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文檔簡介

1、環(huán)氧樹脂固化劑環(huán)氧樹脂固化劑32/32環(huán)氧樹脂固化劑環(huán)氧樹脂固化劑固化劑脂肪族多元胺1.1乙二胺(EDA)由1,2-二氯乙烷(EDC)和氨反響制備。還可由一乙醇胺(MEA)和氨反響制備乙二胺。關于脂肪胺,xx胺基與環(huán)氧的反響速度約為仲胺的2倍。但環(huán)氧基與xx胺的反響與生成的仲胺基和環(huán)氧基的反響幾乎是同時進行的。xx胺易與空氣中的二氧化碳反響生成白色的固體碳酸銨鹽,不可以夠與環(huán)氧基發(fā)生反響,但加熱能夠放出二氧化碳,可連續(xù)反響。1.2二xx三胺(DETA)在25下24小時內(nèi)就能充分固化,7d能夠達到最高值,加熱進行后固化,其性能能夠獲得進一步改良。二xx三胺的粘度特別低,與空氣接觸生產(chǎn)白煙,環(huán)氧當

2、量為185的雙酚A型環(huán)氧樹脂其計算用量為11%。在其化學計算量的當量點周邊有最大的交聯(lián)密度。而實質用量為化學計算量的75%即可,有助于減少固化放熱。以二xx三胺固化的環(huán)氧樹脂有優(yōu)秀的耐化學藥品性。二xx三胺的變性物:環(huán)氧樹脂固化劑二xx三胺與環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)的加成物。生成N,N-二羥乙基二xx三胺,因為加成物中含有羥基,加快了環(huán)氧樹脂的固化速度,其合用期比二xx三胺要短。固化放熱溫度隨羥乙基化程度提升而降低。且改良了固化劑對樹脂的溶解性,降低了固化劑的揮發(fā)性和毒性。但其吸濕性變強。xx三胺與丙烯晴的加成反響成為氰乙基化反響,加成后反響活性降低,合用期增添,受濕度的影響也變難。

3、跟著氰乙基化程度的增添,最高放熱溫度降低,樹脂固化物的耐溶劑性獲得改良,特別是耐氯化溶劑性能,但固化物電性能有所降落。xx三胺與甲醛或多聚甲醛的反響稱作羥甲基化反響,可制成一種低毒性的固化劑,合用期較短,合用于快速固化的要求。xx三胺與環(huán)氧樹脂及單環(huán)氧化物反響,生成擁有羥基和氨基的胺加成物,因為加成物的分子量較大,揮發(fā)性小,沒有胺臭味,毒性亦低,與樹脂的配合量好多,稱量不嚴格,生成的羥基擁有促使其固化的作用,因為胺加成物的粘度高,使合用期變短。二乙胺基三胺與酚、醛的反響成為xx期反響,三元反響生成物成為xx期堿。因為反響生成物的分子構造里含有酚羥基、氨基、仲胺基使得該類固化劑固化速度快,可在低

4、溫、濕潤或水下固化。二xx三胺與有機酸、有機酸酯的反響加成物環(huán)氧樹脂固化劑xx三胺與桐油、丙烯酸酯、水楊酸甲酯、癸二酸、二元羧酸酯、環(huán)氧油酸乙酯、環(huán)氧樹脂、二酮丙烯酰胺的加成物。三xx四胺和四xx五胺及其變性物,兩者的蒸汽壓比二xx三胺低,故毒性作用亦降低。使用三xx四胺的環(huán)氧樹脂固化物耐堿性好,但耐酸性和耐福爾馬林性能較差,三xx四胺的用量和固化條件對樹脂固化物的熱變形溫度和電性能有較大的影響。三xx四胺與多異氰酸酯反響加成物用作環(huán)氧樹脂固化劑可賞賜固化物韌性。1.3xx甲基二胺分子構造中不含仲胺基,屬于,w-脂肪二胺,有以下各樣胺:乙二胺(EDA)甲基二胺(TMDA)甲基二胺(HMDA)十

5、二亞甲基二胺(DMDA)環(huán)氧樹脂固化劑跟著固化劑分子構造xx甲基數(shù)量的增添,交聯(lián)密度、玻璃化溫度,拉伸強度及剪切強度均隨之降落,而粘結疲備強度,沖擊強度及斷裂伸長率等隨之增添。乙二胺(EDA)是粘度很低的液體,使用的質量分數(shù)為6%8%。固化條件為室溫下47天,或120/3h,150/2h。乙二胺和環(huán)氧樹脂的反響放熱,合用期短。用量不宜太大。乙二胺揮發(fā)性和刺激性大,主要用作合成新的固化劑:1)胺乙基乙醇胺,外觀呈無色至淺黃色稍黏稠、吸濕性液體,擁有胺臭味。密度1.030,沸點243.7,粘度141cps,溶于水、醇、醚及芬芳族溶劑。是由乙二胺和環(huán)氧乙烷反響制備,亦稱羥乙基化。該固化劑毒性降低,樹

6、脂固化物的物理力學性能有好多改良。脂肪族多胺固化劑用量比較嚴格,對最正確用量的偏差會致使膠的耐水性和耐熱性的降低。而xx期堿的用量不嚴格。xx期堿縮合物不溶于水也不吸濕,水分對固化反響無影響。含有酚羥基,擁有很高的反響性。己二胺(HMDA),熔點40.8,有臭味、刺激性較大,對空氣中的二氧化碳敏感,xx碳酸銨鹽,極少獨自作為固化劑使用,更多的是以變性物的形式使用。己二胺與縮水甘油醚、丙烯酸酯、丙烯腈、雙酮丙烯酰胺(DAAM)、雙環(huán)碳酸酯反響的加成物。己二胺的同系物:三甲基xx甲基二胺(TMD)環(huán)氧樹脂固化劑1.4二乙胺基丙胺分子構造中除含一個xx胺基外尚含1個叔胺基團,在樹脂固化過程中可做為酸

7、酐、聚酰胺等固化劑的固化反響促使劑。其蒸汽壓高于脂肪族多胺,故毒性更大。擁有優(yōu)秀的粘結性,澆鑄品低溫特色優(yōu)秀,電性能優(yōu)于其余脂肪胺類,但耐熱性,耐藥品性差。1.5高碳數(shù)脂肪族二胺是指分子構造里主鏈碳原子數(shù)在8個以上的脂肪族二胺。不飽和脂肪族二胺該固化劑可在室溫或加熱(80120)固化低分子質量環(huán)氧樹脂。不飽和二胺固化劑固化樹脂固化物的物理力學及介電性能優(yōu)秀,固化度隨固化溫度的提升而增添。平常采納先室溫固化,后逐漸升溫固化的方法。1.6脂肪族酰胺多胺環(huán)氧樹脂固化劑平常是由一元脂肪酸與脂肪族多元胺反響制備。此中咪唑啉的含量越高,樹脂構成物的凝膠時間越長。這種固化物的特色是粘度低、凝膠時間長、優(yōu)秀的

8、濕氣性能、對好多基材包含濕潤混凝土有優(yōu)秀的粘著力。1.7含芬芳環(huán)的脂肪胺間二甲苯二胺(MXDA)是由間二甲苯經(jīng)氨氧化和加氫兩步反響制備。該類固化劑的特色是:因為分子構造中含有脂肪族xx胺基,可做常溫固化劑使用,分子構造中含有苯環(huán),使其固化物的耐熱性優(yōu)于脂肪族多胺。蒸汽壓低,吸入毒性小。易汲取空氣中的二氧化碳形成發(fā)泡。間二甲苯二胺的固化物性能與多xx多胺近似,對環(huán)氧當量185的雙酚A型環(huán)氧樹脂的用量為1618%。100g樹脂在常溫下有50min的合用期,固化條件:常溫24h+70/1h或常溫/7天。固化物的熱變形溫度可達130150。粘度低,常溫固化性,耐熱性、耐水性、耐藥品性優(yōu)秀,寬泛用于澆鑄

9、、粘結和涂料。間二甲苯二胺的改性物,與單環(huán)氧化物、與環(huán)氧氯丙烷加成物的氰乙基化、與丙烯腈、環(huán)氧化合物的加成物。間二甲苯二胺xx期堿,特色是:低溫下可快速固化,能夠獲得對濕潤面粘結性能優(yōu)秀的涂膜,表面光彩,硬度高,固化物耐水性,環(huán)氧樹脂固化劑耐藥品性能優(yōu)秀。xx期堿的氰乙基化,可降低游離MXDA的含量,粘度增高,固化變慢,固化物耐藥品性能優(yōu)秀。2.1芬芳胺芬芳族胺類固化劑氨基與苯環(huán)直接相連。芬芳二胺的堿性弱于脂肪族胺,且因為芬芳環(huán)的主體阻攔,與環(huán)氧樹脂的反響性比脂肪胺小。在與環(huán)氧樹脂的反響過程中,仲胺與伯胺的反響活性差異很大,進一步固化困難,因此固化時溫度由低到高分階段進行。固化物的耐藥品性、耐

10、熱性。電性能及力學性能優(yōu)秀。間苯二胺(MPD)為無色或淺黃色結晶,熔點63,沸點284287,相對分子質量108,也易吸濕潮解,受潮后的間苯二胺對固化物的力學性能物影響,但對樹脂的粘度影響較大,這是因為氫賞賜體的物質對固化反響有加快作用,而水正是一種氫賞賜體。對環(huán)氧當量為185的雙酚A型環(huán)氧樹脂,其用量為樹脂的1415%,合用期比脂肪族胺長,固化物耐熱性好,固化制度:80/12h+150/2h,熱變形溫度150,固化物耐藥品性能和和電性能優(yōu)秀。間苯二胺使用時需加熱到其熔點以上,因此致使合用期縮短??刹杉{混淆芳胺和將其液化解決這一問題。環(huán)氧樹脂固化劑二氨基二苯基甲烷(DDM)白色固體,熔點為89

11、,反響活性低于間苯二胺,但固化物的色彩好于間苯二胺,其色彩在日光下長時間裸露會變暗?;煜龝r先把固化劑在90熔融,認真的加至7080的樹脂中,必然快速的將混合物冷卻至50以下。DDM的用量一般為樹脂量的2630%,最好是28%。固化條件對固化物耐熱性的改良比脂肪胺更加顯然,分23階段加熱固化比在同一溫度下長時間加熱更有見效。對同一種類的環(huán)氧樹脂,因為分子質量不一樣樣(環(huán)氧基含量亦不一樣樣),因此固化劑量不一樣樣,在相同的固化條件下,環(huán)氧基反響率亦不一樣樣。4,4-二氨基-3,3-二乙基二苯甲烷(DEDDM)DDM的液態(tài)同系物。DDM的草酸鹽為無定形粉末,淺黃色,熔點190192,溶于水,不容于酮

12、、酯和烴類,平常用量為26%50%,在室溫可寄存6個月,在135/2.5h條件下固化。二氨基二苯砜(DDS)二氨基二苯砜有兩種異構體3,3-DDS和4,4-DDS.3,3-DDS淺黃白色粉末,熔點171172,難溶于冷水,醇,加熱可溶解。不溶于堿,可溶于稀無機酸。環(huán)氧樹脂固化劑4,4-DDS為白色針狀結晶(經(jīng)甲醇再結晶),熔點178179,在空氣中熱堅固性高,280開始緩慢分解,微溶于水,溶于醇、氯仿、乙腈、其余非質子極性有機溶劑等,也溶于稀無機酸。DDS是一耐熱性優(yōu)秀的固化劑,吸濕性小。因為該固化劑堿性小,反響緩慢,合用期長,在100可有3h的合用期。與液態(tài)樹脂配合物在溫度低時粘度高。固化劑

13、用量對熱變形溫度影響小。在無促使劑狀況下,使用過分10%的量能夠獲得較好的見效,為了加快固化,可以加入0.5%2%的BF3-單乙胺絡合物作為促使劑,縮短固化時間,適用期在100變成1h,使用促使劑時,用量比計算量稍小。DDS的特色是固化物曲折性能和韌性好。改性芳胺芬芳胺固化劑都是固體,與環(huán)氧樹脂混淆時需要在熔融狀態(tài)下進行,使構成物的合用期縮短,工藝性能受影響,且在高溫下會產(chǎn)生蒸汽,有害健康,改性方法有:芳胺的活化,芳胺的低共融點化,芳胺的羥烷基化。2.2酯環(huán)族胺酯環(huán)族為分子構造里含有酯環(huán)(環(huán)乙基、雜氧、氮原子六元環(huán))的胺類化合物。多半為低粘度液體,合用期比脂肪胺長,固化物的色度、光彩度優(yōu)于脂肪

14、胺和聚酰胺。環(huán)氧樹脂固化劑二胺相對分子質量170,含有4個開朗氫原子,計算用量為22%,室溫下合用期為8h。放熱溫度為93,無色透明液體。該固化劑毒性較低,易汲取空氣中的二氧化碳,與液態(tài)雙酚A環(huán)氧樹脂以混淆,降低樹脂粘度,合用期長,固化速度快,固化制度:80/2h130/0.5h,進行后固化,可提升其耐熱性。氨乙基哌嗪(N-AEP)相對分子質量128,密度0.98,開朗氫原子3個,計算用量23%,在室溫下的合用期為17min,該固化劑為無色透明液體,固化物性能近似于二xx三胺,耐沖擊性能優(yōu)秀,主要用于制造塑料工具。異佛爾酮二胺3-氨甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己胺,為順式、反式兩種立體異構物的混

15、淆物,顯示與平常二胺不一樣樣的性能。該固化劑合用期長,與xx二胺周邊??墒覝毓袒?,但只好到B階段,需要加熱后固化。固化物的色度堅固,耐藥品性能優(yōu)秀。將其簡單變性或使用適合的增添劑,可成為低溫、高濕度條件下的理想固化劑,合用于無溶劑漆、涂料、構造體、澆鑄樹脂、可注入的密封劑等。2.2.41,3-雙(氨甲基)環(huán)己烷(1,3-BAC)環(huán)氧樹脂固化劑由間二甲苯二胺(MXDA)苯環(huán)加氫制得。該品堿性強,易汲取空氣中的二氧化碳,平常保留于有氮氣封的容器中,對眼、皮膚有刺激性。其自己和各樣變物均可作為環(huán)氧樹脂固化劑,常溫固化性、耐熱性、耐水性、耐藥品性等優(yōu)秀,能夠獲得透明、外觀優(yōu)秀的的固化物。因為粘度低,工

16、藝性好。2.3含酰亞胺構造的固化劑含酰亞胺構造的化合物擁有較高的耐熱性能,將這種化合物作為固化劑引入環(huán)氧樹脂系統(tǒng),能夠有效地改良環(huán)氧樹脂固化物的耐熱性。雙xx酰亞胺的耐熱性好,但工藝性較差。將芬芳二胺固化劑與雙xx酰亞胺環(huán)氧樹脂系統(tǒng)共混使用,不只好夠改良構成物的工藝性能,并且能夠提升聚合物及其加強塑料的耐熱性。2.4雜環(huán)胺擁有海因環(huán)構造的二胺氨基環(huán)三聚磷腈當該固化劑與環(huán)氧樹脂配合時,使用量不一樣樣,反響系統(tǒng)也不一樣樣。當使用化學計量時,固化劑與環(huán)氧樹脂進行加成反響;當用量少時510mpr),經(jīng)過離子聚合固化樹脂。使用量不一樣樣時,產(chǎn)生的熱效應也不一樣樣,量少時,在180下放熱也很小,當用化學計

17、算量時,放環(huán)氧樹脂固化劑熱量大,超出固化溫度。該類固化劑在高溫下合用期長,粘度低,允許填補大批的填料。該類固化劑的環(huán)氧樹脂構成物在2030時能夠長時間的固化,可作為有效地隱藏性固化劑。二氮雜萘酮(DHPZ)該固化劑擁有很高的耐熱性。第三章有機酸酐類固化劑有機酸酐類固化劑在分子構造中都含有酸酐基,個其余酸酐固化劑還含有羧基、醚鍵和酯基,不含氮原子上的開朗氫。與胺類固化劑性質完滿不一樣樣。多半酸酐揮發(fā)性較小,生理毒性低,對皮膚刺激性小。順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐等少量幾種除外。酸酐和環(huán)氧樹脂配合量較大,室溫固化緩慢,不可以夠完滿固化樹脂,需要高溫加熱后固化,因此,室溫下合用期較長,固化速度慢,固化

18、物縮短率較小,固化物熱變形溫度較高,耐熱性能好,力學及電性能優(yōu)秀,因此在電絕緣領域多采納此類固化劑。因為固化物構造里含有酯基,因此耐有機酸、無機酸性能好,但耐堿性較差。酸酐固化劑存在的不足:1)吸濕性酸酐簡單汲取空氣中的水分,和其反響生成游離酸,使酸酐邊污濁,阻攔固化反響進行。在使用酸酐時,應盡量控制酸酐和空氣接觸面小,時間要短,防范高濕度環(huán)境,容器xx優(yōu)秀。環(huán)氧樹脂固化劑2)脫二氧化碳反響酸酐在獨自受熱或叔胺存在下,會引起脫二氧化碳反響,開釋二氧化碳引起包裝酸酐容器內(nèi)壓增添現(xiàn)象,使固化物內(nèi)部形成針孔,二氧化碳開釋,使酸酐當量增添和粘度高升。酸酐類固化劑按其化學構造可大概分為:芬芳族酸酐、酯環(huán)

19、族酸酐、脂肪族線性酸酐、含鹵酸酐及酸酐加成物等。3.1芬芳族酸酐芬芳族酸酐在其分子構造中都含有苯環(huán),固化物的耐熱好,熱變形溫度較高,電性能優(yōu)秀。但因為都是固態(tài),熔點高,操作不便。鄰苯二甲酸酐及其胺加成物鄰苯二甲酸酐(PA)相對分子質量148,白色粉末,熔點128。鄰苯二甲酸酐在固化時放熱量小,合用期長。固體樹脂先加熱到120124,在加入鄰苯二甲酸酐,高溫酸酐會升華,因此,操作要快速;液態(tài)樹脂可將混淆物保溫在6070,低于60酸酐會析出,此時可加入固化促使劑,可延伸樹脂合用期。固化物的電性能優(yōu)秀,除耐堿性較差外,耐藥品性能優(yōu)秀,合用于中溫固化的層壓資料及大型澆鑄件。鄰苯二甲酸酐和二xx三胺的加

20、成物(PA-DETA)偏苯三甲酸酐(TMA)環(huán)氧樹脂固化劑相對分子質量192,可用做增塑劑TOTM(偏苯三酸三辛酯),電線電纜用的一些內(nèi)熱樹脂的原料、環(huán)氧樹脂固化劑、涂料、膠黏劑及染料等。TMA對雙酚A環(huán)氧樹脂的用量為3033%,其固化物性能優(yōu)秀,特別是耐熱性,力學、電及耐藥品性能優(yōu)秀。因為熔點高,工藝性不好。即便不加促使劑,自己擁有有益羧酸,亦擁有促使劑作用,因此可用時間短,利用這一不足能夠將其快速固化的耐熱用構成物。為了改良時間短,操作困難的不足,可將TMA與其余酸酐(如HHPA,MNAH)混用,可顯然改良其工藝性。偏苯三甲酸酐的乙二醇酯和甘油酯都是熔點90的固體,在兩種酸酐的構造里含有酯

21、鍵,比偏苯三甲酸酐多12個酸酐基,因此固化物的交聯(lián)密度高,各樣性能優(yōu)秀。這兩種酸酐的水解性都小于TMA。TMA與雙酚A的加成物這種固化劑除了剝離強度高以外,高溫性能相同優(yōu)秀;相同能夠使用2-甲基咪唑-三苯基磷或DMP-30作為促使劑。TMA的增柔,與相對分子質量約1000的聚己內(nèi)酯反響。均苯四甲酸二酐(PMDA)相對分子質量為218,酸酐當量為109,羧基當量54.5,白色粉末的熔點為286。因為熔點高,室溫下不容于液體EP,又因為和EP反響性強,加熱與樹脂混淆不簡單。3.2酯環(huán)族酸酐環(huán)氧樹脂固化劑酯環(huán)族酸酐分子構造里不含苯環(huán),因此該類酸酐的耐候性好于芬芳族酸酐。該類固化劑好多品種在室溫下為液

22、態(tài)。均是由順丁烯二酸酐加成、加氫制得。順丁烯二酸酐(MA)相對分子質量98,白色結晶體,相對密度1.509,熔點53,沸點202,有升華性,刺激眼睛。順丁烯二酸酐的用量一般為樹脂質量的30%40%。固化條件(160200)/(24h)?;煜锏暮嫌闷谳^長,室溫下可擱置23d。因為獨自使用MA的EP固化物硬而脆,因此常常講MA與增韌劑(如xx類)及其余酸酐(如鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、苯酮四羧酸二酐等)一同使用。當和xx一同使用時,xx的種類及用量對固化物的耐熱性產(chǎn)生很大的影響:xx相對分子質量越大,官能團越少,用量越多,都會致使固化物耐熱性降低。含有不飽和雙鍵的MA作為環(huán)氧化聚丁二烯樹脂固化

23、劑,能夠起到改良固化物耐熱性的作用。桐油酸酐(TOA)TOA是由順丁烯二酸酐和桐油反響制成的含三個酸酐基的液體固化劑,室溫下粘度50006000cps。揮發(fā)性很低,不加熱或略加熱就可溶在環(huán)氧樹脂里面,含有促使劑的TOA-EP系統(tǒng)擁有較長的使用壽命。烯烴基丁二酸酐環(huán)氧樹脂固化劑亦稱烯烴基琥珀酸酐,可由順丁烯二酸酐與單烯烴反響制得。C8C9烯烴基丁二酸酐與MA比較,擁有較低的揮發(fā)性和較長的合用期。相同是C8基代替丁二酸酐,曲折性能:支鏈烯烴直鏈烯烴直鏈烷烴。十二烯基丁二酸酐(DDSA),分子式C16H26O3,相對分子質量黃色液體,色彩(G)5,不容于水。四氫鄰苯二甲酸酐(THPA)和甲基四氫鄰苯

24、二甲酸酐MeTHPA)這兩種酸酐分別由xx和異戊二烯與MA經(jīng)雙鍵加成反響制備的產(chǎn)物。兩種酸酐均為白色結晶物,熔點分別為102和63。他們?nèi)苡谝掖肌⒈?、芬芳烴等,對汽油的溶解性不好。沒有升華現(xiàn)象,在室溫下蒸汽壓很低,擁有較低的揮發(fā)性和較長的合用期。六氫鄰苯二甲酸酐(HHPA)相對分子質量為154,無色玻璃粉狀物,熔點3536,可溶于苯、甲苯、丙酮、四氯化碳、氯仿等。該固化劑熔點低,在5060的低溫下很簡單與環(huán)氧樹脂混淆,混淆物的粘度很低,合用期長,固化時放熱量小,但在比較短的時間內(nèi)就能達成固化。固化物的耐熱性,電性能及耐藥品性能比較好。甲基六氫鄰苯二甲酸酐(MeHHPA)環(huán)氧樹脂固化劑4-甲基

25、六氫鄰苯二甲酸酐為無色透明或如水狀低粘度液體,比胺類固化劑毒性低,與環(huán)氧樹脂配合后合用期較長,透明雅觀。固化時間和后固化條件,固化劑用量等對固化物的熱變形溫度均有影響。固化物耐候性好,常用于光學領域。酸酐(NA)順式-3,6-xx甲基-1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐,由順丁烯二酸酐和環(huán)戊二烯加成制得。NA固化物的熱堅固性優(yōu)于鄰苯二甲酸酐、MA和THPA。NA的不一樣樣用量對固化物的耐熱性有較大的影響,當酸酐與環(huán)氧樹脂的物質的量比為0.9:1為xx。甲基xxxx酸酐(MNA)相對分子質量為178,淺黃色液體,粘度為138cps,沸點250,是由甲基環(huán)戊二烯溫順丁烯二酸酐雙鍵加成反響制備。MNA

26、為液體,易與液態(tài)環(huán)氧樹脂在室溫下混淆,合用期長,適合澆鑄、浸漬用。固化物色淺,熱變形溫度高,電性能優(yōu)秀。固化物縮短性小,耐高溫老化性能優(yōu)秀。耐藥品性優(yōu)秀,但耐堿性,耐溶劑性欠佳。戊二酸酐相對分子質量114,熔點56.5。一般與其余酸酐混淆使用,固化物性能近似于HHPA。固化物耐水性、耐沖擊性能優(yōu)秀。萜烯系酸酐環(huán)氧樹脂固化劑該固化劑常溫下為液體,在冬天積蓄也不結晶,幾乎無臭無味,對皮膚刺激性小,因為粘度低,簡單與各樣種類的EP相容,合用期長,在叔胺促使劑存在下不產(chǎn)生氣體。該固化劑在獨自擱置或與環(huán)氧樹脂的構成物,吸濕速度很慢,固化物的電氣性能優(yōu)秀,介電常數(shù)小,體積電阻率高。氫化甲基xxxx酸酐(H

27、-MNA)特色是:擁有耐熱性,固化雙酚A型環(huán)氧樹脂的玻璃化溫度162,在液態(tài)酸酐中是最高的;耐長久熱老化,耐熱時間是MNA和MeTHPA的1.5倍。甲基環(huán)己烯四羧酸二酐(MCTC)固體,熔點167,擁有耐熱性3.3脂肪族酸酐是由脂肪族二元酸與乙酸酐互相作用制備的。因為分子構造為脂肪族長鏈,可賞賜樹脂固化物韌性和耐熱沖擊性能。直鏈脂肪族酸酐代表是聚壬二酸酐、聚癸二酸酐和聚二十碳烷二酸酸酐等。環(huán)氧樹脂固化劑聚壬二酸酐(PAPA)熔點57,相對分子質量約為2300,在100下粘度為310cps。使用聚壬二酸酐固化劑的長處是,因為熔點低,溶解性好,易與樹脂混淆,混淆物的合用期長,中溫固化下的電性能及力

28、學性能優(yōu)秀;因為固化物擁有必然的韌性,耐沖擊性能好。酸酐的用量以n(酸酐):n(環(huán)氧基)=0.8:1為xx。對環(huán)氧當量為190的雙酚A環(huán)氧樹脂。聚壬二酸酐的用量為70%。固化物擁有優(yōu)秀的熱堅固性。聚癸二酸酐(PSPA)熔點7880,相對分子質量560,酸值603mgKOH/g,顯示出高彈性和優(yōu)秀的電性能。聚二十碳烷二酸酸酐(SL-20AH)擁有優(yōu)秀的韌性,聚二酸多酐xx甲基的數(shù)量m對樹脂固化物室溫性能有很大影響,跟著m數(shù)量的增添,固化物韌性增大,玻璃化轉變溫度降低。帶側基的長鏈脂肪族二元酸聚酸酐是由乙基-十八烷二酸(SB-20)和苯基-十六烷二酸(ST-2P)為原料與乙酸酐反響制成的聚酐。該固

29、化劑在常溫下為液態(tài),有優(yōu)秀的工藝性,可用作增韌性環(huán)氧樹脂固化劑。固化物的玻璃化轉變溫度低,可撓性大,耐熱沖擊性優(yōu)秀,電性能及耐水性優(yōu)秀,力學性能較差。環(huán)氧樹脂固化劑與一般的酸酐比較,固化速度慢,當用叔胺做促使劑時,凝膠化時間140下為0.51h,可使用時間長(大于4個月),當和MeHHPA混合可使用時間為23d。3.4含鹵素酸酐這種酸酐在分子構造里含有氯、溴等原子,因此使其固化物擁有必然的難燃性。3.4.11,4,5,6-四溴鄰苯二甲酸酐相對分子質量為463.7,黃白色粉末,熔點為273280,溴含量68.93%。不容于水及一般有機溶劑,可溶于二甲基甲酰胺、硝基苯等。與樹脂的配合量較大,與環(huán)氧

30、當量190的EP配合量為140150%。六氯內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸酐(CA)為六氯環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐的反響加成物,相對分子質量370,黃白色晶體,熔點239。對環(huán)氧當量190的雙酚A型EP的用量為100110%。該酸酐的熔點高,在高溫下使用的合用期短,操作困難,可將其與HHPA混淆,使熔點降低。使用該混淆酸酐做固化劑時,將固化劑的用量降低,在高溫下進行固化,可獲得熱變形溫度較高的固化物。固化物在高溫下可保持優(yōu)秀的電性能及力學性能。4.5低共融點酸酐環(huán)氧樹脂固化劑酸酐固化劑中:THPA、MeHHPA、MNA、十二烯基丁二酸酐等為液態(tài),其余多半為固態(tài),熔點較高,影響其工藝性能。可將其兩種或兩種

31、以上混淆以知足要求。第四章固化反響促使劑脂肪胺在室溫下能夠固化雙酚A環(huán)氧樹脂,但在15以下的低溫固化很慢。為加快固化反響,常常加入各樣促使劑,對脂肪族胺而言,促使見效:苯酚三苯基磷羧酸醇叔胺聚硫醇,特別是堿基及羧基代替酚的促使見效更大。而關于芬芳胺,苯酚及醇的促使見效小,而水楊酸類見效大。鄰苯二甲酸、順丁烯二酸等酸沒有促使作用,這可能是因為他們和胺反響生成了酰亞胺。芬芳二胺加熱時能夠使用過氧化物作促使劑。過氧化物的作用在于其分解成的羧酸離子。將酸酐作為固化劑使用時必然增添促使劑,除了提升酸酐固化環(huán)氧樹脂的速度,還能夠夠降低固化溫度。以下為常用的酸酐固化劑的促使劑:促使劑芐基二甲胺(BDMA)2

32、,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)N,N-二甲基苯胺環(huán)氧樹脂固化劑2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MI,2,4-EMI)隱藏性固化劑:乙酰丙酮鉻乙酰丙酮鋅、鎳、鈷芐基三甲基氯化銨三乙醇胺硼酸鹽三乙醇胺鈦酸酯酸楚xx季磷鹽雙氰胺DBU碳酸鹽咪唑金屬鹽4.1叔胺及其鹽叔胺為氨分子中三個氫原子被其余公司代替后獲得的化合物,因此他們的反響活性不盡相同。叔胺獨自用作固化劑時,其用量平常為樹脂質量的5%15%。叔胺最常用的,仍是作為脂肪族多胺、芬芳族多胺、聚酰胺樹脂及酸酐等固化劑的促使劑。叔胺對固化反響的促使環(huán)氧樹脂固化劑見效與其分子構造中氮原子上的電子密度及分子鏈xx相關,氮原子上的電子密度

33、越大,分子鏈越短,促使見效就越好。4.1.12,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(TAP)有時亦稱固化促使劑DMP-30或K54,為淡黃色透明液體,沸點250,相對分子質量265.40,相對密度0.98,溶于有機溶劑,冷水??瑟氉杂米鞴袒瘎?,對環(huán)氧當量185195的雙酚A環(huán)氧樹脂的用量為10%,作為促使劑時的用量為0.13%;用于環(huán)氧樹脂-液體多硫化物系統(tǒng)是常溫固化用量1015%,加熱固化用量為6%。并能賞賜該系統(tǒng)粘結,澆鑄及密封資料的獨到性能。常溫下它的凝膠速度xx聚酰胺。的三(2-乙基己酸)鹽DMP-30獨自用作固化劑時凝膠速度快,合用期比較短,當用于澆鑄時操作不便,將其制成叔胺鹽,就能夠

34、將合用期延伸,并降低反應熱。該叔胺鹽對環(huán)氧當量為185195的雙酚A環(huán)氧樹脂用量為1012%,在21有7d的合用期,該叔胺鹽毒性小。固化物的熱變形溫度不高。該叔胺樹脂的固化物電性能優(yōu)秀,可用于電氣零件的包封、澆鑄件。的三油酸鹽環(huán)氧樹脂固化劑相對分子質量1112.80,該叔胺鹽為粘性透明液體,略帶氣味,沸點120125。溶于苯、汽油、四氫呋喃、乙酸等,融水有限,揮發(fā)性小,氮含量3.43.8%。用作環(huán)氧樹脂低溫固化劑,與環(huán)氧樹脂的構成物積蓄堅固,能夠與其余酸性特色的固化劑混用,對環(huán)氧樹脂的用量為1012%。芐基二甲胺(BDMA)為液體,對雙酚A型EP的用量為15%,在室溫下3h或80下0.5h即可

35、固化。常常用作酸酐的固化劑,用量為1%。其余叔胺三乙胺,對樹脂的用量為10%,室溫下合用期大于7h,經(jīng)6天后固化。三乙醇胺,液體,用量10%,在120140/46h固化。鄰羥基芐基二甲胺(DMP-10),液體,室溫2h,或80下0.5h固化。4.2乙酰丙酮金屬鹽M(AA)n亦稱乙酰丙酮金屬絡合物,該金屬鹽對熱堅固,水解困難??捎米鲭p氰胺、有機酸酐、酚醛樹脂等固化劑的促使劑。在乙酰丙酮金屬鹽存在下,環(huán)氧樹脂-酸酐系統(tǒng)的固化反響機理為陽離子引起聚合機理。環(huán)氧樹脂固化劑4.3三苯基磷分子式為C18H15P,相對分子質量262,主要用作環(huán)氧樹脂模塑料的固化促使劑。季磷化合物的通式為,式中R1,R2,R

36、3及R4為烷基,芬芳烴基;X-為鹵原子,乙酸鹽或二甲基磷酸鹽陰離子等。季磷化合物是酸酐固化雙酚A環(huán)氧樹脂的特別有效地隱藏性固化促使劑。活化能較低,約67.4kj/mol,當用量為0.01%0.25%時在135200快速凝膠,同時在環(huán)境溫度下有很好的積蓄堅固性。芐基三苯基溴化磷,熔點250,為細微粉末,分解溫度280,擁有優(yōu)秀的耐熱性。與環(huán)氧樹脂和酸酐的相容性優(yōu)秀,促使活性高,特別是吸濕性小,優(yōu)于其余溴磷化合物。4.4芳基異氰酸酯的加成物環(huán)氧樹脂固化劑雙氰胺是一種高熔點的結晶物,常與EP配合使用與膠黏劑、粉末涂料、層壓資料等。獨自固化環(huán)氧樹脂時,需要175180以上的溫度,采納促使劑可將固化溫度

37、降至100120之間。代替脲是一種有效地促使劑,代替脲的構造不一樣樣,在雙氰胺存在時反響性亦不一樣樣,以以下次序降低:代替脲在高溫下分解成相應的異氰酸酯和二甲胺,二甲胺能夠激活、促使雙氰胺和環(huán)氧基的反響。芳基異氰酸酯與咪唑類化合物的加成物芳基異氰酸酯與咪唑類化合物進行加成反響,能夠制得氨基甲酰代替咪唑類化合物。4.5有機羧酸鹽及其絡合物環(huán)氧樹脂和羧酸鹽的構成物常需要在高溫下長時間加熱才能固化。使用脂肪族或酯環(huán)族羧酸金屬鹽作為促使劑、樹脂完滿固化物的電性能和力學性能優(yōu)于叔胺。不足之處羧酸金屬鹽和環(huán)氧樹脂的相容性較差。環(huán)氧樹脂固化劑活性三(2-乙基己酸)鉻使用該絡合物顯然的降低環(huán)氧樹脂與含羧基化合

38、物的固化溫度和縮短固化時間。有機酸鹽-胺絡合物金屬原子Cu、Mn、Fe、Co、Ni的脂肪族或酯環(huán)族羧酸鹽和胺反響獲得的絡合物作為促使劑,簡單與環(huán)氧/酸酐系統(tǒng)相容,室溫下有足夠的使用時間,高溫下能夠快速固化,固化物的電性能、力學性能特別優(yōu)秀。4.6其余促使劑4.6.11,8-二氮雜-雙環(huán)(5,4,0)-7-十一碳烯(DBU)分子式C9H16N2,相對分子質量152,在現(xiàn)有的有機化合物中顯示最強的堿性,屬超堿性物,擁有強催化能力。DBU主要用作集成電路及電子零件封裝用環(huán)氧樹脂的固化促使劑。當以DBU鹽的形式使用時,封裝時受熱,DBU解離出來起固化促使作用。硫醇基苯并噻唑(促使劑M)構造式,淡黃色單斜針狀或片狀粉末,微臭和略有苦味,熔點164175,相對密度1.52,溶于乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳及氯仿等有機溶劑。由苯胺、二硫化碳及硫磺按下式反響制備:環(huán)氧樹脂固化劑促使劑M本來用作橡膠硫化促使劑,但因為含有巰基。過氧化物自由基引起劑在解離時生成羧基酯游離基,催化環(huán)氧基和芬芳胺的反響。過氧化苯甲酰擁有最好的促使見效??娠@然提升固化物的耐化學性。使用過氧化物除了固化速度提升22.5倍,固化度達到95

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