聚殼聚糖－丙烯酸磁性微球的研究

1、聚殼聚糖丙烯酸磁性微球的研究程艷玲李假設慧馬榴強【摘要】目的研究聚殼聚糖-丙烯酸磁性微球的制備歷程以及性能測試。要領實行運用反相乳液聚正當，以環(huán)已烷為油相，殼聚糖-丙烯酸溶液為水相，過硫酸鉀為引發(fā)劑，十二烷基硫酸鈉為疏散劑，戊二醛為交聯(lián)劑，司班80為乳化劑，并參加磁流體，在60水浴下，機器攪拌，反響數(shù)小時，抽濾，洗滌，枯燥，制得微球。結果當殼聚糖用量為2g，質(zhì)量濃度為50g/l的丙烯酸用量為100l時反響結果最好，溶液最為勻稱，反響結果最正確。末了用掃描電鏡對磁性微球舉行形態(tài)不雅察和布局表征測試。微球外表呈較勻稱的圓球狀，粒徑約莫在55100n之間。結論根本屬于納米磁性微球?！娟P鍵詞】聚殼聚糖

2、-丙烯酸磁性微球反相乳液聚合AbstratbjetiveThisstudyintrduedsynthesisandharateristisfPlyhitsan-aryliaidagnetiirspheres.ethdsagnetiplyhitsan-aryliaidirsphereserepreparedbyreversedphaseithhitsan-aryliaidslutinasaterphase,K2S28asinitiatr,H3(H2)11S3Naasdispersant,glutaraldehydeasrss-linkerkeepaterareateperatureat60.Af

3、lerperlated,syringed,desiated,theagnetiirphereseregt.ResultsThebestdsagefreatantsashitsan2gandaryliaid100l(50g/l).Theresultsdenstratedthatirsphereserealstspheriityandsizedistributinasarund55100nbySE.nlusinTheprdutsbelngtnanagnetiirspheres.KeyrdsPlyhitsan-aryliaid;agnetiirspheres;Reversedphaseeulsinp

4、lyerizatin磁性高分子微球是高分子質(zhì)料內(nèi)部含有磁性金屬或金屬氧化物如鐵、鈷、鎳及其氧化物的超細粉末，并與之結合起來形成的具有必然磁性及特別布局的高分子微粒，它是近三十年來生長起來的一種成效高分子質(zhì)料。以磁性金屬或其氧化物為核、高分子化合物或聚合物為殼層的磁性微球,其外部可攜帶多種反響性成效基(如H，H,NH2,H等),既可直接結合生物酶、細胞、抗體、藥物、金屬離子及有機物等,也可顛末化學修飾后再結合,以滿意差異的必要;內(nèi)部有磁性物質(zhì)存在,在外磁場作用下可有用地富集、疏散、接納和再利用,在生物醫(yī)學(生物酶的固載、細胞和卵白質(zhì)疏散、靶向給藥、磁共振成像等)、環(huán)保(廢水中微量有毒物的濃縮檢測

5、等)、生物工程、質(zhì)料學等范疇已有著普及的應用。而以高分子微球為基質(zhì)、金屬或金屬離子以物理或化學作用附著在外貌形成的磁性高分子微球,在化工(如催化)和醫(yī)學診斷(如磁共振成像的比擬劑等)范疇也有著相稱緊張的應用代價。磁性微球同時也是一種普及利用的有機固相合成和生物分子結實化的載體。結實化的生物分子通常在生物醫(yī)學與生物工程的研究和理論中用作親和疏散闡發(fā)的配基,亦可作為生物反響的催化劑或藥物。由于磁性微粒徑一樣平常很小,比外貌積大,故而偶聯(lián)容量較高,懸浮不變性亦較好,便于種種反響高效而便利地舉行;又因其具有順磁性,在外磁場的作用下固液相的疏散非常簡樸,可省去離心、過濾等繁雜操縱,并可在磁場作用下定位1

6、5。實行接納反相乳液聚正當。所謂反相乳液聚合指水溶性單體的溶液在乳化劑的作用下，疏散于油相中，劇烈攪拌下，形成乳液，然后引發(fā)聚合。由于膠束的直徑通常要比單體液滴的直徑小34個數(shù)目級,它的比外貌積遠宏大于單體液滴的比外貌積,又由于膠束的曲率半徑很小,乳化劑分子在膠束表層的擺列方法和單體液滴中的擺列方法的差異,導致單體在膠束內(nèi)和液滴內(nèi)熱力學狀態(tài)的差異,因此在一連相及界面產(chǎn)生的自由基更輕易進入膠束中,引發(fā)膠束內(nèi)部的單體形成聚合物粒子即膠束成核。本實行選用反相乳液聚正當制備殼聚糖-丙烯酸共聚物微球。此中，選用過硫酸鉀為引發(fā)劑，Span80做乳化劑，環(huán)己烷做疏散介質(zhì)，在特定條件下反響制備殼聚糖-丙烯酸共

7、聚物微球6。1質(zhì)料與要領1.1質(zhì)料殼聚糖闡發(fā)純，北京福星化工場及丙烯酸闡發(fā)純，上?；?，十二烷基硫酸鈉SDS，闡發(fā)純，北京化工場丙酮闡發(fā)純，北京化學試劑公司，無水乙醇闡發(fā)純，北京化工場，戊二醛25%北京益利精致化學品，過硫酸鉀闡發(fā)純，沈陽化學試劑廠，環(huán)己烷北京益利精致化學品，氯化亞鐵天津市博迪化工，三氯化鐵北京益利精致化學品，廉價磁流體。1.2殼聚糖-丙烯酸磁性微球的制備接納反相乳液聚正當，起首要配制必然質(zhì)量濃度的丙烯酸水溶液。然后依次參加殼聚糖，戊二醛交聯(lián)劑，十二烷基硫酸鈉疏散劑，過硫酸鉀引發(fā)劑，使其充實溶解在丙烯酸中，設置成殼聚糖-丙烯酸溶液。本實行以環(huán)己烷為油相，以殼聚糖水溶液為水相，安

8、裝好回流反響裝置,于四口燒瓶中倒入環(huán)己烷，滴入Span-80，置于60水浴中,攪拌至體系不變,然后遲鈍滴加上述配制好的溶液,開始反響。末了制得了殼聚糖-聚丙烯酸共聚物微球。反響竣事后倒出混淆物,用無水乙醇(于60下)和丙酮各洗3次,以去除產(chǎn)物中的環(huán)己烷及水分，此時所得樣品呈微小顆粒狀,抽濾得到粉末狀物質(zhì),50下烘干保存。通過改變種種反響添加物的用量，改變實行條件，不雅察種種變量對反響所造成的影響。1.3性能測試及表征本實行接納正交方案確定影響因素。形貌不雅察接納美國FEi公司制造的XL-30場發(fā)射情況掃描電鏡，不雅測了聚乳酸分子形貌。該儀器的區(qū)分率：高真空：2.0n/30KV、低真空2.0n/

9、30KV、情況形式2.0n/30KV。放大倍數(shù)為20X-500KX。物質(zhì)分子布局的闡發(fā)一樣平常接納紅外光譜法，是利用物質(zhì)分子對紅外光的汲取特性舉行闡發(fā)斷定的一類要領。本實行利用的是美國Nilet公司的Nexus670-FTIR型紅外光譜儀，在5004000-1范疇內(nèi)掃描，測定基團的紅外汲取光譜。2結果與討論2.1磁性聚合物微球形貌不雅察見圖1。磁性微球的巨細和形貌重要取決于高分子微球的制備條件。從電鏡照片可以看出殼聚糖丙烯酸共聚磁性微球外貌平滑，球形度規(guī)整，無缺損，疏散性較好。粒徑較勻稱，在55100n之間。2.2磁性微球的布局闡發(fā)見圖23。從圖23可以看出，3400-1擺布的寬汲取峰是殼聚糖

10、中羥基的伸縮振動汲取峰與N-H的伸縮振動汲取峰；1650擺布是酰胺譜帶，1330-11260-1擺布為酰胺譜帶；10501150-1擺布為醇羥基伸縮振動，是殼聚糖特性汲取峰。1720-1擺布有丙烯酸羰基的伸縮振動汲取峰，并且1550，1450-1擺布有羧酸根的對稱和不合錯誤稱伸縮振動峰。1600-1擺布為=N的汲取峰，說明戊二醛到場了交聯(lián)反響。表1殼聚糖丙烯酸共聚磁性微球正交方案略2.3影響因素闡發(fā)本實行接納六因素五程度正交方案確定影響因素。從表2=0.05中可以看出，對成球影響最大的因素是環(huán)己烷和磁流體的用量。表2殼聚糖-聚丙烯酸微球方差闡發(fā)略3結論本文是通過殼聚糖對丙烯酸舉行引發(fā)接枝,增長

11、其外貌的成效基團,然后運用反向乳液聚正當，在磁流體的存鄙人，以十二烷基硫酸鈉作為疏散劑,用戊二醛作交聯(lián)劑舉行交聯(lián)聚合，合成了磁性殼聚糖-聚丙稀酸微球。本文通過改變反響時間，改變疏散劑十二烷基硫酸鈉，交聯(lián)劑戊二醛，磁流體，殼聚糖，環(huán)己烷的用量別離來不雅察它們對成球狀態(tài)的影響，并尋出了最正確成球狀態(tài)。當環(huán)己烷用量變革大時，反響所得物的溶液密度有所差異，溶液勻稱程度也差異；當磁流體用量變革較大時，溶液顏色深淺差異，磁流體參加量多時，溶液顏色呈褐色；當殼聚糖用量為2g，質(zhì)量濃度為50g/l的丙烯酸用量為100l時反響結果最好，溶液最為勻稱，反響結果最正確。通過紅外光譜舉行布局闡發(fā)確認單體的接枝反響和共

12、聚物布局；在掃描電鏡中可以不雅察到微球粒徑在55100n之間，根本屬于納米磁性微球。磁性納米粒表示出精良的外貌效應，攜帶的藥物增長，在外加磁場作用下快速活動和疏散，可以進步藥物療效?！緟⒖嘉墨I】1BakiDE,EbruK,engizB,etal.agnetihitsanirspheres:preparatinandharaterizatinJ.ReativeFuntinalPlyers,2002,50(3)：225.2a,T.YThesynthetithery,prpertyandappliatinJ.Beijing:heialIndustryPress,1997：.3馮長根,白林山,任啟生.二甲胺修飾戊二醛交聯(lián)殼聚糖樹脂的制備及性能J.離子互換與吸附,2022,19(3)：262.4ptnRG,EklundJ,arkenF.Sneletrheialpresses