(fā)生惡性的粉塵爆炸事故。7高壓蒸汽和開停車及小包裝氮?dú)庀到y(tǒng)的危險(xiǎn)性PTA裝置除設(shè)熱油爐外,加氫單元的進(jìn)料預(yù)熱系統(tǒng)全部用高壓蒸汽,PTA裝置中用于主要生產(chǎn)的加熱蒸汽有90MPa(表)、10MPa(表)及043MPa(表)三種規(guī)格,其中043MPa(表):為氧化反應(yīng)副產(chǎn)的低壓蒸汽,高壓90MPa(表)蒸汽溫度480,中壓10MPa(表),蒸汽也在230,因此高壓蒸汽系統(tǒng)及其凝液系統(tǒng)的集管、閥門、流水器、管網(wǎng)焊接質(zhì)量以及外保溫材料的選擇十分重要,如有漏泄、噴濺、裸管
22、會(huì)造成嚴(yán)重的燙傷事故。另外FrA裝置工藝過程和PTA小包裝置系統(tǒng)以及開停工搶修中都需要大量的氮?dú)?。同類PTA裝置由于氮?dú)庑孤┖凸芾聿划?dāng)造成窒息傷人致死的事故多有發(fā)生。因此該裝置的氮?dú)庀到y(tǒng)必須確保密封循環(huán)系統(tǒng)良好,杜絕誤操作,堅(jiān)持巡檢,以防止各類惡性事故的發(fā)生。(二)放射性物質(zhì)安全防護(hù)PTA裝置普遍使用有放射性液位計(jì)(如:氧化、精制反應(yīng)器采用放射性鈷60或銫137),鈷60或銫137電離輻射類型為了射線。為了避免放射源與裝置人員的接觸。除在儀器專用的操作規(guī)程中專業(yè)說明外,還需要制定詳細(xì)的防護(hù)處理措施。1放射性接觸防護(hù)處理措施(1)裝置上除有放射儀器的容器外,附近的操作區(qū)域里的放射劑量,是有一定限
23、制的。因此,只允許指定的人員進(jìn)行操作,非指定的操作人員不得接觸。(2)在裝有放射性儀器的容器的人孔都用鉛封,只有放射管理人員或由他指定的人員并需要書面指令,才可啟封。(3)每一放射源要標(biāo)記上放射線的警告標(biāo)志,此標(biāo)記未經(jīng)放射管理人員批準(zhǔn),其他人不得除去。(4)裝置中的放射源的說明,應(yīng)公布在控制室內(nèi)。(5)裝有放射性物質(zhì)封閉源的取出、安放、更換及處置的人員必須嚴(yán)格遵照相關(guān)的安全防護(hù)規(guī)定進(jìn)行。(6)必須嚴(yán)格放射作業(yè)人員個(gè)人劑量監(jiān)測(cè)與健康檢查。2放射性接觸工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(1)西德工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN54115規(guī)范對(duì)密封輻射源要求有:如果在適當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)中,可放出的放射性小于0185某1010Bq,則一般可以認(rèn)為防護(hù)層
24、是惰性且密封的。輻射源含有氣態(tài)或以氣態(tài)吸附的放射性同位素時(shí),如果操作層條件每小時(shí)泄漏出防護(hù)層的量不大于037某1010Bq,則防護(hù)層可看作是密封的。高安全輻射源所采用的材料直至溫度800,不得溶化、升華或著火。(2)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn):依據(jù)輻射防護(hù)規(guī)定GB870388及密封放射源一般規(guī)定GB4076-83國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。放射作業(yè)場(chǎng)所最高允許限值為2387某103Bqkgh,公眾最高允許限值為2387某102Bqkgh,聚酯裝置監(jiān)測(cè)點(diǎn)結(jié)果均能低于公眾最高允許限值2387某102Bqkgh,但要考慮到放射源對(duì)機(jī)體作用的隨機(jī)效應(yīng),仍需注意加強(qiáng)防護(hù)。(三)裝置安全自保聯(lián)鎖及其作用1PTA裝置電氣安全系統(tǒng)裝置內(nèi)動(dòng)力配線
25、為放射線電纜橋架敷設(shè)。經(jīng)低壓配電柜配出的動(dòng)力電源送至MCC盤及照明系統(tǒng)。DCS系統(tǒng)采用UPS電源。2PTA裝置安全儀表PTA裝置生產(chǎn)自動(dòng)化程度的要求高,生產(chǎn)工藝中反應(yīng)器部分為易燃易爆物料,屬甲類火災(zāi)危險(xiǎn)性區(qū)域,主流程中多為高溫高壓及強(qiáng)腐蝕性介質(zhì),流體中固體含量多在30以上,生產(chǎn)運(yùn)行技術(shù)性強(qiáng),操作難度大,控制要求高。為優(yōu)化反應(yīng)條件、降低原料和公用工程單耗,保證生產(chǎn)的安全可靠,要求裝置的自動(dòng)化控制系統(tǒng)具有高可靠性、高安全性及先進(jìn)性。因此PTA裝置主生產(chǎn)線必須采用分散控制系統(tǒng)(DCS系統(tǒng)),通過豐富的彩色圖像顯示,完成控制、指示、記錄、報(bào)警等功能。在DCS系統(tǒng)中嵌入國(guó)際上成熟的優(yōu)化及先進(jìn)控制系統(tǒng),即
26、APC系統(tǒng),從而不僅提高了裝置的安全性和穩(wěn)定性,還可進(jìn)一步提高操作的經(jīng)濟(jì)性。擬建的PTA主生產(chǎn)線還設(shè)有ESD緊急聯(lián)鎖停車系統(tǒng),以確保裝置的安全操作。裝置中成套設(shè)備一般要配備PLC系統(tǒng),其狀態(tài)和報(bào)警信號(hào)送DCS系統(tǒng)。具有控制室及現(xiàn)場(chǎng)儀表供電的備用電源(UPS)。裝置已設(shè)置凈化風(fēng)儲(chǔ)罐,保證裝置內(nèi)儀表使用1530min,其目的亦在于保證裝置安全。根據(jù)工藝裝置的特點(diǎn),設(shè)置必要的緊急情況下自動(dòng)聯(lián)鎖保護(hù)系統(tǒng)(ESD)。ESD系統(tǒng)獨(dú)立設(shè)置,并采用事故安全型(正常帶電,失電動(dòng)作)。在工藝裝置區(qū)內(nèi),根據(jù)裝置的特點(diǎn),設(shè)置一定數(shù)量的氫氣檢測(cè)報(bào)警儀表。中心控制室除了考慮與工藝裝置的安全距離外,設(shè)置有可燃?xì)怏w和火災(zāi)報(bào)警
27、系統(tǒng)。3PTA裝置安全與消防設(shè)施PYA裝置設(shè)有消防站,距生產(chǎn)裝置及輔助生產(chǎn)設(shè)施距離不大于25kin,接到火警后,消防車5min內(nèi)就可以趕赴火場(chǎng),站內(nèi)共配有泡沫、干粉、水等各式消防車。PTA裝置區(qū)內(nèi)建有消防水泵房,消防供水采用獨(dú)立的穩(wěn)高壓消防供水系統(tǒng),正常壓力09MPa。消防水量330L。PTA裝置周圍設(shè)有環(huán)形消防水管道及消火栓,裝置內(nèi)重點(diǎn)部位還設(shè)有消防水炮。PTA裝置內(nèi)設(shè)有泡沫站,可為裝置內(nèi)的HAC儲(chǔ)罐提供泡沫滅火混合液。PTA裝置內(nèi)設(shè)有消防通道、消防炮、高壓消防栓、MF8、MTY、MT50各類滅火器,可以滿足裝置的消防設(shè)施配制要求。PTA裝置內(nèi)設(shè)有感溫、感煙、手動(dòng)火災(zāi)報(bào)警按鈕等火災(zāi)報(bào)警系統(tǒng)。
28、4職業(yè)衛(wèi)生設(shè)施PTA裝置內(nèi)安全衛(wèi)生設(shè)施根據(jù)國(guó)家相關(guān)規(guī)范進(jìn)行配備,并設(shè)有氣防站和相應(yīng)的管理機(jī)構(gòu)。裝置內(nèi)配有ERPP20B13型號(hào)的正壓呼吸器等各類氣防設(shè)施和個(gè)人防護(hù)用品。裝置內(nèi)職業(yè)安全衛(wèi)生、消防等專業(yè)方面工作嚴(yán)格執(zhí)行中國(guó)石化集團(tuán)公司有關(guān)規(guī)定。5主要安全自保聯(lián)鎖(1)主要儀表聯(lián)鎖控制主要儀表聯(lián)鎖控制見表332。(2)聯(lián)鎖管理制度如生產(chǎn)中需要摘除時(shí),先向技術(shù)科報(bào)告后,經(jīng)批準(zhǔn),允許摘除。當(dāng)生產(chǎn)恢復(fù)正常后,立刻恢復(fù)聯(lián)鎖。生產(chǎn)需要緊急摘除,必須在24h之內(nèi)補(bǔ)辦手續(xù)。(四)裝置易發(fā)生的事故及其處理1.國(guó)內(nèi)外同類裝置重大典型事故(火災(zāi)、爆炸、中毒及次生災(zāi)害)(1)國(guó)外典型石化企業(yè)事故原因分析世界石油化工企業(yè)近
29、30年特大型火災(zāi)、爆炸事故匯編中論述了95起重大火災(zāi)爆炸事故的原因,現(xiàn)將統(tǒng)計(jì)結(jié)果列于表333。從事故原因統(tǒng)計(jì)及事故統(tǒng)計(jì)表可以看出,這些火災(zāi)、爆炸事故的原因大致分為六類,由于閥門管線泄漏引發(fā)的事故占很大比率,大約有13;其次是泵設(shè)備故障,約占事故總數(shù)的179;操作失誤是第三位的事故原因,導(dǎo)致的事故約有158;儀表電氣設(shè)備故障約占事故總數(shù)的12;反應(yīng)失控和雷擊也是造成事故的原因,所占比例分別是105和84。分析上述事故,發(fā)現(xiàn)報(bào)警消防措施不力也是事態(tài)擴(kuò)大的一個(gè)原因,因?yàn)?5起事故中有12起消防水泵無(wú)法啟動(dòng)。在這些事故中值得注意的是,烴類蒸汽發(fā)生爆炸事故占事故總數(shù)的43,因?yàn)轱h逸擴(kuò)散的蒸汽云團(tuán)以及彌漫
30、在建筑物內(nèi)的蒸汽云,被引燃發(fā)生的爆炸是最具有毀滅性的事故。(2)同類PTA裝置典型事故分析國(guó)內(nèi)某化工廠PTA裝置氧化反應(yīng)器爆炸1991年6月10日,國(guó)內(nèi)某化工廠Amoco法生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸的裝置發(fā)生爆炸,事故造成一人死亡,管線和換熱器報(bào)廢。事故經(jīng)過為:當(dāng)日該裝置的氧化工段進(jìn)行正常停車,上午9時(shí)40分開始降低反應(yīng)器的空氣和進(jìn)料量,10時(shí)30分,混合料進(jìn)完,??諝夂瓦M(jìn)料。約15min后反應(yīng)器尾氣系統(tǒng)發(fā)生兩次連續(xù)爆炸,隨后管線和氧化反應(yīng)器相繼爆炸,在場(chǎng)的一名操作工被炸死,HE一301換熱器報(bào)廢。爆炸原因是空氣切斷之后,閥門泄漏,使尾氣中的氧氣含量超過8,形成二甲苯和醋酸混合爆炸性氣體,自燃或由靜電引起爆炸。比利時(shí)吉爾化工氧化反應(yīng)器爆炸1976年11月30日凌晨,比利時(shí)吉爾化工廠PTA裝置一號(hào)氧化裝置的第三氧化反應(yīng)器(BB-305)發(fā)生爆炸,但沒有造成人員傷亡。事故原因是違反開車程序,原料在沒有預(yù)熱的情況下直接常溫輸入反應(yīng)器,通人空氣后未能進(jìn)行反應(yīng),尾氣中的
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