二甲胺丁縮醛的綠色合成工藝項(xiàng)目

1、二甲胺丁縮醛的綠色合成工藝項(xiàng)目此方法以以往文獻(xiàn)、專利為基礎(chǔ)，創(chuàng)新的采用四氫呋喃裂解開環(huán)方法，原料四氫呋喃價(jià)廉易得，反應(yīng)易控且副反應(yīng)少；本方法設(shè)計(jì)使用次氯酸鈉作為氧化物具有高效、溫和、廉價(jià)的特點(diǎn)，可以保證在溫和環(huán)保的條件下反應(yīng)得到中間體醛，整個(gè)氧化過程安全、易控、無污染。本制備方法操作簡便，易控并且收率高，反應(yīng)過程綠色環(huán)保，對環(huán)境和人危害小，產(chǎn)品易純化分離。因此在工業(yè)化制備二甲胺丁縮醛的過程中，應(yīng)用此方法具有很好的前景。非洛地平的新工藝項(xiàng)目本方法參照國外以往的非洛地平合成工藝，在此基礎(chǔ)上研究發(fā)掘出更好的綠色合成方法，通過優(yōu)化縮合脫水所用的溶劑體系和催化劑，創(chuàng)新采用加入分水劑甲基環(huán)己烷脫水的哌啶-

2、冰醋酸法催化合成芐叉的方案，反應(yīng)速度快，反應(yīng)完全，提高了反應(yīng)收率和操作的安全性，同時(shí)降低藥物的毒性殘留。并找到了一種經(jīng)濟(jì)環(huán)保、高效的非洛地平后處理工藝，解決非洛地平的規(guī)模生產(chǎn)問題。由于國內(nèi)外市場的巨大需求，如果本方法應(yīng)用到實(shí)際生產(chǎn)過程當(dāng)中，將能創(chuàng)造不可估量的經(jīng)濟(jì)和社會效益。奧硝唑綠色合成工藝的應(yīng)用項(xiàng)目本項(xiàng)目研究和開發(fā)出了奧硝唑的綠色環(huán)保工業(yè)化生產(chǎn)的技術(shù)路線和方法。本方法開發(fā)應(yīng)用高效環(huán)保的酸性高分子樹脂催化劑，催化效率高、反應(yīng)溫和，制備收率提高到75%，并可回收循環(huán)使用，對環(huán)境的污染降到最低，活化再生方法簡單高效；本方法還使用酒精-水的溶劑體系精制奧硝唑，收率、純度都比較理想，且無毒性殘留。國內(nèi)

3、對奧硝唑有巨大的需求，如應(yīng)用此方法生產(chǎn)奧硝唑?qū)⒕哂酗@著的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益，環(huán)保效益更無法估算。番茄紅素全合成新工藝番茄紅素占到人體血清中類胡蘿卜素的50%左右，最易被人體吸收、代謝和利用，其消除自由基能力和抗氧化能力遠(yuǎn)大于其他類胡蘿卜素；對于老年人前列腺增生而引起的一系列疾病有明顯的治療和改善作用；還具有良好的抗癌作用，能降低患癌的風(fēng)險(xiǎn)，因此其開發(fā)研究具有良好的經(jīng)濟(jì)和社會效益。本項(xiàng)目以檸檬醛為起始原料，經(jīng)縮合、水解得到中間產(chǎn)物C-14醛；C14-醛與偕二膦酸酯反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體1,3,6,10-四雙鍵十五碳膦酸酯；最后十五碳膦酸酯與C10-雙醛縮合得到番茄紅素。新工藝由檸檬醛出發(fā)只需四步反應(yīng)

4、即可得到番茄紅素。類胡蘿卜素的通用合成技術(shù)本項(xiàng)目主要研究類胡蘿卜素的通用合成技術(shù)。類胡蘿卜素類化合物（包括蝦青素、番茄紅素、角黃素和-胡蘿卜素等）是一類具有共軛多烯結(jié)構(gòu)的長鏈分子，有消除自由基和抗氧化能力，并有良好的抗癌作用，抗癌位點(diǎn)有肺、胰腺、胃、肝、結(jié)腸及乳腺等處；聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織食品添加劑聯(lián)合專家委員會認(rèn)定類胡蘿卜素為A類優(yōu)秀營養(yǎng)食品添加劑，目前的年交易額8.87億美元，國際價(jià)格為300-1500美元/Kg，因此其開發(fā)研究具有很好的經(jīng)濟(jì)和社會效益。本項(xiàng)目主要研究類胡蘿卜素的通用合成新工藝。以價(jià)廉易得的C10-醛類化合物為起始原料，經(jīng)縮合、水解得到中間產(chǎn)物C14-醛；C14-醛

5、與偕二磷酸酯反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體1為雙鍵C15-膦酸酯；最后C15-膦酸酯與十碳雙醛縮合制備類胡蘿卜素。復(fù)合型污泥燃料制備技術(shù)研究目前污泥處理技術(shù)大體可以分為兩大類：拋棄型和資源利用型。其中污泥焚燒工藝被認(rèn)為是污泥處理中最具發(fā)展前景的實(shí)用技術(shù)之一。本項(xiàng)目主要研究復(fù)合型污泥燃料的制備技術(shù)，期望通過將污泥與粘土、重質(zhì)渣油、煤粉按適當(dāng)比例混合，在添加適量添加劑情況下，制備得到一種組成、熱值相對穩(wěn)定的復(fù)合型污泥燃料。解決污泥單一焚燒過程中熱值不穩(wěn)定，容易結(jié)焦的問題，以及污泥與其它燃料直接混合焚燒過程中燃燒時(shí)間不同步，容易塌爐的問題。通過本項(xiàng)目研究，得到如下復(fù)合型污泥燃料的配方：污泥2050；煤3050；

6、渣油1020； 粘土510；生物質(zhì)510；添加劑05。在以上污泥燃料配方范圍內(nèi)，可以獲得熱值約在24000KJ/kg左右（相當(dāng)與褐煤的熱值），與單一污泥燃料相比，復(fù)合型污泥燃料的熱值提高了大約1倍。可以作為一般的替代燃料單一使用或者與其它燃料混合使用。高效毛細(xì)管電泳手性拆分技術(shù)分離(R)-和(S)-3-羥基戊二酸單酯高效毛細(xì)管電泳是一類以毛細(xì)管為分離通道，高壓直流電場為驅(qū)動(dòng)力的新型液相分離分析技術(shù)。由于在高效毛細(xì)管電泳分離分析過程中，樣品和溶劑的用量更少，并能多次循環(huán)使用，因此大大減少了資源的消耗和對環(huán)境的污染，符合當(dāng)前大力倡導(dǎo)的節(jié)能減排和循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展方式。本項(xiàng)目利用該分離方法的高效、快速、

7、環(huán)境污染少等特點(diǎn)，分離(R)-和(S)-3-羥基戊二酸單酯。通過合適的手性選擇劑對手性單體的識別作用，達(dá)到手性樣品的初步分離；對拆分機(jī)理和分離條件進(jìn)行研究和考察，以實(shí)現(xiàn)高效毛細(xì)管電泳的最優(yōu)化分離。新型固定化酯水解酶綠色催化合成他汀藥物手性中間體(R)-3-羥基戊二酸乙酯的開發(fā)(R)-3-羥基戊二酸乙酯等手性-羥基戊二酸單酯作為新型的他汀側(cè)鏈的關(guān)鍵中間體，用以合成阿托伐他汀和瑞舒伐他汀等他汀藥物，其反應(yīng)步驟和條件比較簡單，收率較高，合成成本較低。本項(xiàng)目利用固定化脂肪酶綠色催化合成光學(xué)純(R)-3-羥基戊二酸乙酯，具有具有反應(yīng)條件溫和、環(huán)境友好、選擇性較高、能源和原材料消耗低等優(yōu)點(diǎn)，符合當(dāng)前大力倡

8、導(dǎo)的發(fā)展低碳經(jīng)濟(jì)和綠色工業(yè)的發(fā)展方向。本項(xiàng)目主要利用有機(jī)膨潤土這一廉價(jià)的粘土作為載體制備得到高活性和選擇性、穩(wěn)定性較好的固定化脂肪酶，通過該固定化脂肪酶不對稱水解3-羥基戊二酸二乙酯得到光學(xué)純(R)-3-羥基戊二酸乙酯。環(huán)戊酮綠色合成產(chǎn)業(yè)化技術(shù)介紹環(huán)戊酮是一種水白色液體，有醚一樣的氣味，是制備花香型香料二氫茉莉酮酸甲酯、奶香型香料環(huán)內(nèi)酯及烷基環(huán)戊酮系列香料的必備原料，也是制備白蘭酮及抗焦慮藥丁螺環(huán)酮等產(chǎn)品的原料。國內(nèi)生產(chǎn)環(huán)戊酮的廠家較多，生產(chǎn)工藝是以己二酸為原料，在Ba(OH)2的作用下經(jīng)過高溫脫羧制得環(huán)戊酮。該工藝除了己二酸原料昂貴，反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性不好等缺點(diǎn)外，在生產(chǎn)時(shí)產(chǎn)生大量含油CO2廢

9、氣、鋇鹽固廢及含Ba2+離子的高濃度廢水，限制了該工藝的進(jìn)一步的發(fā)展。本項(xiàng)目中，以石腦油裂解副產(chǎn)C5餾分為原料經(jīng)加氫得環(huán)戊烯，在酸催化下水合生產(chǎn)環(huán)戊醇，最后脫氫得環(huán)戊酮，其原子利用率可以達(dá)到90%以上，整條生產(chǎn)工藝無工藝廢水產(chǎn)生。是一條具有原子經(jīng)濟(jì)性好的綠色工藝合成路線。利用改性粘土控制農(nóng)藥污染的增效緩釋技術(shù)項(xiàng)目本項(xiàng)目從農(nóng)藥緩釋技術(shù)的關(guān)鍵載體材料的設(shè)計(jì)入手，以浙江儲量豐富的膨潤土為原料，制備合適的改性粘土作農(nóng)藥載體，考察它們對農(nóng)藥的增效緩釋作用，提高農(nóng)藥利用率；同時(shí)，減少農(nóng)藥在環(huán)境中的遷移，控制農(nóng)藥污染，為解決農(nóng)業(yè)增產(chǎn)和農(nóng)藥污染控制之間的矛盾探索一條可行之路。本項(xiàng)目的創(chuàng)新點(diǎn)：1）利用粘土層間結(jié)

10、構(gòu)和性質(zhì)的可調(diào)控性、以及粘土改性方法的多樣性，通過復(fù)合改性得到適合不同種類農(nóng)藥的緩釋載體。2）改性粘土具有成本低廉、制備簡單、粒度可調(diào)等諸多優(yōu)點(diǎn)，適用于開發(fā)粉劑、顆粒劑等多種劑型的緩釋農(nóng)藥，具有顯著的成本優(yōu)勢和良好的應(yīng)用前景。米曲肼的生產(chǎn)工藝改進(jìn)項(xiàng)目-氧化抑制劑米曲肼mildronate， 3-（2，2， 2-三甲基肼）丙酸鹽二水合物是肉毒堿的結(jié)構(gòu)類似物，作用于線粒體，在細(xì)胞水平改善心肌能量代謝，可與肉毒堿競爭-三甲氨基丁內(nèi)鹽羥化酶，減少細(xì)胞中游離肉毒堿及長鏈乙酰肉毒堿濃度，因此可抑制肉毒堿依賴性的脂肪酸氧化過程。 本項(xiàng)目的創(chuàng)新點(diǎn)：1、3-（2，2-二甲基肼）丙酸甲酯的合成采用無溶劑法，從根本

11、上杜絕溶劑消耗和對環(huán)境的污染，降低了成本，提高設(shè)備產(chǎn)出效率；為提高反應(yīng)選擇性、減少副反應(yīng)的發(fā)生，采用低溫和開發(fā)合適催化劑，在確保丙烯酸酯全部轉(zhuǎn)化的同時(shí)提高收率；并使后處理中蒸餾過量偏二甲肼后產(chǎn)物含量大于96%，使其可以直接用于下步反應(yīng)，避免高真空蒸餾；收率提高10%以上。2、3-（2，2，2-三甲基肼）丙酸甲酯鹽的合成中以溴甲烷為甲基化試劑，選擇合適溶劑使反應(yīng)生成物直接從溶劑中沉淀，避免進(jìn)一步烷基化；摸索最佳反應(yīng)時(shí)間、溫度、原料的投料比和投料速率，沉淀產(chǎn)物無需重結(jié)晶直接用于下步反應(yīng)，使工藝簡化，收率90%以上。3、目標(biāo)產(chǎn)物米曲肼的合成采用堿性陰離子交換樹脂為水解劑，從根本上消除Na+的殘留問題

12、；樹脂可重復(fù)套用，避免堿的消耗和排放；依靠堿性陰離子交換樹脂的催化區(qū)域選擇性遏制副反應(yīng)，收率達(dá)到90%以上。綠色環(huán)保碳基固體酸催化劑的工藝開發(fā)項(xiàng)目碳基固體酸催化劑是一類新型固體酸催化劑，該催化劑具有如下優(yōu)點(diǎn)：價(jià)格便宜、酸值高、很高的耐熱性。項(xiàng)目采用溫和的水熱碳化方法，在碳化原料中加入羥乙基磺酸為混合碳化原料，在碳化過程中利用羥基參與的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)了一步直接合成了磺酸基功能化的碳基固體酸材料。與傳統(tǒng)熱解碳化相比，水熱碳化具有碳化溫度低（160180）、反應(yīng)時(shí)間短（4h左右）、碳化收率高（30%）、廢液廢氣排放少（密閉容器中反應(yīng)）、材料具有規(guī)則的球狀結(jié)構(gòu)。同時(shí)，該方法省略了濃硫酸磺化步驟，大大簡化了材料的合成步驟，降低了廢棄物的排放和繁瑣的后處理過程。在此基礎(chǔ)上，以合成的碳基固體酸為催化劑，開發(fā)了其高效催化檸檬酸三丁酯、縮醛縮酮等反應(yīng)的工藝過程。廢棄油脂為原料生產(chǎn)生物柴油和甘油的綠色工藝本項(xiàng)目以廢棄油脂為原料，新型碳基固體酸為催化劑，開發(fā)高效合成生物柴油并聯(lián)產(chǎn)高品質(zhì)甘油的綠色工藝。