天然藥物化學(xué)-皂苷2課件

1、第九章 皂苷本章教學(xué)目的：1.掌握皂苷的含義，結(jié)構(gòu)類型和分類。2.掌握皂苷的理化性質(zhì)。3.掌握皂苷的提取分離方法和鑒定。3.了解皂苷的生物活性和分布。本次課主要內(nèi)容一.回顧前面所學(xué)知識(shí)二.練習(xí)題目三.皂苷的提取四.皂苷的精制與分離五.皂苷的鑒定上次課主要內(nèi)容一.皂苷的概述 1.含義 2.分布 3.存在形式 4.生物活性二.皂苷的結(jié)構(gòu)與分類 1.甾體皂苷 2.三萜皂苷 三.皂苷的理化性質(zhì) 1.性狀 2.溶解性 3.發(fā)泡性 4.溶血性 5.皂苷的水解不符合甾體皂苷元結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是A含A、B、C、D、E和F六個(gè)環(huán)BE環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接CE環(huán)是呋喃環(huán)，F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán)DC10、C13、C17位側(cè)鏈均為

2、-構(gòu)型E分子中常含羧基，又稱酸性皂苷不符合異螺旋甾烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是AC10-CH3BC13-CH3CC14-CH3DC20-CH3EC25-CH3下列成分的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失的是A蛋白質(zhì)B黃酮苷C蒽醌苷D皂苷E生物堿不符合-香樹脂烷結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的是A屬于三萜BC23、C24連接在C4位上CC29、C30連接在C20上DA、B、C、D、E環(huán)都是六元環(huán)EC29、C30分別連接在C19、C20上含甾體皂苷水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是A兩管泡沫高度相同B酸管泡沫高于堿管幾倍C堿管泡沫高于酸管幾倍D兩管均無泡沫E酸管有泡沫，堿管無泡沫含三萜皂苷

3、水溶液，分別加入酸管（加鹽酸）堿管（加氫氧化鈉）后振搖，結(jié)果是A兩管泡沫高度相同B酸管泡沫高于堿管幾倍C堿管泡沫高于酸管幾倍D兩管均無泡沫E酸管有泡沫，堿管無泡沫從水液中萃取皂苷最好用A丙酮B乙醚C醋酸乙酯D正丁醇E甲醇制劑時(shí)皂苷不適宜的劑型是A片劑B糖漿劑C合劑D注射劑E沖劑一、提取方法1、皂苷的提取：藥材醇（甲醇或乙醇）提醇提液回收溶劑后，加適量水，親脂性溶劑（石油醚、苯）萃取親脂性雜質(zhì)水層正丁醇萃取正丁醇層回收溶劑粗制總皂苷油脂，色素等雜質(zhì)1.1正丁醇提取法 溶劑沉淀法 利用皂苷在甲醇、乙醇中溶解度大，在丙酮、乙醚中溶解度小的性質(zhì)，用乙醇提取后，在醇液中加入丙酮，使皂苷析出沉淀。藥材（可

4、先脫脂）乙醇提取提取液適量濃縮后加入丙酮濾液沉淀（粗總皂苷）舉例人參總皂苷提取方法1.原料按上述提取皂苷工藝進(jìn)行皂苷提取 常規(guī)酸水解水解水解液苯、氯仿等有機(jī)溶劑萃取萃取液 （苯、氯仿）回收皂苷元2.皂苷元的提取方法2： 皂苷元精品原料水，36保溫24-48小時(shí)預(yù)發(fā)酵藥渣3%硫酸加熱水解3-6小時(shí)，過濾，水洗，干燥藥渣酸水解石油醚、汽油或甲苯連續(xù)回流4-6小時(shí)石油醚提取液適量回收，放置析晶，抽濾回收皂苷元粗品乙醇或丙酮處理，活性炭脫色重結(jié)晶提取舉例：薯蕷皂苷元的提取二、皂苷的分離、精制(一)沉淀法1.分段沉淀法原理：利用皂苷難溶乙醚、丙酮等溶劑的性質(zhì)。操作：將粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇，然后逐滴

5、加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（11）的混合溶液，搖勻，皂苷即析出，過濾得到；濾液再加入乙醚等溶液，放置，又可析出不同的皂苷。特點(diǎn)：這種方法簡(jiǎn)單，但得到的皂苷含雜質(zhì)較多，分離不完全，需反復(fù)處理。 2.鉛鹽沉淀法 原理：利用酸性皂苷可被中性醋酸鉛沉淀，中性皂苷可被堿性醋酸鉛沉淀而將兩者分離。操作：總皂苷（溶于少量乙醇） 加入飽和中性醋酸鉛，攪拌，放置，過濾 沉淀 濾液 加乙醇懸浮脫鉛處理脫鉛溶液 減壓濃縮 加乙醇 沉淀（酸性皂苷） 加入飽和堿性醋酸鉛，攪拌，放置，過濾 沉淀濾液同左脫鉛處理沉淀（中性皂苷） 原理： 利用甾體皂苷能與膽甾醇生成難溶性的分子復(fù)合物，與其它水溶性成分分離。3.膽甾醇沉淀法粗

6、總皂苷（溶于少量乙醇）加膽甾醇飽和乙醇溶液，稍加熱，過濾（水溶性雜質(zhì)）沉淀順次用水、醇、乙醚洗滌。干燥干燥的沉淀乙醚回流乙醚液殘留物 （膽甾醇）（甾體皂苷）濾液操作：（二）色譜法 1.分配色譜法 2.吸附色譜法 3.高效液相色譜法 4.大孔吸附樹脂法分段沉淀法分離皂苷是利用總皂苷中各皂苷A在甲醇中溶解度不同B極性不同C酸性強(qiáng)弱不同D易溶于乙醇的性質(zhì)E難溶于石油醚的性質(zhì)不適用于粗總皂苷分離的方法是A分段沉淀法B膽甾醇沉淀法C鉛鹽沉淀法D正丁醇萃取法E色譜法.鉛鹽法是天然藥物化學(xué)成分常用的分離方法之一，如中性醋酸鉛只可以沉淀下面哪種類型的化合物 A.中性皂苷B.異黃酮苷C.酸性皂苷D.弱生物堿E.

7、糖類1、濃H2SO4-醋酐反應(yīng)（L-B反應(yīng)） 樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸-醋酐(1:20)，產(chǎn)生黃紅 紫 藍(lán) 綠等顏色變化，最后褪色。 甾體皂苷顏色變化快，在顏色變化的最后呈現(xiàn)藍(lán)綠色；而三萜皂苷顏色變化稍慢，且不出現(xiàn)藍(lán)綠色，只能顯紅或紫色。 用此法可以初步區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷。2、氯仿-濃硫酸反應(yīng) 試樣溶于氯仿中加入濃硫酸后，氯仿層顯紅色或藍(lán)色，硫酸層有綠色熒光出現(xiàn)。3、三氯醋酸反應(yīng) 樣品溶液點(diǎn)于濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，甾體皂苷在加熱60 時(shí)即可顯示紅色紫色斑點(diǎn)，而三萜皂苷需加熱至100，才顯色。4、五氯化銻反應(yīng) 三氯化銻或五氯化銻反應(yīng) 將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%三氯化銻（或

8、五氯化銻）氯仿溶液（不應(yīng)含乙醇和水）干燥后，60-70 加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)，在紫外燈下顯藍(lán)紫色熒光（甾體皂苷則顯黃色熒光）。 注意：五氯化銻腐蝕性很強(qiáng)，宜少量配置，用后倒掉。 5、冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)： 樣品溶于冰醋酸，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫色。有關(guān)皂苷的氯仿-濃硫酸反應(yīng)敘述正確的是A應(yīng)加熱至80，數(shù)分鐘后出現(xiàn)正確現(xiàn)象B氯仿層呈紅色或籃色，硫酸層呈綠色熒光C振搖后,界面出現(xiàn)紫色環(huán)D氯仿層呈綠色熒光，硫酸層呈紅色或籃色E此反應(yīng)可用于紙色譜顯色六、沉淀反應(yīng) 皂苷的水溶液可以和鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等產(chǎn)生沉淀。酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸銨、醋酸鉛或其他中性鹽類即生成沉淀。中性皂苷（通常指甾體皂苷）的水溶液則需加入堿式醋酸鉛或氧化鋇等堿性鹽類才能生成沉淀。利用這一性質(zhì)進(jìn)行皂苷的提取和初步分離。七、皂苷的水解 皂苷酸水解多采用緩和酸水解，兩相酸水解、酶解或Smith降解法。其原因?yàn)椋阂话闼崴鈺r(shí)，易引起皂苷元的結(jié)構(gòu)變化，而得不到真正的苷元。 如：女貞子中齊墩果酸的提取時(shí)，用氯仿和酸水15%鹽酸兩相進(jìn)行提取其中的苷元與苷。本章小結(jié)1.掌握皂苷的結(jié)構(gòu)與分類；2.掌握皂苷的溶解性、表面活性、溶血作用；