飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽編制說明

精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專心---專注---專業(yè)專心---專注---專業(yè)精選優(yōu)質(zhì)文檔-----傾情為你奉上專心---專注---專業(yè)《飼料添加劑-甜菜堿鹽酸鹽》編制說明一、制訂本標準的目的意義甜菜堿鹽酸鹽，又稱鹽酸甜菜堿，為白色至微黃色結晶性粉末，味呈酸澀，具吸潮性，易溶于水、乙醇，難溶于、，遇堿反應。甜菜堿鹽酸鹽是一種高效、優(yōu)質(zhì)、經(jīng)濟、廣泛應用于畜、禽、水產(chǎn)養(yǎng)殖的誘食促長的營養(yǎng)型添加劑。甜菜堿鹽酸鹽是一種高效的甲基供體，可部分替代蛋氨酸和氯化膽堿，促進脂肪代謝，提高瘦肉率，改善飼料的適口和利用率，調(diào)節(jié)機體滲透壓，減少畜禽熱應激。目前中國是全球最大的甜菜堿鹽酸鹽生產(chǎn)國，占全球總產(chǎn)能的58.98%。主要生產(chǎn)廠家有宜興市天石飼料有限公司、濰坊祥維斯化學品有限公司、杭州海爾希畜牧科技有限公司、濟南泰飛科技有限公司、山東奧克特化工有限公司等。我們收集了5家主要生產(chǎn)企業(yè)的樣品，根據(jù)2014年甜菜堿鹽酸鹽生產(chǎn)技術及市場行情研究報告的統(tǒng)計，該5家企業(yè)的產(chǎn)能占總產(chǎn)能的81.9%。目前各廠家的甜菜堿鹽酸鹽主要是用三甲胺與氯乙酸、碳酸鈉或氫氧化鈉反應合成甜菜堿，再經(jīng)除鹽、濃縮、鹽酸酸化、結晶、干燥等工序制成的。甜菜堿鹽酸鹽的生產(chǎn)成本相對較低，近幾年來在飼料生產(chǎn)中得到了廣泛應用。本標準的制定，一定會對保障食品安全、提高飼料質(zhì)量、降低養(yǎng)殖成本和促進本行業(yè)發(fā)展起到積極的推動作用。二、工作簡況1任務來源本標準由農(nóng)業(yè)農(nóng)村部提出并歸口。標準下達文件為國標委綜合〔2014〕67號文（項目編號：-Q-469）。2承擔任務單位項目承擔單位為宜興市天石飼料有限公司，協(xié)作單位為農(nóng)業(yè)部飼料質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心(濟南)。3標準主要起草人及工作主要起草人有：鄒三元、鄒益東、張蕓、陳仲芬。主要工作有：鄒三元組織成立標準起草小組，并進行任務分工，制定研究方案、關鍵技術指標及檢測方法的確認，與上級領導部門溝通；鄒益東進行國內(nèi)外相關標準的收集、整理，并收集國內(nèi)占市場主要份額生產(chǎn)廠家的不同批次的甜菜堿鹽酸鹽產(chǎn)品；張蕓對技術指標和檢測方法提供指導性意見，協(xié)助召開標準征求意見會，并對標準草案進行修改；陳仲芬根據(jù)擬定的技術指標，確定合適的檢測方法，對所收集的樣品進行檢測和統(tǒng)計分析，整理、編寫標準的征求意見稿及編制說明，發(fā)函征求意見和通過預審，對征求意見稿做出修改。4主要工作過程2014年11月-2015年3月進行了調(diào)查研究，收集國內(nèi)外的相關標準資料查閱和檢測方法，初步確定技術路線，并成立起草小組，任務分工，制定研究方案，實驗前期準備。2015年4月-2015年7月初步規(guī)定產(chǎn)品的主要技術指標，選擇、確定這些技術指標試驗方法，其中主要是對甜菜堿鹽酸鹽含量檢測方法的修改，包括主要技術參數(shù)（色譜柱、流動相）的選擇和方法的性能考察。2015年8月-2015年12月對不同廠家的甜菜堿鹽酸鹽進行檢測，同時完成其他技術指標的實際檢測，統(tǒng)計、確定技術指標的定值，起草標準征求意見稿和編制說明，同時請三個其他實驗室對甜菜堿鹽酸鹽含量檢測方法進行驗證。2016年2月-2016年9月發(fā)函向甜菜堿鹽酸鹽的生產(chǎn)單位、使用單位、研究院所等征求意見，共發(fā)出《征求意見稿》15份，其中科研機構5份，生產(chǎn)企業(yè)7份，用戶企業(yè)3份,收到《征求意見稿》回函12份，收到《征求意見稿》回函并有建議和意見的10份，沒有意見和建議的2份，沒有回函的3份，并匯總、修改，完成征求意見稿。2016年11月，在北京召開標準預審會，相關專家及生產(chǎn)單位到會，經(jīng)過交流和溝通，對征求意見稿提出修改意見。會后，起草單位按照預審會的要求，對征求意見稿進行修改。2018年3月，在北京召開標準審查會，十四位專家及三家生產(chǎn)單位到會，經(jīng)過交流和溝通，對送審稿提出修改意見。會后，起草單位按照審查會的要求，對送審稿進行修改，形成報批稿。三、國家標準編制原則和制訂國家標準主要內(nèi)容1制定標準原則、依據(jù)及主要參考文獻本標準的制訂是為了適應我國現(xiàn)行飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽檢測的要求，滿足我國實際生產(chǎn)過程和貿(mào)易等需要。同時對本標準的制訂是本著遵循科學性、先進性和統(tǒng)一性的原則。同時編寫過程遵循全面、科學、合理、可行的原則，力求標準文本結構清楚、準確、相互協(xié)調(diào)。易于理解。具有適用性和可操作性。能夠按標準要求。本標準的編制原則是既參考國外最新的標準、方法和技術，又考慮國內(nèi)生產(chǎn)廠家和市場上甜菜堿鹽酸鹽產(chǎn)品的實際，本標準的結構、技術要素及表述方法是按照GB/T1.1-2009《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫規(guī)則》、GB/T20001.4-2015《標準編寫規(guī)則第4部分:試驗方法標準》規(guī)定的要求進行編寫。主要參考文獻：NY399-2000飼料級甜菜堿鹽酸鹽、GB/T23710-2009飼料中甜菜堿的測定離子色譜法、GB/T21515-2008飼料添加劑天然甜菜堿、HG/T2941-2004飼料級氯化膽堿、以及美國藥典（USP）、歐盟飼料添加劑標準(EU)2015/1060和日本工業(yè)標準（JIS）等。2國內(nèi)外相關標準的發(fā)展現(xiàn)狀和技術路線的選擇我國現(xiàn)行的甜菜堿鹽酸鹽標準是農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY399-2000《飼料級甜菜堿鹽酸鹽》，尚無相關國家標準。我們搜集到的國外相關標準有美國藥典、歐盟標準和日本工業(yè)標準，這些標準的主要技術指標列于表1。表1甜菜堿鹽酸鹽技術指標對比一覽表項目農(nóng)業(yè)行業(yè)標準USP38EU標準JIS標準含量（以C5H12NO2·Cl干基計）/%98.0-100.598.0-100.598.0-100.598.0-100.5干燥失重/%0.50.50.50.5重金屬（以Pb計）/%≤0.001≤0.001≤0.001≤0.001砷（以As計）%≤0.0002--≤0.0002≤0.0002熾灼殘渣/%≤0.2≤0.1≤0.1≤0.1pH值（1+4水溶液）0.8-1.20.8-1.20.8-1.20.8-1.2宜興市天石飼料有限公司根據(jù)2006年~2013年客戶反饋情況統(tǒng)計和國內(nèi)外客戶的合同要求，以及對市場上同類產(chǎn)品質(zhì)量指標的調(diào)查，發(fā)現(xiàn)農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY399-2000已經(jīng)不能完全適應生產(chǎn)和市場發(fā)展需要。標準起草小組在分析比較上述標準和國外藥典的基礎上、針對甜菜堿鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝特點，進一步參考生產(chǎn)企業(yè)的企業(yè)標準及其他相關或類似添加劑產(chǎn)品的國家標準和行業(yè)標準，決定保留主要表1的技術項目（甜菜堿鹽酸鹽含量、干燥失重、重金屬、砷、灼燒殘渣、pH），并增加游離胺/氨技術指標，更換甜菜堿鹽酸鹽主含量測定方法，修改灼燒殘渣指標，形成了《飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽》的標準草案。3標準主要內(nèi)容本標準適用于以三甲胺與氯乙酸、碳酸鈉或氫氧化鈉反應合成甜菜堿水溶液，經(jīng)除鹽、濃縮、鹽酸酸化結晶、干燥等工序制成的甜菜堿鹽酸鹽產(chǎn)品。本標準規(guī)定了飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽的技術要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、標簽、包裝、運輸及貯存等。確定的主要技術指標見表2。表2技術指標指標名稱指標甜菜堿鹽酸鹽含量(以C5H12NO2·Cl干基計)/%≥98.0干燥失重/%≤0.5灼燒殘渣/%≤1.0游離胺/氨[以(CH3)3N計]/(mg/kg)≤300pH值0.8-1.2重金屬(以Pb計)/(mg/kg)≤10砷(以As計)/(mg/kg)≤2四、主要試驗技術指標的確定甜菜堿鹽酸鹽指標的確立，一是基于農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY399-2000中的規(guī)定；二是參考其他國家藥典和標準；三是符合實際生產(chǎn)與市場上流通產(chǎn)品的實際。1甜菜堿鹽酸鹽含量的檢測方法與定值1.1檢測方法的更換與確定農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY399-2000中甜菜堿鹽酸鹽的檢測方法為高氯酸非水滴定法，該方法干擾因素多，凡樣品中有堿性基團的化合物如胺類、氨基酸類、含氮雜環(huán)化合物、某些有機堿的鹽及弱酸鹽、氯化鈉等，都會影響檢測的結果，使結果偏高，有時滴定終點也不夠明顯，為此我們將擬將甜菜堿鹽酸鹽主含量的檢測方法改用離子色譜法，檢測甜菜堿鹽酸鹽的主體部分-甜菜堿，GB/T21515-2008《飼料添加劑天然甜菜堿》及我們近期參加的、該標準的修訂稿也都采用離子色譜法測定甜菜堿的。表3列出了離子色譜法和高氯酸非水滴定所測的6個實際樣品的檢測結果。表3甜菜堿鹽酸鹽含量檢測結果樣品編號離子色譜法（平行測定）（%）平均值%標準偏差%變異系數(shù)%198.398.598.698.50.1530.15298.298.798.498.50.1730.17398.898.598.698.60.1530.15498.398.398.698.40.1730.18598.998.898.698.80.1520.15698.698.598.798.60.1000.10樣品編號高氯酸滴定法（平行測定）（%）平均值%標準偏差%變異系數(shù)%1101.5101.9101.0101.50.4510.442100.8101.3101.8101.30.5000.493101.8101.0100.5101.10.6560.654101.0101.8100.5101.10.6560.655100.8100.2101.5100.80.6510.646101.7101.0102.1101.60.5570.55從以上表中數(shù)據(jù)可以看出，非水滴定的結果確實普遍偏高，且變異系數(shù)偏大，而用離子色譜檢測，數(shù)據(jù)非常接近，相對標準偏差均小于0.2%，證明方法具有較好的精密度，所以為保證甜菜堿鹽酸鹽含量檢測的準確性，必須采用離子色譜法。1.2產(chǎn)品主含量定值用離子色譜法檢測五個主要生產(chǎn)廠家的26個樣品，結果見表4。表4甜菜堿鹽酸鹽含量檢測結果生產(chǎn)廠家編號離子色譜法平行測定，%平均值，%絕對差值，%絕對差值與平均值之比，%1198.598.398.40.20.2298.498.498.40.00398.498.698.50.20.2498.898.498.60.40.4598.998.598.70.40.42198.198.398.20.20.2298.698.698.60.00398.298.698.40.40.4498.097.897.90.20.2599.098.898.90.10.13198.999.399.10.40.4298.598.798.60.20.2399.098.898.90.20.2498.799.198.90.40.4598.798.998.80.20.24199.099.299.10.20.2299.199.199.10.00398.999.399.10.40.4498.699.098.80.40.4598.698.898.70.20.2699.899.799.80.10.15198.498.698.50.20.2298.198.298.20.10.1398.398.698.50.30.3498.798.398.50.40.4598.198.398.20.20.2結果證明，所有樣品的測定結果均能達到≥98.0%的限量規(guī)定，考慮與NY399-2000的規(guī)定及與國外產(chǎn)品標準的協(xié)調(diào)，將產(chǎn)品甜菜堿鹽酸鹽的含量定為≥98.0%。2灼燒殘渣目前甜菜堿鹽酸鹽生產(chǎn)企業(yè)普遍采用以三甲胺與氯乙酸、碳酸鈉或氫氧化鈉反應合成甜菜堿，再經(jīng)濃縮、除鹽、鹽酸酸化結晶、干燥的工藝路線，致使產(chǎn)品中留有較多的氯化鈉，成為灼燒殘渣主要成分。理論上講，通過反復結晶的方式，可以將產(chǎn)品甜菜堿鹽酸鹽中的氯化鈉含量降低，如灼燒殘渣達到農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY399-2000中的≤0.2%的要求，那么，勢必會帶來兩方面的問題，一是在反復結晶過程中會產(chǎn)生大量的廢水，對環(huán)境造成巨大的壓力；二是大大提高生產(chǎn)成本，使得生產(chǎn)企業(yè)失去動力和國際市場競爭力。本標準起草單位針對該產(chǎn)品存在的客觀實際問題和國內(nèi)外市場的需求情況，將灼燒殘渣指標從原有的≤0.2%調(diào)整至≤1.0%，主要是從解決以上兩個問題出發(fā)，達到考慮生產(chǎn)過程的環(huán)境保護，又能一定程度上維持生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展動力之目的。另外我國已成為全球生產(chǎn)和出口最大的甜菜堿鹽酸鹽的國家，幾乎占據(jù)了整個國際市場份額。近幾年的國際市場、尤其是歐美市場對于飼料添加劑甜菜堿鹽酸鹽的灼燒殘渣的最高限量要求均定為≤1.0%，目前國內(nèi)大部分生產(chǎn)企業(yè)的企業(yè)標準中灼燒殘渣的限量也均為≤1.0%。我們所采集的5個主要廠家產(chǎn)品的實際檢測結果（見表5）也證明了這一點，26個檢測數(shù)據(jù)無一≤0.2%。為此，本標準起草單位決定將從原有的調(diào)整至≤1.0%，這樣可將生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水降低80%，大大減少了生產(chǎn)過程的環(huán)境問題，在一定程度上降低了生產(chǎn)成本，維持生產(chǎn)企業(yè)的發(fā)展動力，同時又兼顧了飼料安全問題，因為甜菜堿鹽酸鹽在飼料中的添加數(shù)量（1~3kg/T），≤1.0%的灼燒殘渣（主要是氯化鈉）不會對飼料質(zhì)量和動物健康造成影響。表5灼燒殘渣檢測結果生產(chǎn)廠家編號平行樣測定結果，%平均值，%絕對差值，%110.780.850.820.0720.810.870.840.0630.850.880.870.0340.900.940.920.0450.820.830.830.01210.540.590.570.0520.620.660.640.0430.690.710.700.0240.560.600.580.0450.600.620.610.02310.620.580.600.0420.650.680.670.0330.610.660.640.0540.660.600.630.0650.680.640.660.04410.310.360.340.0520.520.460.490.0630.480.500.490.0240.510.580.550.0750.630.640.640.0160.280.300.290.02510.620.700.660.0820.630.680.660.0530.750.770.760.0240.700.690.700.0150.650.670.660.023干燥失重國內(nèi)大部分生產(chǎn)企業(yè)的干燥失重指標為≤0.5%，有少數(shù)單位為≤1.0%。我們用NY399-2000飼料級甜菜堿鹽酸鹽行業(yè)標準中4.3干燥失重的檢測方法（即稱樣量為1g，105℃干燥3小時后，稱量，再在105℃干燥1小時，稱量，直至恒重）測定了五個生產(chǎn)廠家的26個樣品，結果見表6。表6干燥失重檢測結果生產(chǎn)廠家編號平行樣測定結果，%平均值，%絕對差值，%110.320.400.360.0820.400.360.380.0430.300.320.310.0240.330.340.340.0150.350.390.370.04210.170.170.170.0020.170.190.180.0230.190.210.200.0240.180.180.180.0050.120.160.140.04310.330.250.290.0820.380.420.400.0430.370.420.390.0540.250.320.290.0750.270.270.270.00410.430.460.450.0320.480.490.490.0130.440.480.460.0440.270.300.290.0350.310.350.330.0460.260.240.250.02510.490.520.510.0320.560.580.570.0230.320.370.350.0540.360.340.350.0250.520.560.540.04從表6數(shù)據(jù)不難看出：如果本標準仍采用NY399-2000的限量，將干燥失重限量定為≤0.5%，不僅與國外產(chǎn)品的該項要求相一致，而且能反映市場上88.4%的產(chǎn)品能符合要求，所以定值≤0.5%是合理的。4重金屬（以Pb計）和砷的限量本標準延用了NY399-2000飼料級甜菜堿鹽酸鹽行業(yè)標準中規(guī)定的重金屬（以Pb計）和砷（以As計）的技術指標。重金屬（以Pb計）≤10mg/kg，檢測方法為目視比色法；砷（以As計）≤2mg/kg，檢測方法參照GB/T13079中第5點銀鹽法（仲裁法）的規(guī)定。本試驗測定了五個不同生產(chǎn)廠家甜菜堿鹽酸鹽產(chǎn)品的重金屬（以Pb計）、砷（以As計）含量，檢測結果如表7所示，結果表明重金屬（以Pb計）、砷（以As計）的允許量符合規(guī)定的要求。因此本標準擬規(guī)定重金屬（以Pb計）指標上限為10mg/kg，砷（以As計）指標上限為2mg/kg。表7重金屬（以Pb計）、砷（以As計）檢測結果生產(chǎn)廠家編號重金屬（以Pb計）mg/kg砷（以As計）mg/kg11＜100.0432＜100.0363＜100.0354＜100.0245＜10未檢出21＜10未檢出2＜10未檢出3＜10未檢出4＜10未檢出5＜10未檢出31＜100.352＜100.403＜100.294＜100.325＜100.3341＜100.272＜100.213＜100.304＜100.265＜100.276＜100.2051＜100.632＜100.183＜100.264＜100.165＜100.535游離胺/氨甜菜堿鹽酸鹽是由氯乙酸和三甲胺參與反應合成的。過量的三甲胺和反應、生產(chǎn)過程中可能產(chǎn)生的游離氨，會有部分殘留在產(chǎn)品中。鑒于三甲胺具有強烈的刺激性氣味，嗅覺閾值特別低，其存在會嚴重影響該產(chǎn)品和添加后飼料的質(zhì)量，修訂版的《飼料添加劑甜菜堿》中化學合成的甜菜堿以及生產(chǎn)工藝類似的飼料添加劑氯化膽堿標準（HG/T2941《飼料級氯化膽堿》）中都規(guī)定了游離胺/氨是限量指標，本標準也必須規(guī)定其限量。我們利用上述兩個標準中規(guī)定的檢測方法-凱氏定氮量直接蒸餾法測定甜菜堿鹽酸鹽中游離胺/氨的含量（以三甲胺計），結果見表8。從表8中的檢測數(shù)據(jù)不難看出，不同廠家測定結果差異很大，原因是現(xiàn)行的農(nóng)業(yè)行業(yè)標準中，沒有該項要求，不同廠家的生產(chǎn)工藝控制及重視程度不同。實際上，在生產(chǎn)工藝和原料基本穩(wěn)定的情況下，游離胺/氨的含量應該是基本一致的。目前國際市場上對甜菜堿鹽酸鹽的游離胺/氨指標要求在300mg/kg以下，如果本標準將該項指標定為≤300mg/kg，雖然表8中只有65%的產(chǎn)品能滿足指標要求，即多數(shù)廠家的產(chǎn)品已能夠滿足要求，其他廠家只要加強原料和工藝控制，滿足該項要求也不會很困難?？紤]以上這些情況，將游離胺/氨的限量值定在300mg/kg是合理的。表8游離胺/氨檢測結果生產(chǎn)廠家編號平行樣測定結果，mg/kg平均值，mg/kg絕對差值，mg/kg11125613411299852126613331300673126113031282424137813061342725134612961321502188103961521001121061231088496244101929695989194731101112107112111103107831211051121641101041076510212111219419810610282128118123103119105112144100104102451089610212610198100351119812261212282422400411223201185193164476504490285497473485246pH值甜菜堿鹽酸鹽水溶液（1+4）的pH值指標參照NY399-2000中3.1.3的規(guī)定，定為0.8~1.2，表9顯示五個生產(chǎn)企業(yè)的樣品均符合要求。所以本標準設定pH為0.8~1.2也是合理的。表9pH檢測結果生產(chǎn)廠家編號PH值（1+4水溶液）110.9621.1231.0240.9950.92211.0821.0131.1340.8950.90310.9920.9431.0241.0551.04410.9620.9631.1041.0851.1260.99/