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1、擠出復(fù)合工藝談(上)擠出復(fù)合概述擠出復(fù)合及其優(yōu)缺點(diǎn)擠出復(fù)合是將熱熔性樹(shù)脂,如PE、EVA、EAA等,由塑料擠出機(jī)熔融塑化后經(jīng)T型模頭擠出在一種基材上,同時(shí)與另一基材復(fù)合貼壓在一起,冷卻后制成復(fù)合薄膜的一種方法。實(shí)際中,往往也把擠出涂布?xì)w為擠出復(fù)合,并不特別列出。擠出涂布是將熱熔性樹(shù)脂連續(xù)均勻地?cái)D出,在一種基材上直接冷卻收卷成復(fù)合薄膜,不與另一基材貼合的工藝。擠出復(fù)合目前主要有三種方式:?jiǎn)螌訑D出復(fù)合,串聯(lián)擠出復(fù)合,共擠出復(fù)合。與其他復(fù)合方式相比,擠出復(fù)合有其獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn),也有一定的缺點(diǎn)。擠出復(fù)合的優(yōu)點(diǎn)如下:復(fù)合速度快,適合大批量生產(chǎn);可自由選擇基材;加工成本較低,省去了一道熱封膜生產(chǎn)工序,黏合劑使
2、用量極少;可任意設(shè)定擠壓厚度;可一次性連線(xiàn)生產(chǎn)多達(dá)9層的復(fù)合材料。擠出復(fù)合的缺點(diǎn)如下:初期設(shè)備投資較大;在升溫、更換擠出樹(shù)脂時(shí),損耗較大;生產(chǎn)控制、質(zhì)量控制較困難;所用LDPE等原料的耐熱性低,復(fù)合制品有異味;產(chǎn)品平整度較差。擠出復(fù)合發(fā)展趨勢(shì)擠出樹(shù)脂和擠出復(fù)合設(shè)備的發(fā)展推動(dòng)了擠出復(fù)合工藝的發(fā)展。擠出復(fù)合用黏結(jié)性樹(shù)脂和熱封合樹(shù)脂不斷改進(jìn)和發(fā)展,極大地?cái)U(kuò)大了擠出復(fù)合產(chǎn)品的品種和性能。隨著包裝產(chǎn)品向多品種、少批量的方向發(fā)展,節(jié)約資源、提高效率已成為趨勢(shì),擠出復(fù)合設(shè)備向自動(dòng)化、數(shù)字化、智能化方向發(fā)展。如快速自動(dòng)調(diào)節(jié)的模頭,厚度自動(dòng)測(cè)量裝置,遙控生產(chǎn)控制系統(tǒng)等。共擠出復(fù)合技術(shù)不斷發(fā)展。共擠出復(fù)合可以生產(chǎn)
3、特殊的功能性薄膜,可減少生產(chǎn)流程,一次性生產(chǎn)出多層薄膜,且無(wú)須溶劑和AC劑,可降低成本,減少昂貴樹(shù)脂的用量??傊?,共擠出復(fù)合的發(fā)展適應(yīng)了縮短生產(chǎn)周期、節(jié)省資源、增加附加值的需求。連線(xiàn)生產(chǎn)設(shè)備不斷發(fā)展。綜合性的生產(chǎn)線(xiàn)越來(lái)越多,比如擠出復(fù)合與印刷相組合、與濕法復(fù)合相組合、與底涂上光相組合等,可以一次性生產(chǎn)結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜的產(chǎn)品,尤其適用于生產(chǎn)液體包裝、醫(yī)藥包裝、高阻隔產(chǎn)品包裝、調(diào)味料包裝、牙膏包裝等。擠出復(fù)合用樹(shù)脂擠出復(fù)合用樹(shù)脂最主要的要求就是其黏合性能、熱封性能和加工性能,擠出復(fù)合用樹(shù)脂進(jìn)一步向低溫?zé)岱庑浴⒖刮廴痉饪谛?、熱黏?qiáng)度高的方向發(fā)展。擠出復(fù)合一般采用LDPE,主要是由于LDPE價(jià)廉易得、無(wú)毒
4、無(wú)臭、容易加工。其他常用的樹(shù)脂為EVA、PP、EAA、2MAA、離子鍵化合物等。EVA的低溫?zé)岱庑院?、抗封口污染性?qiáng);PP耐熱性好、質(zhì)輕透明;EAA的抗化學(xué)性好,黏結(jié)性高。擠出復(fù)合常用樹(shù)脂及用途見(jiàn)表1。表1擠出復(fù)合常用樹(shù)脂及用途LLD?EEVA握匿高LLD?EEVA握匿高it也札.盪體也程.林也笙70201)EM輅暮農(nóng)魚(yú)也41.昌*1肉包粗.EMAA260-310猶ESQ-51QAttTA&K.-fnt1jrtCMFS擠出復(fù)合用AC劑AC劑即錨合劑,是擠出復(fù)合時(shí)用的一種底涂劑,用以增加擠出復(fù)合的牢度,改善復(fù)合膜的性能。AC劑的作用改善親和性。改善基材表面和擠出熔融樹(shù)脂的親和力,增強(qiáng)黏合性,提高
5、復(fù)合膜的剝離強(qiáng)度?;谋砻娴难a(bǔ)強(qiáng)?;谋砻娲嬖谥⒘康牡头肿恿坎患兾锖图?xì)微的裂痕,表面層的機(jī)械強(qiáng)度較弱,聚氨酯系C劑對(duì)這個(gè)表面層有補(bǔ)強(qiáng)效果。阻隔層的形成。在有水、增塑劑等物質(zhì)存在而造成基材表面顯著劣化的情況下,AC劑的加入會(huì)增強(qiáng)基材表面的穩(wěn)定性。例如復(fù)合產(chǎn)品中有鋁箔存在時(shí),由于水的進(jìn)入會(huì)導(dǎo)致接觸面生銹,失去機(jī)械強(qiáng)度,黏合被破壞,而A(劑的作用就是阻止水和鋁箔的接觸。另外,對(duì)于塑料薄膜基材而言,AC劑可阻止塑料薄膜中增塑劑之類(lèi)的添加劑向表面遷移,保持穩(wěn)定的黏合性能。AC劑的種類(lèi)AC劑主要有有機(jī)鈦系、異氰酸鹽系(聚氨酯系)、聚乙烯亞酰胺系、聚丁二烯系等。有機(jī)鈦系A(chǔ)C劑。優(yōu)點(diǎn):使用范圍廣,無(wú)須熟化,
6、無(wú)粘連性,初黏力好。缺點(diǎn):不耐水,加水易分解,活化期短,呈白濁狀,黏合促進(jìn)效果低;廢液處理困難,溶劑揮發(fā)性高,易燃。異氰酸鹽系A(chǔ)C劑。優(yōu)點(diǎn):活化期長(zhǎng),具有耐濕性、耐水性、耐藥品性。缺點(diǎn):初黏力弱,有粘連性,溶齊揮發(fā)性高,易燃。聚乙烯亞酰胺系A(chǔ)C劑。優(yōu)點(diǎn):具有水溶性,使用非常便利(用水和乙醇的稀釋液作溶劑),價(jià)格低廉,危險(xiǎn)性小。缺點(diǎn):復(fù)合后幾乎沒(méi)有化學(xué)變化,所以耐濕性、耐水性、涂布性差,干燥困難,有粘連性。聚丁二烯系A(chǔ)C劑。與聚乙烯亞酰胺系一樣,使用水和乙醇的混合液作為溶劑,但其耐濕性比聚乙烯亞酰胺系好,尤其對(duì)NY基材有良好的性能表現(xiàn)。聚氨酯雙組分黏合劑作為錨合劑在實(shí)際生產(chǎn)中,由于上述AC劑使用
7、后存在一定的不足,往往采用普通干式復(fù)合用的雙組分聚氨酯黏合劑代替上述AC劑使用,對(duì)提高擠出復(fù)合膜的剝離強(qiáng)度有很大幫助。所采用的黏合劑可以是聚酯類(lèi),也可以是聚醚類(lèi)。一般包裝產(chǎn)品用聚醚類(lèi)較適合,剝離強(qiáng)度要求高時(shí)可采用聚酯類(lèi)黏合劑,黏合劑的濃度一般在8%12%。擠出符合的機(jī)理擠出復(fù)合是以PE等熱塑性樹(shù)脂作為黏合材料,將擠出的熔融樹(shù)脂薄膜與復(fù)合基材加壓貼合在一起,使界面處的分子互相穿插結(jié)合,將基材黏合起來(lái)。黏合是被黏物與黏結(jié)劑接觸后分子間作用力的結(jié)果,有時(shí)兩者還發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。黏結(jié)的條件之一是黏結(jié)劑必須具有良好的流動(dòng)性,可以浸潤(rùn)被黏物表面。PE是如何完成這一任務(wù)的呢?PE是非極性材料,分子比較規(guī)整,分子
8、極性很弱,在200C左右的普通加工溫度下,難以與其他材料黏結(jié),在300C以上的高溫下,PE的熔體易在空氣中氧化,產(chǎn)生極性,并具有足夠的流動(dòng)性、浸潤(rùn)性和鋪展性。這是因?yàn)楸砻鏌嵫趸肓舜罅康幕鶊F(tuán),如羰基、羥基、羧基等,還因脫氫形成不飽和雙鍵。極性基團(tuán)的引入增加了表面間的相互作用力以及與其他材料表面的作用力。分子鏈的斷裂降低了表面分子量,降低了玻璃化溫度和黏度,促進(jìn)了分子在界面的流動(dòng)和擴(kuò)散,達(dá)到了與其他材料復(fù)合的目的。擠出符合工藝1.溫度控制溫度的設(shè)定主要由所用的樹(shù)脂決定,合理的溫度設(shè)定對(duì)擠出復(fù)合極為重要。溫度太低,復(fù)合膜的剝離強(qiáng)度差、塑化不良、外觀暗淡;溫度太高,則塑料易分解、復(fù)合膜脆硬、擠出膜
9、的收縮率增大。典型材料的擠出溫度設(shè)定見(jiàn)表2。另外,T型模頭較寬,兩端易散發(fā)熱量,因此,模頭兩端的溫度設(shè)定可提高23C。表2典型材料的擠出溫度設(shè)定2.過(guò)濾網(wǎng)過(guò)濾網(wǎng)的作用是過(guò)濾熔體,使熔體流動(dòng)均勻,并且形成背壓作用。過(guò)濾網(wǎng)的設(shè)置組合有多種形式,如20/60/80/20、20/100/20、80/100/120/80、80/100/120/120/80等,較細(xì)的網(wǎng)目可使熔體流動(dòng)均勻,塑化良好,但會(huì)使背壓提高。如何更換過(guò)濾網(wǎng)呢?應(yīng)把T模、連接器等保持一定溫度,拆開(kāi)擋板,將擠出機(jī)低速運(yùn)轉(zhuǎn),使過(guò)濾網(wǎng)被熔體慢慢頂出。用銅片把樹(shù)脂清理干凈,把換下的多孔板上的樹(shù)脂燒掉,并自然冷卻。對(duì)于安裝有自動(dòng)換濾網(wǎng)設(shè)備的擠出
10、機(jī),只要熔體壓力達(dá)到一定值或運(yùn)轉(zhuǎn)了一定時(shí)間后,自動(dòng)切換就可以了。3速度速度控制主要是螺桿轉(zhuǎn)速、牽引速度與產(chǎn)品厚度和性能的匹配關(guān)系。螺桿轉(zhuǎn)速高,牽引速度慢、薄膜厚度大;螺桿轉(zhuǎn)速小,牽引速度快、薄膜厚度小。如果擠出量偏大,牽引速度過(guò)快,會(huì)造成薄膜的透明度下降,縱向取向增大,使薄膜的機(jī)械方向性增高。當(dāng)擠出量和薄膜的寬度一定時(shí),薄膜的厚度可以通過(guò)涂布的速度來(lái)調(diào)整。它們的關(guān)系如下式所示。疙度耳事豆屋刁.燙茸庫(kù)涂布的厚度同涂布速度和薄膜的寬度成反比關(guān)系,而同擠出量成正比關(guān)系。一般而言,在擠出機(jī)的擠出能力、加熱能力、涂布加工的速度以及涂布的寬度等標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi),可以對(duì)涂布的厚度在較寬范圍內(nèi)任意調(diào)節(jié)。4氣隙從模唇
11、口到冷卻輥、復(fù)合壓力輥接觸線(xiàn)的距離稱(chēng)為氣隙。氣隙大,則復(fù)合溫度低、復(fù)合牢度差、透明度不好;但另一方面,氣隙大也增加了熔體表面的熱氧化程度,促進(jìn)了復(fù)合膜剝離強(qiáng)度的提高。氣隙一般控制在50100mm。另外,??跀D出的PE熔膜要略向復(fù)合橡膠輥方向傾斜,絕不可向冷卻輥方向傾斜,避免熔體急劇降溫影響復(fù)合膜的剝離強(qiáng)度。根據(jù)其線(xiàn)速度和氣隙可計(jì)算出氣隙時(shí)間,最佳的氣隙時(shí)間可能得到最強(qiáng)的黏合強(qiáng)度。計(jì)算公式如下:建議采用60110ms的氣隙時(shí)間,牢靠、沙林和牢靠AE的氣隙時(shí)間一般控制在表3的陰影范圍內(nèi)。與牢靠AE相混的PE宜選用涂布級(jí)LDPE,因?yàn)樗缓_(kāi)口劑、滑爽劑等助劑,黏合性較好,而且涂布級(jí)LDPE的分子量
12、分布較窄,擠出復(fù)合時(shí)的縮頸現(xiàn)象較小。表3最佳氣隙時(shí)間速查表Hon-LT-3o?.5-31n-8Mro4ss3EErt.-rE11.roc41se320Barr-IJ2昌產(chǎn)3-nlvE471-AvftwBH-?-222FT月勺J叮:r?,町活C=t757-fibEJiJ3?2I1IO11尸!IHI5!rrHPrnIr.cyBEA4IM0|5DaDlh-t-3E2DONVP11I-I1n.I11EEgy-oJ-_3?5Io27fl5l-lrl944Fl5_Ig4f3d4JrjOLnfOL1!IB1snV5Au53at211oE.ILmqI03403336S5I9E605_UA-P_4Ti-5cJ-
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16、7BU3325.縮幅控制熔體簾在??谙麓惯^(guò)程中會(huì)發(fā)生彈性回復(fù),使得兩邊有一定的縮幅,不但使復(fù)合膜兩邊增厚,影響收卷及成品質(zhì)量,還會(huì)使得擠出復(fù)合寬度控制困難??s幅除了與樹(shù)脂本身的性能有關(guān)外,還與擠出溫度及牽引速度有相當(dāng)大的關(guān)系。圖1為樹(shù)脂溫度與縮幅的關(guān)系,圖2為成型速度與縮幅的關(guān)系。圖1樹(shù)脂溫度對(duì)縮幅的影響圖2成型速度與縮幅的關(guān)系擠出復(fù)合工藝談(下)聚丙烯擠出復(fù)合工藝1聚丙烯擠出復(fù)合的特點(diǎn)(1)加工性卓越。高速?gòu)?fù)合性、薄復(fù)合膜的加工性卓越,縮幅小。(2)黏結(jié)性好。即使不使用增黏涂布劑,也能與牛皮紙、銅版紙、聚丙烯薄膜、聚丙烯編織布等基材復(fù)合,并能獲得足夠的黏結(jié)強(qiáng)度。(3)性能卓越。熱合強(qiáng)度、透明
17、性、光澤度、復(fù)原性、耐熱性、防濕性、阻氣性、耐油性等方面比高壓聚乙烯優(yōu)異。(4)異味低。聚丙烯在擠出復(fù)合時(shí)幾乎不產(chǎn)生像高壓聚乙烯那樣的氣味。(5)不會(huì)和冷卻輥黏連。不會(huì)像高壓聚乙烯那樣與冷卻輥黏連,加工穩(wěn)定性卓越。(6)即使擠出機(jī)和模頭停止運(yùn)轉(zhuǎn),再行生產(chǎn)時(shí)停留在其中的擠出復(fù)合級(jí)聚丙烯也不會(huì)像高壓聚乙烯那樣發(fā)生凝膠化。2.聚丙烯擠出設(shè)備及工藝特點(diǎn)(1)擠出機(jī)及螺桿的長(zhǎng)徑比。提高擠塑混煉效果可提高復(fù)合加工性(穩(wěn)定性、高速性、薄膜涂布性)及復(fù)合膜的外觀特性。擠出機(jī)及螺桿長(zhǎng)徑比是影響擠塑混煉效果的一個(gè)因素。聚丙烯擠出時(shí)的長(zhǎng)徑比最低需超過(guò)24,尤其重視加工性及產(chǎn)品特性時(shí),長(zhǎng)徑比應(yīng)大于28,最好超過(guò)30。
18、螺桿的壓縮比也是影響擠塑混煉效果的因素之一。使用聚丙烯擠出時(shí),螺桿壓縮比最好大于使用高壓聚乙烯時(shí)的螺桿壓縮比。在與高壓聚乙烯相同條件下進(jìn)行聚丙烯的擠出時(shí),擠出量大約降低10%左右,因此調(diào)定復(fù)合薄膜厚度時(shí)應(yīng)加以留意。(2)冷卻輥表面特性。與不透明基材進(jìn)行擠出復(fù)合時(shí),采用適用于高壓聚乙烯的亞光加工冷卻輥也可以,但采用完全鏡面拋光的冷卻輥(鏡面輥)能生產(chǎn)出更優(yōu)異的產(chǎn)品。為了與透明基材擠出復(fù)合并生產(chǎn)高透明性的產(chǎn)品,使用鏡面輥為絕對(duì)不可少的條件。反之,使用悶光加工的冷卻輥,則易于生產(chǎn)無(wú)光的產(chǎn)品。即使使用鏡面輥,也不會(huì)像高壓聚乙烯擠出時(shí)那樣發(fā)生與冷卻輥黏連的現(xiàn)象。(3)橡膠壓輥的硬度。橡膠壓輥的硬度對(duì)聚丙烯和基材的黏結(jié)性及產(chǎn)品外觀特性的影響頗大。使用硬度高的橡膠壓輥時(shí),雖可提高黏結(jié)性及表面平滑性,但有時(shí)可能發(fā)生霜斑、縱向細(xì)條紋以及印刷的節(jié)距偏差等。使用硬度低的橡膠壓輥時(shí),可避免或減少使用硬度高的橡膠壓輥所發(fā)生的問(wèn)題,并有利于提高產(chǎn)品的透明性,但黏結(jié)性及能見(jiàn)度有降低的趨勢(shì)。聚丙烯擠出復(fù)合時(shí),橡膠壓輥的硬度以HS80度左右為宜。(4)氣隙。氣隙
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