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文檔簡介
第十一章化學(xué)動力學(xué)復(fù)習(xí)一、概念1.反應(yīng)速率,反應(yīng)物消耗速率,產(chǎn)物生成速率,它們關(guān)系2.基元反應(yīng),反應(yīng)機理(歷程),質(zhì)量作用定律,反應(yīng)分子數(shù)3.非基元反應(yīng)(化學(xué)計量方程),速率方程,反應(yīng)級數(shù)4.反應(yīng)速率常數(shù),反應(yīng)物(產(chǎn)物)消耗(生成)速率常數(shù),它們關(guān)系5.基元反應(yīng)活化能第1頁級數(shù)速率方程特征微分式積分式K單位直線關(guān)系t1/20-dcA/dt=kmol.m-3.s-1cA-tcA,0/2k1-dcA/dt=kcAs-1lncA-tln2/k2-dcA/dt=kcA2m3.mol-1.s-11/cA-t1/kcA,0n-dcA/dt=kcAn(mol.m-3)1-n.s-11/cAn-1-t第十一章化學(xué)動力學(xué)復(fù)習(xí)二、公式1.第2頁2.微分法確定速率方程tcA第十一章化學(xué)動力學(xué)復(fù)習(xí)二、公式第3頁3.嘗試法4.半衰期法計算法做圖法第十一章化學(xué)動力學(xué)復(fù)習(xí)第4頁5.阿倫尼烏斯方程6.可逆反應(yīng)熱與活化能關(guān)系第十一章化學(xué)動力學(xué)復(fù)習(xí)第5頁第十一章化學(xué)動力學(xué)復(fù)習(xí)7.復(fù)合反應(yīng)速率近似處理法選取控制步驟法平衡態(tài)近似法穩(wěn)態(tài)近似法8.單鏈反應(yīng)鏈開始,鏈傳遞,鏈終止第6頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.6偶氮甲烷(CH3NNCH3)分解為一級反應(yīng)。CH3NNCH3(g)→C2H6(g)+N2(g)在真空密閉容器中充入初始壓力為21.332kPa偶氮甲烷氣體,反應(yīng)進行到1000s時測得系統(tǒng)總壓為22.732kPa求速率常數(shù)和半衰期。解:首先導(dǎo)出系統(tǒng)總壓p總與反應(yīng)物分壓pA關(guān)系:A(g)→B(g)+C(g)t=0p0=21.33200t=1000spAp0-pAp0-pA
p總=pA+2(p0-pA)=2p0-pA,pA=2p0-p總=19.93kPa第7頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.12硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)與水水解反應(yīng)為二級。NO2C6H4COOC2H5+H2O→硝基苯甲酸+乙醇在15°C時動力學(xué)數(shù)據(jù)以下,兩個反應(yīng)物初始濃度皆為0.05mol/L求速率常數(shù)。解:首先導(dǎo)出二級反應(yīng)速率方程積分式:A+B→C+D
t/s120180240酯轉(zhuǎn)化率x%32.9541.7548.8第8頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.12硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)與水水解反應(yīng)為二級。NO2C6H4COOC2H5+H2O→硝基苯甲酸+乙醇在15°C時動力學(xué)數(shù)據(jù)以下,兩個反應(yīng)物初始濃度皆為0.05mol/L求速率常數(shù)。解:計算反應(yīng)到了各個時刻CA:A+B→C+Dt=00.050.0500t0.05(1-x)0.05(1-x)0.05x0.05x
t/s120180240酯轉(zhuǎn)化率x%32.9541.7548.8t/s120180240x%32.9541.7548.8CA/(mol/L).0335.0291.02561/CA29.8534.3339.06做1/CA-t圖,得到一條直線,斜率為k=0.0810L/(mol?s)或者計算得到一組k,求平均值。第9頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.16已知NO與H2進行以下反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g);在密閉容器中,等摩爾比NO與H2混合物在不一樣初始壓力下半衰期以下。求反應(yīng)總級數(shù)。解:首先導(dǎo)出n級反應(yīng)速率方程積分式:2A+2B→C+2Dp總/kPa50.045.438.4……t1/2/min95102140……第10頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.16已知NO與H2進行以下反應(yīng)2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g);在密閉容器中,等摩爾比NO與H2混合物在不一樣初始壓力下半衰期以下。求反應(yīng)總級數(shù)。解:再導(dǎo)出初始總壓p總與pA0關(guān)系:pA0=0.5p總,p總/kPa50.045.438.4……pA0
/kPa25.027.719.2……t1/2/min95102140……經(jīng)過做lgt1/2-lgpA0圖,求出直線斜率=-1.46,n=2.46≈2.5或用計算法求多個n,取平均值第11頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.45若反應(yīng)A2+B2=2AB有以下機理,求以vAB表示速率方程(1)A2→2A(慢),(k1是A速率常數(shù))B2
?2B(快速平衡,K2很小)A+B→AB(快)解:對第三個基元反應(yīng)用質(zhì)量作用定律:vAB=k3
cAcB,A和B是中間物,需要求出它們濃度。因為k1遠小于k2,可知A是活潑中間物,對它用穩(wěn)態(tài)法:k1K2k3教材答案誤寫為vAB=k1
cA第12頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.45若反應(yīng)A2+B2=2AB有以下機理,求以vAB表示速率方程(1)A2→2A(慢),(k1是A速率常數(shù))B2
?2B(快速平衡,K2很小)A+B→AB(快)常見錯誤一:對第三個基元反應(yīng)用質(zhì)量作用定律時:解:對第三個基元反應(yīng)用質(zhì)量作用定律:vAB=k3
cAcB,A和B是中間物,需要求出它們濃度。因為k1遠小于k2,可知A是活潑中間物,對它用穩(wěn)態(tài)法:k1K2k3第13頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.45若反應(yīng)A2+B2=2AB有以下機理,求以vAB表示速率方程(3)A2+B2
→A2
B2
(慢),A2
B2
→2AB(快)(k2是反應(yīng)速率常數(shù))解:對第三個基元反應(yīng)用質(zhì)量作用定律:vAB=2k2〔A2
B2
〕,A2
B2是中間物。因為k1遠小于k2,可知A2
B2是活潑中間物,對它用穩(wěn)態(tài)法:k1k2教材誤寫為2A2B2→2AB第14頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.49反應(yīng)H2+I2→2HI機理為:I2+M→2I·+MEa,1=150.6kJ/molH2+2I·→2HIEa,2=20.9kJ/mol2I·+M→I2+MEa,3=0(1)推導(dǎo)反應(yīng)速率方程(2)計算反應(yīng)表觀活化能解:k1k2k3為反應(yīng)速率常數(shù)對第2個基元反應(yīng)用質(zhì)量作用定律,得到HI生成速率為:因為Ea,1>Ea,2,可見I·生成慢而消耗快,不能積累,是活潑中間物,用穩(wěn)態(tài)法處理(因為Ea,2>Ea,3,所以k3>>k2)k1k2k3第15頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題11.49反應(yīng)H2+I2→2HI機理為:I2+M→2I·+MEa,1=150.6kJ/molH2+2I·→2HIEa,2=20.9kJ/mol2I·+M→I2+MEa,3=0(1)推導(dǎo)反應(yīng)速率方程(2)計算反應(yīng)表觀活化能解:總反應(yīng)速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)關(guān)系為:對上式等號兩邊取對數(shù),并對溫度求導(dǎo),得:代入阿累尼烏斯方程得:k1k2k3第16頁第十一章作業(yè)出現(xiàn)問題有題,習(xí)題集給解答有錯誤之處,有同學(xué)全盤照抄,缺乏獨立思索,是學(xué)習(xí)之大忌!如:45(3),46最終一步,49(1)第17頁第十二章膠體化學(xué)復(fù)習(xí)1.按分散相粒子直徑將分散系統(tǒng)分為三類,各種性質(zhì)加以比較2.什么是溶膠?主要有哪些性質(zhì)?3.膠體光學(xué)性質(zhì)。丁鐸爾現(xiàn)象本質(zhì),發(fā)生光散射條件。4.由瑞利公式分析哪些原因影響散射光強度。5.膠體動力性質(zhì)。膠粒布朗運動本質(zhì)。6.粒子大小怎樣影響粒子擴散系數(shù)(能力)?第18頁第十二章膠體化學(xué)復(fù)習(xí)7.真溶液,膠體,粗分散系統(tǒng)分散相粒子受重力作用和擴散作用哪個占優(yōu)勢?8.膠體電學(xué)性質(zhì)。電動現(xiàn)象。9.斯特恩擴散雙電層:斯特恩(緊密)層,擴散層,ζ電勢10.溶膠中加入電解質(zhì)時,擴散層變薄還是變厚?反離子在雙電
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