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1、食品中農(nóng)藥最大殘留限量編制說(shuō)明國(guó)家農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)審評(píng)委員會(huì)秘書(shū)處二一四年四月目 錄 TOC o 1-1 h z u HYPERLINK l _Toc385858609 一、制定目的 PAGEREF _Toc385858609 h 2 HYPERLINK l _Toc385858610 二、工作簡(jiǎn)況 PAGEREF _Toc385858610 h 2 HYPERLINK l _Toc385858611 (一)任務(wù)來(lái)源 PAGEREF _Toc385858611 h 2 HYPERLINK l _Toc385858612 (二)制定范圍 PAGEREF _Toc385858612 h 2 HYPER

2、LINK l _Toc385858613 (三)推薦最大限量標(biāo)準(zhǔn)的過(guò)程 PAGEREF _Toc385858613 h 2 HYPERLINK l _Toc385858618 (四)評(píng)估原則 PAGEREF _Toc385858618 h 3 HYPERLINK l _Toc385858619 三、主要技術(shù)內(nèi)容 PAGEREF _Toc385858619 h 4 HYPERLINK l _Toc385858620 (一)百菌清 PAGEREF _Toc385858620 h 4 HYPERLINK l _Toc385858621 (二)苯菌靈 PAGEREF _Toc385858621 h 9

3、 HYPERLINK l _Toc385858622 (三)丙溴磷 PAGEREF _Toc385858622 h 14 HYPERLINK l _Toc385858623 (四)草甘膦 PAGEREF _Toc385858623 h 21 HYPERLINK l _Toc385858624 (五)代森鋅 PAGEREF _Toc385858624 h 25 HYPERLINK l _Toc385858625 (六)敵百蟲(chóng) PAGEREF _Toc385858625 h 30 HYPERLINK l _Toc385858626 (七)氟菌唑 PAGEREF _Toc385858626 h 40

4、 HYPERLINK l _Toc385858627 (八)甲基硫菌靈 PAGEREF _Toc385858627 h 43 HYPERLINK l _Toc385858628 (九)殺蟲(chóng)雙 PAGEREF _Toc385858628 h 53 HYPERLINK l _Toc385858629 (十)霜霉威和霜霉威鹽酸鹽 PAGEREF _Toc385858629 h 62 HYPERLINK l _Toc385858630 (十一)辛硫磷 PAGEREF _Toc385858630 h 65一、制定目的為提高我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管技術(shù)水平,保護(hù)消費(fèi)者健康,增強(qiáng)我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力,保證農(nóng)業(yè)

5、產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展,本項(xiàng)目依據(jù)中華人民共和國(guó)食品安全法和中華人民共和國(guó)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全法開(kāi)展了百菌清等11種農(nóng)藥30項(xiàng)最大農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。二、工作簡(jiǎn)況(一)任務(wù)來(lái)源根據(jù)農(nóng)業(yè)部關(guān)于下達(dá)2013年農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制定和修訂(農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管)項(xiàng)目資金的通知(農(nóng)財(cái)發(fā)201391號(hào))的要求,制定11種農(nóng)藥30項(xiàng)最大農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。(二)制定范圍為解決一些農(nóng)藥在我國(guó)已登記使用多年,但由于在相關(guān)作物上缺乏殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)而未制定限量標(biāo)準(zhǔn)的情況,通過(guò)開(kāi)展開(kāi)展殘留試驗(yàn),獲得了百菌清等11種農(nóng)藥在芹菜等作物上30個(gè)殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù),現(xiàn)擬制定11種農(nóng)藥30項(xiàng)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)。(三)推薦最大限量標(biāo)準(zhǔn)的過(guò)程根據(jù)良好農(nóng)業(yè)規(guī)范(GA

6、P)推薦的農(nóng)藥使用方法和登記農(nóng)藥規(guī)范殘留試驗(yàn),推薦農(nóng)藥最大殘留水平;通過(guò)評(píng)估毒理學(xué)試驗(yàn),確定每日允許攝入量(ADI,mg/kg bw);結(jié)合膳食暴露評(píng)估結(jié)果,推薦最大殘留限量(MRL)。主要包括以下4步驟:1. 確定每日允許攝入量本標(biāo)準(zhǔn)按照農(nóng)藥每日允許攝入量制定指南,以毒理學(xué)數(shù)據(jù)評(píng)估為基礎(chǔ)推算ADI。在評(píng)估過(guò)程中,充分考慮與國(guó)際接軌,對(duì)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織/世界衛(wèi)生組織(FAO/WHO)的農(nóng)藥殘留專家聯(lián)席會(huì)議(JMPR)已發(fā)布的ADI原則上引用,并借鑒了歐盟委員會(huì)(EC)、美國(guó)環(huán)境保護(hù)署(EPA)或其他國(guó)家發(fā)布的ADI。2. 確定規(guī)范殘留試驗(yàn)中值和最高殘留值對(duì)按照農(nóng)藥登記資料規(guī)定和農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則要

7、求,在良好農(nóng)業(yè)規(guī)范(GAP)條件下進(jìn)行規(guī)范殘留試驗(yàn),獲得的殘留試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析,確定規(guī)范殘留試驗(yàn)中值(STMR)和最高殘留值(HR)。3. 確定國(guó)家估算每日攝入量依據(jù)衛(wèi)生部2002年發(fā)布的中國(guó)不同人群消費(fèi)膳食分組食譜或權(quán)威參考資料中的膳食結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù),結(jié)合殘留化學(xué)評(píng)估推薦的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值和已制定的最大殘留限量(MRLs),計(jì)算該農(nóng)藥的國(guó)家估算每日攝入量(NEDI),計(jì)算公式如下:NEDI =STMRi(STMR-Pi) Fi)式中: STMRi農(nóng)藥在某一食品中的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值; STMR-Pi 用加工因子校正的規(guī)范殘留試驗(yàn)中值; Fi一般人群某一食品的消費(fèi)量。 如果沒(méi)有合適的STMR或ST

8、MR-P,可以使用相應(yīng)的MRL?!?一般人群某種食品的消費(fèi)量”參見(jiàn)我國(guó)城鄉(xiāng)居民的每日食物攝入量(膳食結(jié)構(gòu))來(lái)自2002年中國(guó)居民營(yíng)養(yǎng)與健康現(xiàn)狀,2004年10月12日公布,其中蔬菜285.5 g(占每日攝入食物總量的27.8)、糧谷類410.7 g(39.1)、薯類49.5 g(4.8)、干豆及豆制品16.0 g(1.6)、水果49.6 g(4.8)、畜禽類79.5 g(7.7)、奶及其制品26.3 g(2.6)、蛋及其制品23.6 g(2.3)、魚(yú)蝦類30.1 g(2.9)、植物油32.7 g(3.2)、動(dòng)物油8.7 g(0.8)、糖及淀粉4.4 g(0.4)、食鹽12.0 g(1.2)、醬

9、油9.0 g(0.9),每人每日總攝入量為1.03 kg。 2002年調(diào)查結(jié)果未公布茶葉的消費(fèi)數(shù)據(jù),本次評(píng)估依據(jù)中國(guó)農(nóng)科院茶葉研究所推薦人均12克茶葉(與食鹽數(shù)據(jù)相同)膳食攝入量進(jìn)行評(píng)估。4. 推薦最大殘留限量通過(guò)對(duì)國(guó)家估算每日攝入量(NEDI)與每人每日攝入總量(ADI63)進(jìn)行比較,當(dāng)該比值低于100%時(shí),認(rèn)為農(nóng)藥殘留對(duì)一般人群健康的影響是在一個(gè)可接受的風(fēng)險(xiǎn)水平,比值越小,風(fēng)險(xiǎn)越低,在此基礎(chǔ)上推薦最大殘留限量(MRL)。(四)評(píng)估原則一是制定農(nóng)藥殘留最大限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)產(chǎn)品是在我國(guó)已登記使用過(guò)作物上產(chǎn)出的農(nóng)產(chǎn)品。二是在計(jì)算NEDI選擇食品的MRL值時(shí),優(yōu)先選擇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和CAC標(biāo)準(zhǔn);基于風(fēng)險(xiǎn)最大

10、化考慮,如果同類農(nóng)產(chǎn)品中有多個(gè)MRL值可供選擇時(shí),原則上取其中的最大值進(jìn)行評(píng)估。三是對(duì)于已在我國(guó)登記,而我國(guó)和CAC尚沒(méi)有制定限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥,選擇CAC標(biāo)準(zhǔn)中的相近作物的限量值,如果也無(wú)CAC標(biāo)準(zhǔn)參考,按照我國(guó)膳食結(jié)構(gòu)和農(nóng)業(yè)生產(chǎn)實(shí)際,從美國(guó)、澳大利亞、韓國(guó)、歐盟及日本等國(guó)家或國(guó)際組織發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)中選擇適用的限量標(biāo)準(zhǔn)作為評(píng)估依據(jù)。四是在選擇標(biāo)準(zhǔn)中所涉及農(nóng)藥在食品中的檢測(cè)方法時(shí),采用我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB)、農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(NY)、進(jìn)出口檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(SN),并按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行驗(yàn)證。三、主要技術(shù)內(nèi)容(一)百菌清 1. 基本信息 中文通用名:百菌清 英文通用名:Chlorothalonil 化學(xué)名稱:2,4

11、,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈 結(jié)構(gòu)式: HYPERLINK /picview/143486/143486/0/21a4462309f7905204cfd39b0cf3d7ca7acbd547.html t _blank 化學(xué)分子式:C8N2Cl4 相對(duì)分子質(zhì)量:265.9 理化性質(zhì):無(wú)色無(wú)味晶體,熔點(diǎn)250251, HYPERLINK /view/81200.htm t _blank 沸點(diǎn)350, HYPERLINK /view/22899.htm t _blank 溶解度(g/L,25):水中610-4,二甲苯中80, HYPERLINK /view/52518.htm t _blank

12、 丙酮2,環(huán)已酮、 HYPERLINK /view/218584.htm t _blank 二甲基甲酰胺中30,煤油中10, HYPERLINK /view/309421.htm t _blank 穩(wěn)定性:在常溫貯存條件下穩(wěn)定,對(duì)弱堿或弱酸性介質(zhì)及對(duì)光照穩(wěn)定,在強(qiáng)堿介質(zhì)中分解。 殘留物:百菌清CAS :1897-45-6 ADI:0.02 mg/kg bw (JMPR, 2009) ARfD: 0.6 mg/kg (JMPR, 2009) 2. 登記使用情況 2.1 概述 百菌清是廣譜保護(hù)性殺菌劑。作用機(jī)理是能與真菌細(xì)胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶發(fā)生作用,與該酶中含有半胱氨酸的蛋白質(zhì)相結(jié)合,從而破

13、壞該酶活性,使真菌細(xì)胞的新陳代謝受破壞而失去生命力,主要用于防治果樹(shù)、蔬菜銹病、炭疽病、白粉病、霜霉病等。 2.2 我國(guó)作物登記情況登記作物水稻、小麥、果菜類蔬菜、葉莖類蔬菜、黃瓜、番茄、辣椒、大白菜、瓜類、豆類、葡萄、蘋(píng)果、梨、柑橘、西瓜、花生、茶 3. GAP條件下的殘留試驗(yàn)根據(jù)百菌清在我國(guó)登記批準(zhǔn)的GAP數(shù)據(jù)和依據(jù)農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則在芹菜和冬瓜上取得的殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù),按照農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)用指南和農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)分析原則和JMPR風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,提出了芹菜和冬瓜中百菌清的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測(cè)方法試驗(yàn)單位作物檢測(cè)方法摘要添

14、加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(shù)(%)定量限(mg/kg)浙江大學(xué)芹菜用乙腈提取,氟羅鋁硅土SPE柱凈化,GC-ECD測(cè)定。0.010.11.07611071181440.01江蘇省農(nóng)科院農(nóng)業(yè)質(zhì)量安全檢測(cè)研究中心冬瓜用乙腈提取,氟羅鋁硅土SPE柱凈化,GC-ECD測(cè)定。0.020.11.079851066820.023.2 最終殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)3.2.1 試驗(yàn)作物: 芹菜 劑型: 可濕性粉劑 含量: 75% 施藥方式: 噴霧 百菌清殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013安徽172523/7/10/140.164/0.068/0.06

15、2/0.04233/7/10/140.115/0.046/0.044/0.0342587.523/7/10/140.152/0.111/0.145/0.03833/7/10/140.168/0.109/0.126/0.0502013浙江172523/7/10/140.194/0.246/0.056/0.08633/7/10/140.447/0.336/0.150/0.1572587.523/7/10/140.417/0.247/0.322/0.20033/7/10/140.457/0.231/0.388/0.2612013上海172523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.013

16、3/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012587.523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012013福建172523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012587.523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012013北京172523/7/10/140.01/0.01/0.011/0.01133/7/10/140.014/0.103/0.019/0.03325

17、87.523/7/10/140.01/0.012/0.016/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0112013黑龍江172523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012587.523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.013.2.2 試驗(yàn)作物:冬瓜 劑型: 可濕性粉劑 含量: 75% 施藥方式: 噴霧 百菌清殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013江蘇省南京市1650

18、34/10/140.03/0.02/0.0244/10/140.22/0.06/0.02247534/10/140.27/0.09/0.0344/10/140.49/0.07/0.052013山東省煙臺(tái)市165034/10/140.61/0.18/0.0644/10/140.25/0.17/0.09247534/10/140.76/0.27/0.1344/10/141.46/0.39/0.132013湖南省平江縣165034/10/140.85/0.22/0.1844/10/140.94/0.38/0.09247534/10/141.55/0.40/0.1144/10/143.20/0.11/

19、0.082013河南省新鄉(xiāng)市165034/10/140.02/0.02/0.0244/10/140.02/0.02/0.02247534/10/140.04/0.02/0.0244/10/140.03/0.02/0.022013四川省郫縣165034/10/141.12/0.35/0.3444/10/141.01/0.41/0.37247534/10/141.07/0.43/0.2044/10/141.80/0.49/0.342013廣西扶綏縣165034/10/143.62/2.35/0.5644/10/143.58/2.50/2.07247534/10/142.86/2.47/2.4444

20、/10/143.54/3.08/2.933.3 殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)及推薦MRL時(shí)間地點(diǎn)作物含量劑型施藥劑量(ga.i/ha)施藥次數(shù)安全間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMR(mg/kg)HR(mg/kg)推薦MRL(mg/kg)2013安徽浙江上海福建北京黑龍江芹菜75%可濕性粉劑17252587.52-370.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.011*, 0.011*, 0.016*, 0.046, 0.068, 0.103,0.126*, 0.145*, 0.246, 0.322*, 0.336, 0.38

21、8*0.010.38852013江蘇省山東省湖南省河南省四川省廣西省冬瓜75%可濕性粉劑165024753-4140.02,0.02,0.02, 0.02,0.02,0.02, 0.03, 0.05, 0.06,0.08, 0.09, 0.09,0.11, 0.13, 0.13,0.18, 0.20, 0.34,0.34, 0.37, 0.56,2.07, 2.44, 2.930.102.935注:帶“*”為非安全間隔期數(shù)據(jù)4. 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估4.1 MRL值的選擇(mg/kg)登記作物作物名稱食物歸類中國(guó)CAC美國(guó)澳大利亞韓國(guó)歐盟日本水稻米及其制品0.20.10.010.1小麥面及其制品0.10.

22、10.1大豆干豆類及其制品0.2 0.010.2豆類干豆類及其制品0.130.051 0.2果菜類蔬菜深色/淺色蔬菜6葉菜類蔬菜深色/淺色蔬菜菜豆淺色蔬菜557555黃瓜淺色蔬菜5355515大白菜淺色蔬菜5 55720.012瓜類蔬菜淺色蔬菜255222番茄深色蔬菜55510525辣椒深色蔬菜5767727柑橘水果10.010.01梨水果1112蘋(píng)果水果112葡萄水果0.5310530.5西瓜水果50.115花生植物油0.050.10.30.20.30.10.05茶食鹽0.110制定作物芹菜深色蔬菜20151020510冬瓜淺色蔬菜4.2 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估計(jì)算表食物種類膳食量(kg)參考限量(mg/

23、kg)限量來(lái)源NEDI(mg)日允許攝入量(mg)風(fēng)險(xiǎn)概率(%)米及其制品0.23990.2中國(guó)0.04798ADI63面及其制品0.13850.1中國(guó)0.01385其它谷類0.0233薯類0.0495干豆類及其制品0.0160.2中國(guó)0.0032深色蔬菜0.09150.01殘留中值0.000915淺色蔬菜0.18370.1殘留中值0.01837腌菜0.0103水果0.04575中國(guó)0.2285堅(jiān)果0.0039畜禽類0.0795奶及其制品0.0263蛋及其制品0.0236魚(yú)蝦類0.0301植物油0.03270.05中國(guó)0.001635動(dòng)物油0.0087糖、淀粉0.0044食鹽0.0120.1歐

24、盟0.0012醬油0.009合計(jì)1.02860.3157 1.2625.1 5. 推薦MRL結(jié)合我國(guó)農(nóng)藥登記情況和我國(guó)居民的人均膳食結(jié)構(gòu),普通人群百菌清的國(guó)家估算每日攝入量是0.32 mg,占日允許攝入量的25.1%。擬推薦的農(nóng)藥最大殘留量通常不會(huì)對(duì)一般人群健康產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險(xiǎn)。推薦結(jié)果如下:作物/食品名稱STMR(mg/kg)HR(mg/kg)MRL(mg/kg)芹菜0.010.3885冬瓜0.12.9356檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)及推薦標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)名稱適用范圍定量限mg/kgGB/T5009.105黃瓜中百菌清殘留量的測(cè)定黃瓜0.048NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯

25、和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定蔬菜和水果0.0003SN 0499-1995出口水果蔬菜中百菌清殘留量檢驗(yàn)方法柑橘和青刀豆0.01芹菜和冬瓜中百菌清殘留分析法方法按照蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測(cè)定(NY/T 761-2008)規(guī)定的方法檢測(cè)。7. 方法驗(yàn)證結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)作物添加濃度(mg/kg)回收率(%)平均回收率(%)RSD(%)定量限(mg/kg)12345NY/T 761-2008芹菜0.0188.371.273.557.489.876180.010.1104.7112.1108.391.1132.1110141.071.671.368.875.66

26、7.4714冬瓜0.0284.973.277.781.975.37960.020.176.289.089.390.477.78581.00104.1106.1109.5105.1102.81062(二)苯菌靈1. 基本信息中文通用名:苯菌靈英文通用名:Benomyl化學(xué)名稱:N-(1-正丁氨基甲?;?2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯結(jié)構(gòu)式: 化學(xué)分子式:C14H18N4O3相對(duì)分子質(zhì)量:290.32理化性質(zhì):純品為白色結(jié)晶,略有臭味。熔點(diǎn)140,logP 2.120,pKa 3.48。溶解度(25):4mg/kg水;18g/kg丙酮;94g/kg氯仿;約53g/kg二甲基甲酰胺;4g/kg乙醇;4

27、00g/kg庚烷;10g/kg二甲苯。在某些溶劑中離解形成多菌靈和異氰酸丁酯,對(duì)光穩(wěn)定。殘留物:苯菌靈和多菌靈的總和,以多菌靈表示(GB 2763-2014)。CAS:17804-35-2ADI:0.1 mg/kg bw (GB 2763-2014)ARfD: 無(wú)2. 登記使用情況2.1 概述苯菌靈是一種高效、廣譜、內(nèi)吸性苯并咪唑類殺菌劑,具有保護(hù)、鏟除和治療作用。對(duì)仁果及核果類作物、谷類作物、蔬菜上的子囊菌綱、半知菌綱及某些擔(dān)子菌綱的真菌引起的病害有良好防效。2.2 我國(guó)作物登記情況登記作物蘆筍、蘋(píng)果、梨、柑橘、香蕉3. GAP條件下的殘留試驗(yàn)根據(jù)苯菌靈在我國(guó)登記批準(zhǔn)的GAP數(shù)據(jù)和依據(jù)農(nóng)藥殘

28、留試驗(yàn)準(zhǔn)則在蘋(píng)果和蘆筍上取得的殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù),按照農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)用指南和農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)分析原則和JMPR風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,提出了蘋(píng)果和蘆筍中苯菌靈的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測(cè)方法試驗(yàn)單位作物檢測(cè)方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(shù)(%)定量限(mg/kg)中國(guó)農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)藥分析與環(huán)境毒理實(shí)驗(yàn)室蘋(píng)果樣品用乙腈提取,C18、PSA、硅鎂型吸附劑凈化,LC-MS/MS測(cè)定,外標(biāo)法定量。0.11101009610286120.10.1*1*10*8988784930.1浙江省農(nóng)科院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所蘆筍蘆筍中苯菌靈及其代

29、謝物經(jīng)乙腈提取、C18固相萃取小柱凈化后經(jīng)液相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)。0.010.12102 109 1026540.010.01*0.1*2*1021041029470.01注:*表示多菌靈的添加濃度3.2 最終殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)3.2.1 試驗(yàn)作物:蘋(píng)果 劑型:可濕性粉劑 含量:50% 施藥方式:噴霧 苯菌靈(以多菌靈計(jì))殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量mg a.i./kg次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013年北京市66727/14/211.6/1.7/1.437/14/212.4/2.4/2.7100027/14/212.0/2.9/2.437/14/212.2/2.6/2.92013年安徽省

30、宿州市66727/14/211.7/0.5/0.937/14/212.1/1.3/1.2100027/14/211.4/2.0/0.737/14/212.4/1.92013年遼寧省興城市66727/14/210.2/0.1/0.137/14/210.5/0.6/0.2100027/14/210.5/0.5/0.737/14/211.0/0.9/0.92013年山東省濟(jì)南市66727/14/211.5/1.3/2.337/14/212.5/1.0/1.4100027/14/212.6/2.4/1.337/14/211.2/1.4/1.92013年陜西省楊凌示范區(qū)66727/14/211.9/1.

31、6/1.637/14/212.7/2.4/2.8100027/14/212.3/1.5/2.837/14/211.8/2.6/2.12013年河南省鄭州市66727/14/211.1/1.5/0.837/14/212.1/2.2/2.8100027/14/212.0/1.8/2.137/14/212.4/2.8/2.83.2.2 試驗(yàn)作物:蘆筍 劑型:可濕性粉劑 含量:50% 施藥方式:噴霧 苯菌靈(以多菌靈計(jì))殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(mg a.i./kg)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013浙江杭州333.3214/21/280.012/0.01/0.01314/21/280

32、.01/0.01/0.01500214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.012013海南???33.3214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.01500214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.012013湖北武漢333.3214/21/280.028/0.031/0.011314/21/280.041/0.01/0.01500214/21/280.024/0.032/0.01314/21/280.051/0.012/0.012013安徽合肥333.32

33、14/21/280.24/0.01/0.01314/21/280.39/0.01/0.01500214/21/280.39/0.01/0.01314/21/280.32/0.01/0.012013湖南長(zhǎng)沙333.3214/21/280.011/0.012/0.01314/21/280.01/0.01/0.01500214/21/280.021/0.011/0.01314/21/280.013/0.01/0.012013云南昆明333.3214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.01500214/21/280.01/0.01/0.01314/21/2

34、80.01/0.01/0.013.3 殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)及推薦MRL時(shí)間地點(diǎn)作物含量劑型施藥劑量(mg a.i./kg)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMRHR推薦MRL2013年北京安徽遼寧山東陜西河南蘋(píng)果50%苯菌靈可濕性粉劑667 - 10002-3140.1、0.6、0.7、0.9、0.9、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.9、1.9、2.0、2.1、2.3、2.4、2.6、2.7、2.8、2.8、2.8、2.8、2.9、2.91.952.952013年浙江海南湖北安徽湖南云南蘆筍50%苯菌靈可濕性粉劑333.3-5002-3210.01、0.01、0.01、0.0

35、1、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.011、0.012、0.012、0.031、0.032、0.010.0320.24.風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估4.1 MRL值的選擇(mg/kg)登記作物作物名稱食物歸類中國(guó)CAC美國(guó)澳大利亞韓國(guó)歐盟日本蘆筍淺色蔬菜0.2*0.11蘋(píng)果水果3*33梨水果330.23香蕉水果0.2*1*0.13柑橘水果50.23注:*表示多菌靈限量4.2 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估計(jì)算表食物種類膳食量(kg)參考限量限量來(lái)源NEDI(mg)日允許攝入量(mg)風(fēng)險(xiǎn)概率%米及其制品0.2399

36、ADI63面及其制品0.1385其它谷類0.0233薯類0.0495干豆類及其制品0.016深色蔬菜0.0915淺色蔬菜0.18370.0152*殘留中值0.002792腌菜0.0103水果0.04572.964*殘留中值0.135455堅(jiān)果0.0039畜禽類0.0795奶及其制品0.0263蛋及其制品0.0236魚(yú)蝦類0.0301植物油0.0327動(dòng)物油0.0087糖、淀粉0.0044食鹽0.012醬油0.009合計(jì)1.02860.1382476.32.19注:*表示由多菌靈折算成苯菌靈的限量值(折算系數(shù):苯菌靈分子量/多菌靈分子量=1.52)5推薦MRL結(jié)合我國(guó)農(nóng)藥登記情況和我國(guó)居民的人均

37、膳食結(jié)構(gòu),普通人群苯菌靈的國(guó)家估算每日攝入量是0.1382 mg,占日允許攝入量的2.19%。擬推薦農(nóng)藥最大殘留量通常不會(huì)對(duì)一般人群健康產(chǎn)生不可接受的風(fēng)險(xiǎn)。推薦結(jié)果如下:作物/食品名稱STMR(mg/kg)HR(mg/kg)MRL(mg/kg)蘋(píng)果1.952.95蘆筍0.010.0320.26.檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)及推薦標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)名稱適用范圍定量限(mg/kg)無(wú)/7.方法驗(yàn)證結(jié)果作物添加濃度(mg/kg)回收率(%)平均回收率(%)變異系數(shù)(%)定量限(mg/kg)12345蘋(píng)果0.193989410810910080.1189971049596966101101151069188102120.1

38、*93868893 858940.11*89778293 9688910*76798080 75783蘆筍0.01107951091019710260.010.110210711911110910952106102961081001024蘆筍0.01*107951091019710290.010.1*10210711911110910442*106102961081001027注:*表示多菌靈的添加濃度(三)丙溴磷1.基本信息中文通用名:丙溴磷英文通用名:profenofos化學(xué)名稱:O-乙基-O-(4-溴-2-氯苯基)- S-丙基硫代磷酸酯結(jié)構(gòu)式:化學(xué)分子式:C11H15BrClO3PS相對(duì)

39、分子質(zhì)量:373.6理化性質(zhì):丙溴磷純品為淺黃色液體,具蒜味,沸點(diǎn)100/1.80Pa,蒸氣壓1.2410-4Pa(25),密度1.455(20),KowlogP=4.44,溶解度:水28mg/L(25),與大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶,中性和微酸條件下比較穩(wěn)定,堿性環(huán)境中不穩(wěn)定。殘留物:丙溴磷CAS: 41198-08-7ADI:0.03 mg/kg bw(JMPR,2007)ARfD: 1mg/kg bw(JMPR,2007)2. 登記使用情況2.1 概述丙溴磷具有內(nèi)吸、觸殺、胃毒作用,是廣譜有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑,具有速效性。在植物葉片上有較好的滲透性,其作用機(jī)制是抑制昆蟲(chóng)體內(nèi)膽堿酯酶,可用于防治水稻、棉花

40、、果樹(shù)、蔬菜等作物上的棉鈴蟲(chóng)、二三化螟、草地螟、稻水象甲、潛葉蠅、蚜蟲(chóng)等害蟲(chóng)。2.2 我國(guó)作物登記情況登記作物水稻、棉花、十字花科蔬菜、甘藍(lán)、蘿卜、蘋(píng)果、柑橘、桑樹(shù)3. GAP條件下的殘留試驗(yàn)根據(jù)丙溴磷在我國(guó)登記批準(zhǔn)的GAP數(shù)據(jù)和依據(jù)農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則在甘薯、蘿卜和普通白菜上取得的殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù),按照農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)用指南和農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)分析原則和JMPR風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,提出了甘薯、蘿卜、蘿卜葉和普通白菜中丙溴磷的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測(cè)方法試驗(yàn)單位作物檢測(cè)方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(shù)(%)定量限(mg/

41、kg)中國(guó)科學(xué)院動(dòng)物研究所甘薯乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測(cè)定0.010.020.299931025910.01中國(guó)科學(xué)院動(dòng)物研究所蘿卜乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測(cè)定0.010.050.54.01081051019914620.01蘿卜葉乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測(cè)定0.010.050.54.0961041029464450.01上海市農(nóng)業(yè)科學(xué)院植保所普通白菜乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測(cè)定0.040.52.01001021013360.043.2最終殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)3.2.1試驗(yàn)作

42、物:甘薯 劑型:顆粒劑 含量:10% 施藥方式:穴施 丙溴磷殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013安徽宿州45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013廣東廣州45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013陜西楊凌45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013河南新鄉(xiāng)45001120/收獲期0.01/0.0

43、167501120/收獲期0.012/0.012013吉林長(zhǎng)春45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.013.2.2試驗(yàn)作物:蘿卜 劑型:乳油 含量:40% 施藥方式: 噴霧 丙溴磷蘿卜殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京45027/14/21/280.21/0.13/0.055/0.03037/14/21/280.30/0.087/0.053/0.05667527/14/21/280.33/0.19/0.11/0.05437/14/21/280.48/0.25/0.17/0.0982013

44、安徽宿州450214/21/280.010/0.010/0.010314/21/280.028/0.010/0.011675214/21/280.059/0.010/0.025314/21/280.079/0.043/0.0372013陜西楊凌45027/14/210.012/0.013/0.01037/14/210.24/0.056/0.02067527/14/210.010/0.017/0.01037/14/210.010/0.026/0.0102013云南昆明450214/21/280.010/0.010/0.010314/21/280.010/0.010/0.010675214/21/

45、280.014/0.010/0.010314/21/280.019/0.021/0.0102013河南新鄉(xiāng)45027/14/21/280.010/0.014/0.010/0.01037/14/21/280.010/0.010/0.010/0.01067527/14/21/280.010/0.010/0.010/0.01037/14/21/280.010/0.010/0.010/0.0102013浙江杭州45027/14/21/280.57/0.44/0.20/0.1037/14/21/280.47/0.34/0.28/0.1267527/14/21/280.53/0.63/0.43/0.213

46、7/14/21/280.61/0.28/0.23/0.19丙溴磷蘿卜葉殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京45027/14/21/281.94/0.22/0.031/0.01437/14/21/281.24/0.17/0.013/0.01067527/14/21/282.40/0.27/0.016/0.01237/14/21/283.43/0.29/0.014/0.0142013安徽宿州450214/21/281.99/0.51/0.12314/21/281.75/0.75/0.23675214/21/285.69/3.11/1.

47、67314/21/2810.42/2.15/1.242013陜西楊凌45027/14/210.38/0.20/0.05937/14/210.77/0.33/0.09067527/14/210.018/0.010/0.01337/14/210.31/0.33/0.0212013云南昆明450214/21/280.31/0.010/0.010314/21/280.35/0.010/0.010675214/21/280.79/0.011/0.010314/21/280.70/0.040/0.0102013河南新鄉(xiāng)45027/14/21/280.40/0.010/0.010/0.01037/14/21

48、/280.31/0.010/0.010/0.01067527/14/21/280.61/0.010/0.010/0.01037/14/21/280.77/0.010/0.010/0.0102013浙江杭州45027/14/21/286.47/4.76/1.97/1.0337/14/21/285.70/3.45/1.74/0.8767527/14/21/289.12/4.43/2.89/1.0937/14/21/2810.61/4.56/2.23/1.043.2.3試驗(yàn)作物:普通白菜 劑型:乳油 含量:40% 施藥方式: 噴霧 丙溴磷殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數(shù)采收間隔期

49、(天)殘留量(mg/kg)2013上海45027/10/141.21/0.67/0.1937/10/141.75/0.87/0.3067527/10/142.06/0.82/0.3637/10/143.01/1.52/0.512013吉林45027/10/141.41/0.79/0.2537/10/141.73/0.89/0.4567527/10/142.33/1.05/0.4537/10/143.32/1.42/0.552013山東45027/10/141.34/0.60/0.2037/10/141.80/0.81/0.2767527/10/142.06/0.84/0.3837/10/143

50、.15/1.59/0.422013廣東45027/10/141.09/0.54/0.2037/10/141.48/0.70/0.2967527/10/141.91/0.73/0.2737/10/142.63/1.45/0.432013浙江45027/10/141.43/0.73/0.2237/10/141.47/0.78/0.3267527/10/141.97/0.94/0.3637/10/142.80/1.55/0.482013江蘇45027/10/141.16/0.66/0.1737/10/141.64/0.74/0.3067527/10/141.96/0.59/0.2337/10/142

51、.80/1.46/0.503.3 殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)及推薦MRL時(shí)間地點(diǎn)作物含量劑型施藥劑量(g a.i. /ha)施藥次數(shù)安全間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMRHR推薦MRL2013北京安徽廣東陜西河南吉林甘薯10%丙溴磷顆粒劑450067501收獲期0.01(12)0.010.010.052013北京安徽陜西云南河南浙江蘿卜40%丙溴磷乳油4506752-3210.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.011*,0.020,0.021,0.025*0.043,0.055,0.056*,0.11, 0.17, 0.20,

52、0.23,0.28,0.430.01550.4312013北京安徽陜西云南河南浙江蘿卜葉40%丙溴磷乳油4506752-3210.01,0.01,0.01,0.01,200,蒸汽壓1.3110-2mPa(25)。KowlogP-3.2(pH2-5,20)在水中的溶解度為10.5g/L(pH1.9,20),不溶于一般有機(jī)溶劑,其異丙胺鹽完全溶解于水。常溫貯存穩(wěn)定。殘留物:草甘膦(GB2763-2012)CAS:1071-83-6ADI:1mg/kg bw (JMPR 2005)ARfD: 無(wú)2. 登記使用情況2.1 概述草甘膦最早由美國(guó)孟山都公司開(kāi)發(fā),是一種滅生性莖葉處理除草劑。由于它有很好的內(nèi)

53、吸傳導(dǎo)性,因此可有效地防除一年生和多年生雜草。2.2 我國(guó)作物登記情況登記作物玉米、小麥、水稻、油菜、棉花、蘋(píng)果、柑桔、香蕉、甘蔗、茶、桑、劍麻、橡膠3. GAP條件下的殘留試驗(yàn)根據(jù)草甘膦在我國(guó)登記批準(zhǔn)的GAP數(shù)據(jù)和依據(jù)農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則在玉米上取得的殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù),按照農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)用指南和農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)分析原則和JMPR風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,提出了鮮食玉米中草甘膦的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測(cè)方法試驗(yàn)單位作物檢測(cè)方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(shù)(%)定量限(mg/kg)北京市農(nóng)林科學(xué)院植保環(huán)保所玉米樣品用水提取,

54、CAX小柱凈化、經(jīng)三氟乙酸酐(TFAA)-七氟丁醇(HFB)(2+1)衍生后,GC-FPD檢測(cè)。0.1180868.68.60.13.2 最終殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)3.2.1 試驗(yàn)作物:玉米,劑型:異丙銨鹽水劑 含量:41% 施藥方式:行間定向噴霧草甘膦殘留量時(shí)間地點(diǎn)施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數(shù)采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京17501成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.1731玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.2701玉米成熟期(玉米)0.102013山東17501成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.101玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個(gè)月(青玉

55、米)0.101玉米成熟期(玉米)0.102013安徽17501成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.0531玉米成熟期(玉米)0.09426251成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.2101玉米成熟期(玉米)0.2272013河南17501成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.2401玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.2831玉米成熟期(玉米)0.102013廣西17501成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.101玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.101玉米成熟期(玉米)0.102013青海17501成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.1401玉米成熟期(玉米)0.163262

56、51成熟期前一個(gè)月(青玉米)0.2231玉米成熟期(玉米)0.1943.3 殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù)及推薦MRL時(shí)間地點(diǎn)作物含量劑型施藥劑量(g a.i. /ha)施藥次數(shù)安全間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMRHR推薦MRL2013北京山東安徽河南廣西青海鮮食玉米41%草甘膦異丙銨鹽水劑1750/26251成熟期前一個(gè)月0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.14、0.17、0.21、0.22、0.24、0.27、0.280.160.281玉米41%草甘膦異丙銨鹽水劑1750/26251玉米成熟期0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、1)相對(duì)分子質(zhì)量:(275.8)n 理化性質(zhì)

57、:淺黃色粉末,157分解,蒸氣壓0.01mPa(20),Kow200,甲苯2050(g/L,20),易水解和脫氯化氫反應(yīng),加熱,pH6時(shí)分解迅速,光解緩慢。被堿很快地轉(zhuǎn)化成敵敵畏,22水解時(shí),半衰期隨pH值增加而縮短。殘留物:敵百蟲(chóng)CAS: 52-68-6ADI:0.002 mg/kg bw(JMPR, 2009)ARfD: 0.1mg/kg bw(EPA,2006)2. 登記使用情況2.1 概述敵百蟲(chóng)是一種低毒有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑,具有胃毒和觸殺作用,對(duì)植物具有滲透性。對(duì)雙翅目、鱗翅目、鞘翅目害蟲(chóng)有效。主要用于防治蔬菜、果樹(shù)、茶、桑、棉花和糧食作物上的咀嚼口器害蟲(chóng),也用來(lái)防治衛(wèi)生害蟲(chóng)。2.2 我國(guó)作

58、物登記情況登記作物水稻、小麥、大豆、花生、棉花、蔬菜、十字花科蔬菜、白菜、青菜、甘藍(lán)、小油菜、蘿卜、柑橘、荔枝、棗樹(shù)、茶樹(shù)、桑樹(shù)、甘蔗3. GAP條件下的殘留試驗(yàn)根據(jù)敵百蟲(chóng)在我國(guó)登記批準(zhǔn)的GAP數(shù)據(jù)和依據(jù)農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則在大豆、棗、荔枝和茶葉上取得的殘留試驗(yàn)數(shù)據(jù),按照農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)用指南和農(nóng)產(chǎn)品及食品中農(nóng)藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農(nóng)藥風(fēng)險(xiǎn)分析原則和JMPR風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估方法,提出了大豆、菜用大豆、棗、荔枝和茶葉中敵百蟲(chóng)的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測(cè)方法3.1.1 敵百蟲(chóng)殘留檢測(cè)方法試驗(yàn)單位作物檢測(cè)方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(shù)(%)定量限(mg

59、/kg)山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所菜用大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測(cè)定0.0050.010.19290833320.005山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測(cè)定0.0050.020005山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所棗乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測(cè)定0.0050.219590932330.005廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所荔枝果肉乙腈提取,鹽析,離心后取上清液,GCFPD測(cè)定。0.010.11.010298106171270.01廣東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植

60、物保護(hù)研究所荔枝全果用乙腈提取,鹽析,離心后取上清液,GCFPD測(cè)定。0.010.11.07995108131580.01中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院茶葉研究所茶葉乙腈均質(zhì)提取,Pesti-Carb柱凈化,GC-FPD檢測(cè)。0.050.10.58587848330.053.1.2 敵敵畏殘留檢測(cè)方法試驗(yàn)單位作物檢測(cè)方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(shù)(%)定量限(mg/kg)山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所菜用大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測(cè)定0.0050.219894983210.005山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC

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