環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)用技術(shù)

環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)用技術(shù)培訓(xùn)教案環(huán)境監(jiān)測(cè)是環(huán)境科學(xué)的一個(gè)重要分支科學(xué)，是通過(guò)對(duì)影響環(huán)境質(zhì)量因素代表值的測(cè)定，確定環(huán)境質(zhì)量或污染程度及其變化趨勢(shì)。環(huán)境監(jiān)測(cè)是環(huán)境保護(hù)工作的基礎(chǔ)，是貫徹執(zhí)行環(huán)境保護(hù)法規(guī)的依據(jù)，是污染治理、環(huán)境科研、設(shè)計(jì)規(guī)劃、環(huán)境管理不可缺少的重要手段，也是環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)以及廠礦企業(yè)全面質(zhì)量管理的組成部分。環(huán)境監(jiān)測(cè)在如實(shí)反映環(huán)境質(zhì)量狀況，判斷企業(yè)的污染物排放是否達(dá)標(biāo)，污染糾紛仲裁和污染事故調(diào)查處理等過(guò)程中，起著關(guān)鍵作用。因此，環(huán)境監(jiān)測(cè)必須科學(xué)、規(guī)范、及時(shí)、全面，才能適應(yīng)新形勢(shì)下環(huán)境管理的需要。

環(huán)境監(jiān)測(cè)概述

長(zhǎng)期以來(lái)，我國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)工作者積極關(guān)注國(guó)內(nèi)外環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)發(fā)展動(dòng)態(tài)，結(jié)合實(shí)際深入開(kāi)展各種環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)方法的研究，基本形成了中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)體系，但尚不夠完善，與新的環(huán)境保護(hù)形勢(shì)還不相適應(yīng)。特別是近幾年，我國(guó)環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境監(jiān)測(cè)儀器發(fā)展較快，對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)和能力提出了新的需求，環(huán)境監(jiān)測(cè)面臨著新的壓力和挑戰(zhàn)，環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)能否適應(yīng)新形勢(shì)的需要，直接影響著環(huán)境監(jiān)測(cè)為環(huán)境管理服務(wù)的質(zhì)量和水平。

環(huán)境監(jiān)測(cè)概述培訓(xùn)內(nèi)容環(huán)境監(jiān)測(cè)分析實(shí)驗(yàn)基本要求環(huán)境監(jiān)測(cè)分析操作基本技術(shù)環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的誤差檢驗(yàn)和數(shù)據(jù)處理環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制與質(zhì)量保證一、環(huán)境監(jiān)測(cè)分析實(shí)驗(yàn)基本要求實(shí)驗(yàn)室環(huán)境1實(shí)驗(yàn)用水2化學(xué)試劑3氣體鋼瓶及其使用4環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)控樣品51、實(shí)驗(yàn)室環(huán)境1實(shí)驗(yàn)樓的選址和朝向：遠(yuǎn)離交通干線、和產(chǎn)生廢氣和煙塵的工廠；遠(yuǎn)離人口稠密的居民區(qū)；主樓宜南北向，使實(shí)驗(yàn)室避免陽(yáng)光直射2實(shí)驗(yàn)樓建筑結(jié)構(gòu)和實(shí)驗(yàn)室設(shè)置：考慮安全、操作方便和避免交叉污染等因素3實(shí)驗(yàn)室室內(nèi)布設(shè)要求：一般化學(xué)分析室和前處理室；大型精密儀器室；天平室4其他要求：溫度、濕度和清潔度有特殊要求的實(shí)驗(yàn)室；分析項(xiàng)目安排避免交叉污染；保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的清潔等5廢水、廢氣和廢物的處置：酸霧處置前應(yīng)進(jìn)行堿液吸收或噴淋吸收裝置；酸堿廢水應(yīng)中和后排入下水道；劇毒和致癌物質(zhì)應(yīng)作無(wú)害化處理或委托有資質(zhì)單位處理2、實(shí)驗(yàn)用水實(shí)驗(yàn)用水的要求實(shí)驗(yàn)用水的制備：蒸餾法、離子交換法、電滲析法、組合法以及特殊要求的實(shí)驗(yàn)用水制備實(shí)驗(yàn)用水的質(zhì)量要求和檢驗(yàn)：分為三級(jí)實(shí)驗(yàn)用水的貯存：3、化學(xué)試劑試劑的質(zhì)量規(guī)格級(jí)別名稱符號(hào)標(biāo)簽顏色應(yīng)用范圍一級(jí)優(yōu)級(jí)純或保證試劑GR綠精密分析研究二級(jí)分析純或分析試劑AR紅精密定性、定量分析三級(jí)化學(xué)純CP藍(lán)一般分析和教學(xué)四級(jí)實(shí)驗(yàn)試劑LR黃或其他顏色一般化學(xué)制備試劑的選用試劑的保管試劑及標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和使用4、氣體鋼瓶及其使用概述氣體類(lèi)別瓶身顏色標(biāo)字顏色字樣腰帶顏色氮?dú)夂邳S氮（N2）棕氧氣天藍(lán)黑氧（O2）氫氣深綠紅氫（H2）紅壓縮空氣黑白壓縮空氣乙炔白紅乙炔（C2H2）綠純氬氣綠綠純氬氣鋼瓶使用注意事項(xiàng)

5、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和質(zhì)控樣品的應(yīng)用

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的復(fù)雜性：制備、樣品定值、均勻性檢驗(yàn)和穩(wěn)定性檢驗(yàn)應(yīng)用中應(yīng)注意的問(wèn)題：以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)試結(jié)果比對(duì)實(shí)際樣品時(shí)，要考慮兩者之間的差異性；購(gòu)買(mǎi)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)清楚了解保存條件、使用有效期限、以及其量值特點(diǎn)、化學(xué)組成、最小取樣量和標(biāo)準(zhǔn)值的測(cè)定條件等；必須在測(cè)量系統(tǒng)穩(wěn)定、測(cè)試條件可控的狀態(tài)下，才可使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；根據(jù)工作本身對(duì)準(zhǔn)確度的要求，選用不同級(jí)別的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)按照實(shí)際工作的質(zhì)量要求、測(cè)量水平等多方面的因素規(guī)定其合適的范圍，必要時(shí)對(duì)不確定度可適當(dāng)?shù)姆艑?。二、環(huán)境監(jiān)測(cè)分析操作基本技術(shù)1、實(shí)驗(yàn)室各種器皿的選用和洗滌2、稱量操作及天平的使用3、吸量、定容和滴定操作4、酸度計(jì)的使用5、分光光度計(jì)的操作與使用二、環(huán)境監(jiān)測(cè)分析操作基本技術(shù)分析實(shí)驗(yàn)從分析任務(wù)分類(lèi)：化學(xué)分析定性分析（含何種元素，何種官能團(tuán)）定量分析（含量）結(jié)構(gòu)分析（形態(tài)分析，立體結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)與活性）二、環(huán)境監(jiān)測(cè)分析操作基本技術(shù)按分析對(duì)象分類(lèi)：

(1)無(wú)機(jī)分析

(2)有機(jī)分析

(3)生物分析

(4)藥物分析1、電化學(xué)分析

2、光化學(xué)分析

3、色譜分析

4、波譜分析1、重量分析2、容量分析（各種滴定分析）二、環(huán)境監(jiān)測(cè)分析操作基本技術(shù)化學(xué)分析儀器分析按分析方法分類(lèi)：1、實(shí)驗(yàn)室各種器皿的選用和洗滌器皿的選用

玻璃器皿、瓷質(zhì)器皿、石英器皿、鉑制器皿鎳器皿、聚四氟乙烯類(lèi)器皿1、實(shí)驗(yàn)室各種器皿的選用和洗滌器皿的洗滌＊一般洗滌方法＊鉻酸洗液洗滌法＊酸類(lèi)洗滌法＊堿類(lèi)洗滌法＊有機(jī)溶劑洗滌法＊水蒸氣洗滌法＊瓷質(zhì)器皿的洗滌＊聚四氟乙烯類(lèi)器皿的清洗2、稱量操作及天平的使用

稱量是直接使用天平準(zhǔn)確計(jì)量物料或物體質(zhì)量的操作。保證稱量分析準(zhǔn)確度的關(guān)鍵就是選擇合適的天平和稱樣量，以及使用正確的稱量方法2、稱量操作及天平的使用

托盤(pán)天平（臺(tái)天平和托盤(pán)式扭力天平）天平分析天平（電光天平和電子天平）2、稱量操作及天平的使用2.1托盤(pán)天平

又稱臺(tái)秤，操作簡(jiǎn)便快速，稱量大，但稱量精度不高，一般能稱準(zhǔn)到0.1g或0.01g，可用于精確度要求不高的稱量。托盤(pán)天平主要由天平橫梁、支承橫梁的天平座、放置稱量物和砝碼的秤盤(pán)、平衡螺桿、平衡螺母、指針、刻度盤(pán)、刻度標(biāo)尺及游碼組成。托盤(pán)天平根據(jù)其最大載荷可分為100g、200g、500g、1000g、2000g等五種規(guī)格2、稱量操作及天平的使用2.1托盤(pán)天平托盤(pán)天平的使用：（1）調(diào)節(jié)天平零點(diǎn)使用前，應(yīng)先將游碼撥至刻度尺左端“0”處，觀察指針的擺動(dòng)情況。若指針在刻度盤(pán)左右兩邊擺動(dòng)的格數(shù)幾乎相等，或者停止擺動(dòng)時(shí)指針指在可刻度盤(pán)的中線上，則天平處于平衡狀態(tài)。（2）稱量稱量時(shí)，被稱量物放在左盤(pán)，砝碼放在右盤(pán)。加砝碼時(shí)，先加大砝碼，若偏大，再換小砝碼，最后用游碼調(diào)節(jié)，直至指針在刻度盤(pán)左右兩邊擺動(dòng)的格數(shù)幾乎相等為止，把砝碼和游碼的數(shù)值加在一起，就是托盤(pán)中物品的質(zhì)量（讀準(zhǔn)至0.1g）（3）稱量結(jié)束工作稱量完畢，要把砝碼放回砝碼盒中，將游碼退到刻度“0”處，將托盤(pán)天平打掃干凈。

2、稱量操作及天平的使用2.1托盤(pán)天平注意事項(xiàng)：（1）不可把藥品直接放在托盤(pán)上（應(yīng)放在稱量紙上）稱量，潮濕或具有腐蝕性的藥品應(yīng)放在已稱量過(guò)的潔凈干燥的容器（表面皿、小燒杯等）中稱量。（2）被稱量物和砝碼應(yīng)分別放在秤盤(pán)的中央，質(zhì)量不得超過(guò)天平的最大載荷。（3）不可將熱的物品放在托盤(pán)天平上稱量。（4）天平的砝碼必須用鑷子取放。2、稱量操作及天平的使用2.2分析天平電光天平最常用的電光天平是半自動(dòng)電光天平和全自動(dòng)電光天平，兩者都是等臂雙盤(pán)天平。一般能稱準(zhǔn)至0.1mg，適用于精度要求較高的稱量。一般實(shí)驗(yàn)分析中所用的電光天平的最大載荷為200g，最小分度值為0.1mg或0.05mg。2、稱量操作及天平的使用2.2分析天平電子天平電子天平是天平中新發(fā)展的一種，其稱量快速、簡(jiǎn)便。規(guī)格品種齊全，最大載荷從幾十克至幾千克，最小分度值可至0.001mg。一般實(shí)驗(yàn)分析中所用電子天平的最大稱量值為100g或200g，最小分度值為0.1mg。電子天平依據(jù)電磁力平衡原理。把通電導(dǎo)線放在磁場(chǎng)中，導(dǎo)線將產(chǎn)生電磁力，力的方向可以用左手定則來(lái)判定。當(dāng)磁場(chǎng)強(qiáng)度不變時(shí)，力的大小與流過(guò)線圈的電流強(qiáng)度成正比。由于重物的重力方向向下，電磁力方向向上，與之相平衡，則通過(guò)導(dǎo)線的電流與被稱重物體的質(zhì)量成正比。

2、稱量操作及天平的使用2.2分析天平電子天平的操作步驟：（1）天平的開(kāi)機(jī)操作。首先調(diào)節(jié)好天平的水平，然后接通電源，再按ON/OFF鍵。穩(wěn)定顯示為0.0000g后，天平的開(kāi)機(jī)操作結(jié)束。（2）天平的校準(zhǔn)（內(nèi)校準(zhǔn)）。天平的校準(zhǔn)應(yīng)在開(kāi)機(jī)狀態(tài)下進(jìn)行。首先清除天平秤盤(pán)的被稱物體，再接通電源，待顯示器顯示0.0000g后，按CAL（校準(zhǔn)）鍵。（3）去皮把天平秤盤(pán)上的被稱物體的質(zhì)量顯示為清零。（4）天平讀數(shù)將被稱物輕輕放在秤盤(pán)中央，顯示器上的數(shù)字不斷變化，待數(shù)字穩(wěn)定并出現(xiàn)單位“g”后，則表示天平顯示值已穩(wěn)定，可以讀數(shù)。

2、稱量操作及天平的使用2.2分析天平電子天平使用注意事項(xiàng)：（1）天平使用電源必須是220V交流電，用戶必須保證天平電源有良好的接地線。（2）天平應(yīng)放在無(wú)振動(dòng)、無(wú)氣流、無(wú)熱輻射及不含腐蝕性氣體的環(huán)境中。（3）天平開(kāi)機(jī)后需預(yù)熱30-60min。（4）天平操作臺(tái)應(yīng)使用水泥臺(tái)或其他防振工作臺(tái)。

2、稱量操作及天平的使用2.3天平室的要求分析用天平是測(cè)定物體質(zhì)量的精密儀器，應(yīng)安裝在專門(mén)的天平室內(nèi)使用。（1）天平室應(yīng)保持干燥、明亮但避免陽(yáng)光的直射，遠(yuǎn)離熱源和震源，室內(nèi)溫度變化不能太大，避免有明顯的空氣對(duì)流。（2）室內(nèi)禁有水汽和腐蝕性氣體進(jìn)入，不得在室內(nèi)存放或轉(zhuǎn)移揮發(fā)性、腐蝕性的試劑和樣品。（3）地面最好為水磨石地坪，天平臺(tái)應(yīng)由混凝土筑成，必要時(shí)可在臺(tái)面鋪3mm厚的橡膠墊，用以減震和防滑。（4）保持天平室整潔、安靜，不放置與稱量無(wú)關(guān)的物品。2、稱量操作及天平的使用2.4天平的使用要求

（1）使用天平進(jìn)行稱量操作，應(yīng)保持安靜、專心，操作必須輕、穩(wěn)、準(zhǔn)。（2）室內(nèi)有多架天平時(shí)，為減少稱量的系統(tǒng)誤差，在同一個(gè)項(xiàng)目的分析過(guò)程中，應(yīng)認(rèn)定使用同一架天平（和砝碼）稱取標(biāo)準(zhǔn)物或樣品。（3）應(yīng)根據(jù)稱量要求的精度和被稱物體的質(zhì)量，選用具有適當(dāng)分度值和載荷的天平進(jìn)行稱量，稱量物體的質(zhì)量不應(yīng)超過(guò)天平的最大載荷。

2、稱量操作及天平的使用2.5天平的維護(hù)

（1）天平需保持干燥，應(yīng)及時(shí)更換天平箱內(nèi)的干燥劑。（2）保持天平箱內(nèi)清潔，隨時(shí)檢查并清除天平秤盤(pán)和底板面上的灰塵及撒落的異物。（3）天平應(yīng)有專人負(fù)責(zé)管理并建檔，凡檢定、維修和使用均應(yīng)登記。（4）凡安裝、修理或移動(dòng)位置后，均應(yīng)進(jìn)行計(jì)量性能檢定。2、稱量操作及天平的使用2.6砝碼的使用和維護(hù)

（1）砝碼和天平應(yīng)配套使用，不允許隨意調(diào)換或混用。（2）取用砝碼必須用鑷子夾取，鑷子應(yīng)有骨質(zhì)或塑料護(hù)尖。（3）取放砝碼，應(yīng)輕拿輕放，只可放在盒內(nèi)相應(yīng)的空位或天平盤(pán)上，不使其互相碰撞，防止墜落臺(tái)面、地面而損壞。（4）砝碼應(yīng)及時(shí)收存，防止玷污，并按原位放好。（5）砝碼表面應(yīng)保持清潔、光亮，可用軟毛刷清除灰塵。砝碼跌落碰傷或發(fā)生氧化銹蝕時(shí)，應(yīng)進(jìn)行修理，并檢定合格后方可使用。2、稱量操作及天平的使用2.7稱量方法

天平稱量有替代稱量法和直接稱量法，前者用于砝碼檢定等，一般實(shí)驗(yàn)室分析都用直接稱量法。直接稱量包括常規(guī)稱量、指定質(zhì)量稱量和遞減稱量。（1）常規(guī)稱量。是指所稱樣品或試劑無(wú)嚴(yán)格規(guī)定，但需準(zhǔn)確稱取，一般以“稱取約0.5g，稱準(zhǔn)至0.0001g”記載，即是稱取0.51g或0.49g都可以，但要稱量準(zhǔn)確至小數(shù)點(diǎn)后第四位克數(shù)。（2）指定質(zhì)量稱量。用于稱取指定質(zhì)量的試樣。適合于稱取某些在空氣中無(wú)吸濕性的樣品或試劑，如用基準(zhǔn)物質(zhì)配制指定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液或在例行分析中簡(jiǎn)化工作計(jì)算，往往需要稱出某一指定質(zhì)量的樣品或試劑。（3）遞減稱量法。適用于對(duì)同一樣品或試劑（多用于標(biāo)定）需同時(shí)稱取數(shù)份，而又無(wú)需規(guī)定稱樣量的情況，且可用于吸濕性試樣的稱量。

2、稱量操作及天平的使用2.7稱量準(zhǔn)確度稱量準(zhǔn)確度是根據(jù)分析所要求的準(zhǔn)確度的范圍。進(jìn)行樣品分析時(shí)，除正確選用相適應(yīng)的分析方法和儀器外，還需選用合適的天平和稱取一定量的試樣。稱量準(zhǔn)確度取決于天平的靈敏度和稱樣量。如下式：稱量誤差（%）=【天平靈敏度（g）/稱樣量（g）】*100%

當(dāng)實(shí)驗(yàn)室使用的天平已確定時(shí)，稱量的準(zhǔn)確度取決于樣品的稱樣量。

2、稱量操作及天平的使用2.7稱量誤差能引起稱量誤差的因素有如下幾個(gè)方面：（1）被稱量物性狀的變化。（2）環(huán)境因素的影響。室溫明顯波動(dòng)或室溫過(guò)低、氣流不穩(wěn)定以及振動(dòng)等因素，都將使天平的變動(dòng)性增大而導(dǎo)致測(cè)量誤差。稱量物品與天平的溫度不一致會(huì)引起天平臂膨脹程度不同而影響稱量的準(zhǔn)確性。（3）天平砝碼受損等影響其質(zhì)量值。（4）操作誤差。表現(xiàn)為稱量物品的撒落、砝碼記錯(cuò)、平衡點(diǎn)讀錯(cuò)、天平的某些故障未被發(fā)現(xiàn)以及操作不當(dāng)?shù)冗^(guò)失誤差。3、吸量、定容和滴定操作3.1玻璃量器常用術(shù)語(yǔ)（1）量出式量器與量入式量器。前者是指用來(lái)測(cè)量從量器內(nèi)部排出的液體體積的量器，如滴定管、吸量管和量杯、量筒。后者是指用來(lái)測(cè)量注入量器內(nèi)的液體體積的量器，如容量瓶。（2）等待時(shí)間。當(dāng)量器內(nèi)的液體排除后，為使器壁上殘留的液體充分流出所規(guī)定的時(shí)間。（3）流出時(shí)間。為保證量器的測(cè)量準(zhǔn)確度所規(guī)定的全容量排液時(shí)間。（4）容量允差。量器的實(shí)際容量與標(biāo)稱容量之間存在著差值，為了保證量器的準(zhǔn)確度，必須把這個(gè)差值限制在一個(gè)范圍內(nèi)，該范圍就是容量允差。（5）量器的等級(jí)和公差

對(duì)玻璃量器的流出時(shí)間及容量允差參照標(biāo)準(zhǔn)JJG-2006常用玻璃量器的檢定規(guī)程中有詳細(xì)的規(guī)定。3、吸量、定容和滴定操作3.1玻璃量器常用術(shù)語(yǔ)

3、吸量、定容和滴定操作3.2量器的校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)對(duì)玻璃量器進(jìn)行容量檢定時(shí)通常使用衡量法。校準(zhǔn)容量時(shí)，先對(duì)量器的某一容量標(biāo)線內(nèi)所容納或放出的水進(jìn)行稱量，在查出該溫度下水的密度將質(zhì)量換算為體積。

Vt=Wt/dt

式中：Vt——容器在t℃時(shí)的容積；

Wt——在t℃的空氣中，以黃銅砝碼稱得水的質(zhì)量；

dt——在t℃的空氣中水的密度量器的標(biāo)稱容量通常指在20℃時(shí)的容量，溫度變化引起的容量變化是對(duì)20℃時(shí)量器容量相比較而言的。

V20=Wt/rr——20℃時(shí)將充滿容量為1升的玻璃量器的水在空氣中不同溫度下用黃銅砝碼稱得的質(zhì)量。（r值表）

3、吸量、定容和滴定操作3.2量器的校準(zhǔn)3.2.1滴定管的校準(zhǔn)（1）活塞密合性檢查在活塞不涂凡士林的清潔滴定管中加蒸餾水至零標(biāo)線處，放置15分鐘，液面下降不超過(guò)一個(gè)最小分度者為合格。（2）液面觀察判斷滴定數(shù)據(jù)時(shí)，觀察者的視線應(yīng)和相應(yīng)分度線在同一水平面上，使液體最下層彎月面的最低點(diǎn)與分度線的上緣水平相切。（3）校準(zhǔn)操作

將滴定管洗凈，活塞兩端涂好凡士林，加蒸餾水到零標(biāo)線處，記錄水溫。以滴定的速度放出0-10毫升水（相差不超過(guò)±0.1毫升）于已稱量的50毫升具磨口玻璃塞的錐形瓶中，再稱準(zhǔn)至0.01克。依次稱出0-20、0-30….毫升等分度線水的質(zhì)量。按實(shí)驗(yàn)水溫查出相應(yīng)的r值，計(jì)算滴定管各分度線間的真實(shí)容量及其校正值。3、吸量、定容和滴定操作3.2量器的校準(zhǔn)

3.2.2移液管的校準(zhǔn)分度移液管的校準(zhǔn)方法和滴定管的校準(zhǔn)方法相同，無(wú)分度移液管只須校準(zhǔn)總?cè)萘考纯伞?/p>

3.2.3量瓶的校準(zhǔn)將清潔干燥的帶塞空量瓶在天平上準(zhǔn)確稱量。向已稱量的空量瓶注入蒸餾水至標(biāo)線，記錄水溫。用濾紙吸干瓶頸內(nèi)壁和瓶外的水滴，蓋上瓶塞稱量。兩次稱量之差為量瓶容納的水的質(zhì)量。計(jì)算出量瓶的真實(shí)容量。3、吸量、定容和滴定操作3.3滴定管及滴定操作

3.3.1分類(lèi)

★滴定管按功能分：酸式滴定管（帶活塞），用于滴定酸性、氧化性溶液和稀的堿液；堿式滴定管，用于滴定較濃的堿性溶液；自動(dòng)滴定管，用于頻繁滴定操作。

★按容積分：50ml（分度值為0.1ml）；25ml（分度值為0.1ml）；10ml（分度值為0.05ml）;2ml(分度值為0.01ml)?？筛鶕?jù)準(zhǔn)確度要求和滴定液消耗量加以選擇。

3、吸量、定容和滴定操作3.3滴定管及滴定操作

3.3.2滴定操作（1）滴定前的準(zhǔn)備：

★滴定管內(nèi)壁應(yīng)不掛水；

★裝入滴定液時(shí)，先用少量滴定液洗遍全管2—3次，并從下端放盡；關(guān)上活塞，然后加入滴定液至“0”刻度以上，稍停后徐徐打開(kāi)活塞使下端出口管內(nèi)充滿液體，并調(diào)至“0”刻度處，迅速關(guān)上；

★檢查活塞下端管尖部分，如留有氣泡，可以再次打開(kāi)活塞的同時(shí)，將氣泡擠出；★堿式滴定管裝液后，將乳膠管向上彎曲，管尖斜向上，用兩指輕輕擠壓乳膠管內(nèi)的玻璃珠，使溶液從出口管排出，一邊擠壓，一邊使乳膠管回復(fù)，然后對(duì)光檢查乳膠管內(nèi)及出口管內(nèi)是否留有氣泡。再調(diào)至“0”刻度處。

3、吸量、定容和滴定操作3.3滴定管及滴定操作

3.3.2滴定操作（2）滴定：

★持滴定管的姿勢(shì)，應(yīng)是使活塞轉(zhuǎn)動(dòng)靈活，滴定快慢自如，以不使滴定液由活塞槽兩頭漏出；

★堿式滴定管，則以左手拇指和食指指尖控住乳膠管中的玻璃珠所在部位稍上一些的地方，無(wú)名指和小指夾住出口管，拇指和食指擠壓乳膠管而使液體流出。

注意：不使玻璃珠向上移動(dòng)，以免在下端出口管形成氣泡；

★當(dāng)?shù)味ㄔ阱F形瓶中進(jìn)行時(shí)，下端出口管應(yīng)稍伸入瓶口，但不與瓶接觸。右手持瓶頸部作順時(shí)針?lè)较虻膱A周運(yùn)動(dòng)，邊滴邊搖。滴定終了時(shí)，滴定管應(yīng)垂直，活塞柄則保持在水平位置；當(dāng)?shù)味ㄔ跓羞M(jìn)行時(shí)，要注意攪拌操作；★讀數(shù)時(shí)，應(yīng)在滴定管垂直情況下，滴定前后均按照檢定方法的彎液面調(diào)定相同方法進(jìn)行。3、吸量、定容和滴定操作3.3滴定管及滴定操作

3.3.1滴定操作（3）滴定后的處理：

★滴定結(jié)束后，管內(nèi)溶液應(yīng)予廢棄，不宜放回瓶?jī)?nèi)。然后將滴定管用水反復(fù)沖洗，活塞孔處于貫通狀態(tài)，最后用蒸餾水洗兩遍，倒置于滴定管架上，管尖套以小試管、小燒杯或?yàn)V紙?zhí)滓苑缐m；

★長(zhǎng)期不使用時(shí)，應(yīng)在活塞與活塞槽之間夾以紙片，以防玻璃咬合。3、吸量、定容和滴定操作3.4吸量及吸量操作

★當(dāng)要準(zhǔn)確定量移取液體時(shí)，通常使用單標(biāo)線吸管或分度吸管。單標(biāo)線吸管：俗稱大肚吸管，容量允差要求較高，吸量的準(zhǔn)確度高，但每次僅固定移取一個(gè)體積；分度吸管：常稱為吸量管，其容量允差略差于單標(biāo)線吸管，但可以在其刻度范圍內(nèi)移取任一容積的溶液。

★選用時(shí)應(yīng)綜合考慮吸量的準(zhǔn)確度要求和工作效率。3、吸量、定容和滴定操作3.4吸量及吸量操作

★吸量操作的主要步驟：（1）移取前，潤(rùn)洗（2）移取時(shí)，掌握管尖插入液面的深度（3）定容時(shí)，視線位置，吸管垂直（4）轉(zhuǎn)移時(shí)，掌握吸管與受器的位置（5）待液體排完后，等待約3s后，移出吸管。（6）吸管使用結(jié)束后，及時(shí)沖洗（7）吸管的日常保存3、吸量、定容和滴定操作3.4容量瓶及其使用

★容量瓶通常用來(lái)將準(zhǔn)確稱量的物質(zhì)溶于溶劑使之配制成一定體積的溶液，或?qū)馊芤合♂尦梢欢w積的稀溶液。配制溶液時(shí)★定容時(shí)注意事項(xiàng)：定容時(shí)搖勻時(shí)★作為定容量器，不宜長(zhǎng)期存放溶液?！餆崛芤盒枥鋮s至室溫后，才能稀釋并調(diào)定液面。★容量瓶如長(zhǎng)期不用，需用紙片夾在口塞之間，以免口塞粘住。3、吸量、定容和滴定操作3.5量器使用注意事項(xiàng)

★量器內(nèi)壁的潔凈程度，直接影響到量器的容積?！锪科髟谇逑春髴?yīng)在常溫下控干，不宜加溫烘烤干燥?！餄崈舾稍锏牧科髟诜胖靡欢螘r(shí)間后，有時(shí)亦會(huì)出現(xiàn)掛水珠現(xiàn)象，使用時(shí)應(yīng)加以注意。★滴定管的活塞和容量瓶的塞子的密合程度直接影響量器的容量，必須在使用前仔細(xì)檢查，注意配套使用?！锪科鬟x用恰當(dāng)，可以減少量器本身帶來(lái)的誤差。★使用自動(dòng)定零位滴定管應(yīng)注意，自動(dòng)定零位滴定管的零位誤差已包括在容量允差之內(nèi)，即使液面未停在零刻度線上，亦不必將液面調(diào)到零位。4、酸度計(jì)的使用4.1概述

pH計(jì)主要由電位計(jì)、參比電極（甘汞電極）和指示電極（玻璃電極）組成。用pH計(jì)測(cè)定水溶液pH值是我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)方法，一般不受水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)等的影響，適合于飲用水、地表水、清潔水和工業(yè)廢水pH值測(cè)定。人們根據(jù)生產(chǎn)與生活的需要，科學(xué)地研究生產(chǎn)了許多型號(hào)的酸堿度計(jì)：按測(cè)量精度：可分0.2級(jí)、0.1級(jí)、0.01級(jí)或更高精度。按儀器體積：分有筆式（迷你型）、便攜式、臺(tái)式還有在線連續(xù)監(jiān)控測(cè)量的在線式。根據(jù)使用的要求，筆式（迷你型）與便攜式PH酸堿度計(jì)一般是檢測(cè)人員帶到現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)使用。選擇PH酸堿度計(jì)的精度級(jí)別是根據(jù)用戶測(cè)量所需的精度決定，而后根據(jù)用戶方便使用而選擇各式形狀的PH計(jì)。4、酸度計(jì)的使用4.2PH計(jì)測(cè)量時(shí)注意事項(xiàng)

（1）在進(jìn)行操作前，應(yīng)首先檢查儀器、電極、標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液是否正常。（2）復(fù)合電極使用前首先檢查玻璃球泡是否有裂痕、破碎，如果沒(méi)有，用pH緩沖溶液進(jìn)行兩點(diǎn)標(biāo)定時(shí)，定位與斜率按鈕均可調(diào)節(jié)到對(duì)應(yīng)的pH值時(shí)，一般認(rèn)為可以使用，否則可按使用說(shuō)明書(shū)進(jìn)行電極活化處理。（3）非封閉型復(fù)合電極，里面要加外參比溶液即3mol/L氯化鉀溶液，所以必須檢查電極里的氯化鉀溶液是否在1/3以上，如果不到，需添加3mol/L氯化鉀溶液。如果氯化鉀溶液超出小孔位置，則把多余的氯化鉀溶液甩掉，使溶液位于小孔下面，并檢查溶液中是否有氣泡，如有氣泡要輕彈電極，把氣泡完全趕出。

4、酸度計(jì)的使用4.2PH計(jì)測(cè)量時(shí)注意事項(xiàng)

（4）在使用過(guò)程中應(yīng)把電極上面的橡皮剝下，使小孔露在外面，否則在進(jìn)行分析時(shí)，會(huì)產(chǎn)生負(fù)壓，導(dǎo)致氯化鉀溶液不能順利通過(guò)玻璃球泡與被測(cè)溶液進(jìn)行離子交換，會(huì)使測(cè)量數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確。

（5）測(cè)量完成后應(yīng)把橡皮復(fù)原，封住小孔。電極經(jīng)蒸餾水清洗后，應(yīng)浸泡在3mol/L氯化鉀溶液中，以保持電極球泡的濕潤(rùn)，如果電極使用前發(fā)現(xiàn)保護(hù)液已流失，則應(yīng)在3mol/L氯化鉀溶液中浸泡數(shù)小時(shí)，以使電極達(dá)到最好的測(cè)量狀態(tài)。（6）在實(shí)際使用時(shí)，發(fā)現(xiàn)有的分析人員把復(fù)合電極當(dāng)作玻璃電極來(lái)處理，放在蒸餾水中長(zhǎng)時(shí)間浸泡，這是不正確的，這會(huì)使復(fù)合電極內(nèi)的氯化鉀溶液濃度大大降低，導(dǎo)致在測(cè)量時(shí)電極反應(yīng)不靈敏，最終導(dǎo)致測(cè)量數(shù)據(jù)不準(zhǔn)確，因此不應(yīng)把復(fù)合電極長(zhǎng)時(shí)間浸泡在蒸餾水中。4、酸度計(jì)的使用4.2PH計(jì)測(cè)量時(shí)注意事項(xiàng)

（7）在更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或樣品時(shí)，應(yīng)以水充分淋洗電極，用濾紙吸去電極上的水滴，再用待測(cè)溶液淋洗，以消除互相影響。（8）測(cè)量pH時(shí)，溶液應(yīng)適度攪拌，以使溶液均勻達(dá)到電化學(xué)平衡，讀取數(shù)據(jù)時(shí)則應(yīng)靜止片刻以使讀數(shù)穩(wěn)定。

4、酸度計(jì)的使用4.3電極的維護(hù)（1）復(fù)合電極不用時(shí)，可充分浸泡3M氯化鉀溶液中。切忌用洗滌液或其他吸水性試劑浸洗。（2）使用前，檢查玻璃電極前端的球泡。正常情況下，電極應(yīng)該透明而無(wú)裂紋；球泡內(nèi)要充滿溶液，不能有氣泡存在。（3）測(cè)量濃度較大的溶液時(shí)，盡量縮短測(cè)量時(shí)間，用后仔細(xì)清洗，防止被測(cè)液粘附在電極上而污染電極。（4）清洗電極后，不要用濾紙擦拭玻璃膜，而應(yīng)用濾紙吸干,避免損壞玻璃薄膜、防止交叉污染，影響測(cè)量精度。（5）測(cè)量中注意電極的銀—氯化銀內(nèi)參比電極應(yīng)浸入到球泡內(nèi)氯化物緩沖溶液中，避免電計(jì)顯示部分出現(xiàn)數(shù)字亂跳現(xiàn)象。使用時(shí)，注意將電極輕輕甩幾下。（6）電極不能用于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或其他腐蝕性溶液。（7）嚴(yán)禁在脫水性介質(zhì)如無(wú)水乙醇、重鉻酸鉀等中使用。

4、酸度計(jì)的使用4.3電極的校準(zhǔn)

（1）測(cè)量時(shí)應(yīng)按說(shuō)明書(shū)規(guī)定的時(shí)間周期對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。（2）校準(zhǔn)時(shí)應(yīng)注意：標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度盡量與被測(cè)溶液溫度接近。定位標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液應(yīng)盡量接近被測(cè)溶液的pH值?；騼牲c(diǎn)標(biāo)定時(shí)，應(yīng)盡量使被測(cè)溶液的pH值在兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的區(qū)間內(nèi)。（3）校準(zhǔn)后，應(yīng)將浸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的電極用水充分淋洗，因?yàn)榫彌_溶液的緩沖作用，帶入被測(cè)溶液后，造成測(cè)量誤差。

5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)5.1概述紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)是由光源、單色器、樣品室和光測(cè)量部分組成，可根據(jù)使用的波長(zhǎng)范圍、光路的構(gòu)造、單色器的結(jié)構(gòu)、掃描的機(jī)構(gòu)分為不同的類(lèi)型。分光光度法的基本原理是測(cè)定樣品溶液或加一定試劑顯色的樣品溶液的吸光度。根據(jù)郎伯-比爾定律，樣品溶液的吸光度與其濃度的關(guān)系式如下式：A=kCLA——吸光度

K——比例常數(shù)，與入射光的波長(zhǎng)和物質(zhì)性質(zhì)有關(guān)，與光的的強(qiáng)度、溶液的濃度計(jì)液層厚度無(wú)關(guān)

C——溶液的濃度

L——液層厚度5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)5.2儀器的校正

1、波長(zhǎng)的校正校正波長(zhǎng)是為了檢驗(yàn)波長(zhǎng)刻度與實(shí)際波長(zhǎng)的符合程度，并通過(guò)適當(dāng)方法進(jìn)行修正，以消除因波長(zhǎng)刻度的誤差引起的光度測(cè)定誤差，提高測(cè)定的準(zhǔn)確性。校正波長(zhǎng)一般使用分光光度計(jì)光源中的穩(wěn)定線光譜或有穩(wěn)定亮線的外部光源，把光束導(dǎo)入光路進(jìn)行校正，或者測(cè)定已知光譜樣品的光譜，與標(biāo)準(zhǔn)光譜進(jìn)行校正?！锪辆€光源法：利用氫燈、氘燈、低壓汞燈等亮線光譜的亮線波長(zhǎng)，來(lái)校正?！飿?biāo)準(zhǔn)光譜法：將具有已知光譜的樣品放入樣品光路中測(cè)定吸收光譜并與標(biāo)準(zhǔn)光譜的吸收峰波長(zhǎng)對(duì)照，求出波長(zhǎng)誤差，進(jìn)行相應(yīng)的調(diào)整。5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)5.2儀器的校正2、吸光度的校正儀器吸光度刻度和測(cè)量電路系統(tǒng)不準(zhǔn)確都將影響吸光度的準(zhǔn)確測(cè)定。光束的單色性差、譜帶過(guò)寬等會(huì)使所測(cè)吸光度出現(xiàn)負(fù)誤差。吸光度的準(zhǔn)確性是反映儀器性能的重要指標(biāo)。一般常用堿性重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行吸光度校正。（1）堿性重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制將重鉻酸鉀基準(zhǔn)品在110℃干燥3小時(shí)以上，用0.05mol/L氫氧化鈉溶液配置成0.0303g/L濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光度的測(cè)定

1cm比色皿，在25度時(shí)用1納米譜帶寬度，以0.05mol/L氫氧化鈉溶液為參比液，在不同波長(zhǎng)下測(cè)定其吸光度或透光率。與表進(jìn)行比較以確定吸光度誤差。5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)5.2儀器的校正3、雜散光的校正雜散光是光束在單色器內(nèi)隨機(jī)反射和散射引起的，通常在儀器整個(gè)波長(zhǎng)范圍的兩端即高波段和低波段出現(xiàn)。利用透光率為零的濾光片進(jìn)行校正。

4、比色皿的校正比色液吸收波長(zhǎng)在370nm以上時(shí)選用玻璃或石英比色皿，在370nm以下時(shí)必須使用石英比色皿。比色皿有不同光程長(zhǎng)度，通常多用10.0mm的比色皿。選擇比色皿的光程長(zhǎng)度應(yīng)視所測(cè)溶液的吸光度而定，以使其吸光度在0.1-0.7之間為宜。（1）比色皿有方向性。校正無(wú)方向標(biāo)志比色皿時(shí)，要先確定方向做好標(biāo)志，以減少測(cè)定誤差。（2）同一組比色皿之間吸光度相差應(yīng)小于

0.005，否則應(yīng)對(duì)差值進(jìn)行校正。5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)5.2儀器的校正（3）有兩種比色皿誤差可影響測(cè)定結(jié)果的正確性。對(duì)入射光的吸收不一致；比色皿的光程長(zhǎng)度不一致；比色皿壁的薄厚不均；器面的內(nèi)外反射存在微小差異等。因此，應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格檢查，挑選，編號(hào)后配套使用。

（4）校正比色皿時(shí)，應(yīng)將純凈的蒸餾水注入皿中，以其中最小的比色皿的吸光度為零，測(cè)定其他比色皿的吸光度。測(cè)定比色液時(shí)，應(yīng)將其吸光度減去比色皿的吸光度。5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)5.3儀器的日常維護(hù)（1）吸收池（比色皿）。要注意保護(hù)吸收池的光學(xué)面，不允許將容易擦傷光學(xué)面的物體放入吸收池內(nèi)，一般用柔軟不帶細(xì)纖維毛的棉織物或吸水紙擦干吸收池的光學(xué)面。（2）檢測(cè)器。要注意保持干燥和絕緣性。當(dāng)光電管、光電倍增管受潮積塵將使放大線路中的高阻抗電阻降低，使測(cè)量靈敏度下降。光電器件應(yīng)避免強(qiáng)光照射，否則容易損壞。5、紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)5.3儀器的日常維護(hù)（3）工作室要求分光光度計(jì)工作室應(yīng)是專用的，需要防震、防塵、防潮、防止陽(yáng)光直射。應(yīng)有溫度控制裝置。注意防止腐蝕性氣體，揮發(fā)性有機(jī)溶劑蒸汽的侵入。電源電壓應(yīng)穩(wěn)定，并有良好的接地。（4）主要組件的維護(hù)★光源。儀器不工作時(shí)不要開(kāi)燈。若工作間歇時(shí)間短，可以不關(guān)燈或停機(jī)，一旦停機(jī)，應(yīng)待燈冷卻后再重新啟動(dòng)，并預(yù)熱15min左右。★單色器。要經(jīng)常更換單色器盒的干燥劑，防止色散元件受潮生霉；儀器使用一段時(shí)間或搬動(dòng)后，要進(jìn)行波長(zhǎng)讀數(shù)的校正。

三、環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的誤差檢驗(yàn)和數(shù)據(jù)處理

1、誤差的種類(lèi)、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免

2、數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精密度

3、數(shù)據(jù)的處理

4、有效數(shù)字和數(shù)值計(jì)算1、誤差的種類(lèi)、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免誤差系統(tǒng)誤差偶然誤差過(guò)失誤差1、誤差的種類(lèi)、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免1.1系統(tǒng)誤差

是指在一定條件下，由于某些固定的原因所引起的誤差。又稱為可測(cè)誤差。(1)特點(diǎn)

a.對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定；

b.在同一條件下，重復(fù)測(cè)定，重復(fù)出現(xiàn)；

c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；

d.可以消除。

產(chǎn)生的原因?

1.1系統(tǒng)誤差

(2)產(chǎn)生的原因

a.方法誤差——選擇的方法不夠完善例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)

b.儀器誤差——儀器本身的缺陷例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。

c.試劑誤差——所用試劑有雜質(zhì)例：蒸餾水不合格；試劑純度不夠(含待測(cè)組份或干擾離子)。

d.主觀誤差——操作人員主觀因素造成例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。

e.環(huán)境誤差——由測(cè)量時(shí)環(huán)境因素的顯著改變例：室溫的明顯變化

1、誤差的種類(lèi)、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免1.2偶然誤差是由于偶然的因素所造成的誤差，又稱不可測(cè)誤差。(1)特點(diǎn)

a.不恒定

b.難以校正

c.服從正態(tài)分布(統(tǒng)計(jì)規(guī)律)(2)產(chǎn)生的原因

a.偶然因素

b.滴定管讀數(shù)1、誤差的種類(lèi)、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免1.3過(guò)失誤差

也是指粗差。是由于實(shí)驗(yàn)人員的粗心、不遵守操作規(guī)程引起的操作上的錯(cuò)誤。例如，器皿洗滌不干凈、加錯(cuò)試劑、砝碼看錯(cuò)、滴定管刻度讀錯(cuò)、溶液的濺失以及記錄和計(jì)算錯(cuò)誤等。這些過(guò)失會(huì)使分析結(jié)果嚴(yán)重的不精確也不準(zhǔn)確。過(guò)失誤差一經(jīng)發(fā)現(xiàn)必須及時(shí)糾正。1、誤差的種類(lèi)、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免1.4誤差的減免（1）系統(tǒng)誤差的減免

(1)方法誤差——

采用標(biāo)準(zhǔn)方法,對(duì)比實(shí)驗(yàn)

(2)儀器誤差——

校正儀器

(3)試劑誤差——

作空白實(shí)驗(yàn)（4）主觀誤差——加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)人員的基本工訓(xùn)練（2）偶然誤差的減免

——增加平行測(cè)定的次數(shù)（3）過(guò)失誤差的減免

——嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，改進(jìn)和提高分析人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和工作責(zé)任感，不斷提高其理論和技術(shù)水平。1、誤差的種類(lèi)、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免2.1準(zhǔn)確度

1、準(zhǔn)確度的定義常用以度量一個(gè)特定分析程序所獲得的分析結(jié)果與假定的或公認(rèn)的真值之間的符合程度。一個(gè)分析方法或分析系統(tǒng)的準(zhǔn)確度是反映該方法或該測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)，決定著這個(gè)分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差來(lái)表示。絕對(duì)誤差=測(cè)定值–真實(shí)值相對(duì)誤差=（絕對(duì)誤差/真實(shí)值）x1002、準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法可用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或以標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做回收率測(cè)定的辦法評(píng)價(jià)分析方法和測(cè)量系統(tǒng)的準(zhǔn)確度。2、準(zhǔn)確度和精密度2.2精密度

1、精密度的定義是使用特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值之間的一致程度。反映了分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精密度通常用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。平均偏差：相對(duì)平均偏差=（平均偏差/平均值）

×100特點(diǎn)：簡(jiǎn)單、大偏差得不到應(yīng)有反映

標(biāo)準(zhǔn)偏差：又稱均方根偏差；有限測(cè)定次數(shù)

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：（變異系數(shù)）=S/X2、準(zhǔn)確度和精密度2.2精密度

2、應(yīng)注意的問(wèn)題（1）精密度的幾個(gè)專用術(shù)語(yǔ)：平行性、重復(fù)性、再現(xiàn)性（2）分析結(jié)果的精密度與樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)。（3）標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測(cè)量次數(shù)的影響。（4）通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解分析方法的精密度，這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存在一定的差異。（5）精密度可因與測(cè)定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)。2、準(zhǔn)確度和精密度2.3、準(zhǔn)確度和精密度的關(guān)系

精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度高不一定準(zhǔn)確度高；兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在。

2、準(zhǔn)確度和精密度3、數(shù)據(jù)的處理3.1可疑數(shù)據(jù)的取舍可疑數(shù)據(jù)的取舍

——過(guò)失誤差的判斷，確定某個(gè)數(shù)據(jù)是否可用。方法：4d法、Q檢驗(yàn)法、Grubbs檢驗(yàn)法★4d法

步驟：

（1）求出可疑值外數(shù)據(jù)的平均值x及平均偏差d

（2）可疑數(shù)值與平均值之差的絕對(duì)值與4d相比

|可疑數(shù)值－平均值|≥4d時(shí)，舍去。

3、數(shù)據(jù)的處理3.1可疑數(shù)據(jù)的取舍★Q檢驗(yàn)法

步驟：

（1）數(shù)據(jù)排列X1

X2

……

Xn

（2）求極差Xn

－X1

（3）求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差

Xn

－Xn-1或X2－X1

（4）計(jì)算：

3、數(shù)據(jù)的處理3.1可疑數(shù)據(jù)的取舍★Q檢驗(yàn)法

（5）根據(jù)測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，（如90%）查表：

表1--2不同置信度下，舍棄可疑數(shù)據(jù)的Q值表

測(cè)定次數(shù)Q90

Q95

Q99

3

0.940.980.994

0.760.850.93

8

0.470.540.63

（6）將Q與QX

（如Q90

）相比，若Q>QX

舍棄該數(shù)據(jù)若Q<QX

保留該數(shù)據(jù)當(dāng)數(shù)據(jù)較少時(shí)舍去一個(gè)后，應(yīng)補(bǔ)加一個(gè)數(shù)據(jù)。4.1有效數(shù)字1．實(shí)驗(yàn)過(guò)程中常遇到的兩類(lèi)數(shù)字（1）數(shù)目：如測(cè)定次數(shù)；倍數(shù)；系數(shù)；分?jǐn)?shù)（2）測(cè)量值或計(jì)算值。數(shù)據(jù)的位數(shù)與測(cè)定準(zhǔn)確度有關(guān)。記錄的數(shù)字不僅表示數(shù)量的大小，而且要正確地反映測(cè)量的精確程度。結(jié)果絕對(duì)偏差相對(duì)偏差有效數(shù)字位數(shù)

0.51800±0.00001±0.002%50.5180±0.0001±0.02%40.518±0.001±0.2%34、有效數(shù)字和數(shù)值計(jì)算4.1有效數(shù)字2、有效數(shù)字的位數(shù)

（1）數(shù)據(jù)中零的作用：數(shù)字零在數(shù)據(jù)中具有雙重作用：

a、作普通數(shù)字用，如0.51804位有效數(shù)字5.180X10－1b、作定位用：如0.05183位有效數(shù)字5.18X10－2

（2）含有對(duì)數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)的確定，取決于小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)。（3）百分?jǐn)?shù)或千分?jǐn)?shù)的有效數(shù)字的位數(shù)，取決于小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)。

(4)對(duì)于計(jì)算公式中所含的自然數(shù)，如測(cè)定次數(shù)、化學(xué)反應(yīng)計(jì)量系數(shù)等，均不是測(cè)量所得，可視為有足夠多的有效數(shù)字。（5）在進(jìn)行單位換算時(shí)，有效數(shù)字的位數(shù)不能改變。（6）表示誤差時(shí)，一般只需取一位有效數(shù)字，最多取兩位。4、有效數(shù)字和數(shù)值計(jì)算4.2數(shù)值修約規(guī)則1、確定修約位數(shù)的表達(dá)方式

（1）指定數(shù)位（2）指定將數(shù)值修約成n位有效位數(shù)

2、進(jìn)舍規(guī)則修約順口溜：

四要舍，六要入五后有數(shù)則進(jìn)一五后無(wú)數(shù)看前方：前為奇數(shù)須進(jìn)一，前為偶數(shù)要舍去不論舍棄多少位，必須一次修約完

示例：4.813~4.814.817~4.824.8151~4.824.81503~4.824.835~4.844.805~4.804.8546~4.854、有效數(shù)字和數(shù)值計(jì)算4.2記數(shù)規(guī)則（1）記錄測(cè)量數(shù)據(jù)時(shí)，只保留一位不確定數(shù)字。當(dāng)用合格的計(jì)量器具稱量物質(zhì)或量取溶液時(shí)，有效數(shù)字可以記錄到其最小分支，最多保留一位不確定數(shù)字。例：分析天平（萬(wàn)分之一）取4位有效數(shù)字（2）表示精密度通常只取一位有效數(shù)字，測(cè)定次數(shù)很多時(shí)，方可取兩位有效數(shù)字。（3）在數(shù)值計(jì)算中，當(dāng)有效數(shù)字位數(shù)確定后，其余數(shù)字應(yīng)按修約規(guī)則一律舍去。（4）在數(shù)值計(jì)算中，某些倍數(shù)、分?jǐn)?shù)，不連續(xù)物理量的數(shù)目，以及不經(jīng)測(cè)量而完全根據(jù)理論計(jì)算或定義得到的數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)可視為無(wú)限。（5）測(cè)量結(jié)果的有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位不能低于方法檢出限的有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位。4、有效數(shù)字和數(shù)值計(jì)算4.3近似計(jì)算規(guī)則

對(duì)測(cè)量數(shù)值進(jìn)行運(yùn)算時(shí)，每個(gè)測(cè)量值的準(zhǔn)確程度不一定完全相同，必須按有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則進(jìn)行。1、加減法結(jié)果的位數(shù)應(yīng)以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少即絕對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，將其他數(shù)據(jù)按數(shù)字修約規(guī)則修約多余數(shù)字后，再相加減。例：0.0121絕對(duì)誤差：0.000125.640.011.0570.0014、有效數(shù)字和數(shù)值計(jì)算26.70914.3近似計(jì)算規(guī)則2、乘除法結(jié)果的位數(shù)應(yīng)以有效數(shù)字位數(shù)最少即相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)為準(zhǔn)，將其他數(shù)據(jù)按修約規(guī)則修約后，再進(jìn)行計(jì)算。

0.0243X7.105X70.06=0.0243X7.10X70.1=0.0737164.21.64X1023、乘方和開(kāi)方對(duì)測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行乘方或開(kāi)方運(yùn)算時(shí)，原數(shù)值有幾位有效數(shù)字，計(jì)算結(jié)果就應(yīng)保留幾位有效數(shù)字。

122=144=1.4X1024、有效數(shù)字和數(shù)值計(jì)算

1、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理簡(jiǎn)介

2、環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的程序

3、常規(guī)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)

四、環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證包括環(huán)境監(jiān)測(cè)全過(guò)程的質(zhì)量管理和措施，實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的重要組成部分?！锃h(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理體系基本要求環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)、質(zhì)量管理體系、文件控制、記錄控制、質(zhì)量管理計(jì)劃及實(shí)施、糾正措施/預(yù)防措施及改進(jìn)、對(duì)外委托監(jiān)測(cè)、人員、設(shè)施和環(huán)境、監(jiān)測(cè)方法、儀器設(shè)備（系統(tǒng)）與量器、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、試劑與實(shí)驗(yàn)用水

★環(huán)境監(jiān)測(cè)全過(guò)程QA與QC監(jiān)測(cè)方案、監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)（點(diǎn)位）布設(shè)、樣品采集與現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)、樣品管理、實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制與質(zhì)量評(píng)定、數(shù)據(jù)處理、報(bào)告1、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理簡(jiǎn)介廣義的實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制，不僅僅是檢測(cè)過(guò)程的控制，而是貫穿于實(shí)驗(yàn)室全部質(zhì)量活動(dòng)的始終

人員

良好的管理完整、有效、適應(yīng)的質(zhì)量體系訓(xùn)練有素遵守規(guī)程,職責(zé)分工明確使實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量活動(dòng)處于受控具有與從事工作相關(guān)部門(mén)銜接協(xié)調(diào)狀態(tài)，而不是隨意而為相符合的素質(zhì)和技能

設(shè)備校準(zhǔn)和檢定

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的目的

設(shè)備、量具、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)常年處于受控狀態(tài)是把分析測(cè)試的誤差控制溯源到國(guó)家基準(zhǔn)在容許范圍內(nèi)，保證分析

的精密度、準(zhǔn)確度，使分設(shè)施和環(huán)境析數(shù)據(jù)在給定的置信水平檢測(cè)方法文件化符合檢測(cè)要求內(nèi)有把握達(dá)到要求的質(zhì)量處于完全受控狀態(tài)樣品管理保證樣品數(shù)據(jù)處理、記錄、外部服務(wù)質(zhì)量的完整性和安全性證書(shū)、報(bào)告正確采購(gòu)物品的質(zhì)量

1、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理簡(jiǎn)介質(zhì)量保證(QA)與質(zhì)量控制(QC)質(zhì)量保證：QualityAssurance,QA

是環(huán)境監(jiān)測(cè)工作的全面質(zhì)量管理，包含了保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的全部活動(dòng)和措施。質(zhì)量保證的作用在于使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量滿足“五性”的要求。質(zhì)量控制：QualityControl,QC

滿足環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量需求所采取的操作技術(shù)和活動(dòng)，是質(zhì)量保證的重要組成部分。監(jiān)測(cè)過(guò)程中使用適宜的質(zhì)控技術(shù)，使監(jiān)測(cè)結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度等能達(dá)到質(zhì)量指標(biāo)的要求。1、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理簡(jiǎn)介監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的“五性”代表性(Representation)－樣品反映真實(shí)狀況完整性(Completeness)－有效樣品、有效信息可比性(Compatibility)－方法、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)/間；精密性(Precision)－平行性、重復(fù)性（同一實(shí)驗(yàn)室）；再現(xiàn)性（不同實(shí)驗(yàn)室）準(zhǔn)確性(Accuracy)－有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析、回收率測(cè)定、不同人員/方法的比較1、環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理簡(jiǎn)介環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室QC的意義是監(jiān)測(cè)工作正常進(jìn)行的有力保證

有助于提高實(shí)驗(yàn)室人員的素質(zhì)能夠不斷提高實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)水平是獲得監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的重要保證2、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的程序2.1方法選定分析項(xiàng)目確定之后，首先應(yīng)該對(duì)所用方法做出正確的選擇。方法是分析測(cè)試的核心。每個(gè)分析方法各有其特性和適用范圍，不適宜的方法所致的影響是嚴(yán)重的。（1）應(yīng)優(yōu)先選用已經(jīng)驗(yàn)證的統(tǒng)一分析方法。（2）使用統(tǒng)一分析方法之外的其它分析方法時(shí)，必須先做等效實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證報(bào)告應(yīng)由上級(jí)監(jiān)測(cè)站批準(zhǔn)。2、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的程序2.2基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)對(duì)選定的分析方法，必須多次反復(fù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作，以便于了解其特性、正確掌握實(shí)驗(yàn)條件。為此，應(yīng)該進(jìn)行一系列的基本實(shí)驗(yàn)?；緦?shí)驗(yàn)包括空白實(shí)驗(yàn)值測(cè)定、檢出限的估算和校準(zhǔn)曲線的繪制和檢驗(yàn)，進(jìn)行密碼樣分析以及繪制質(zhì)量控制圖。（1）空白實(shí)驗(yàn)值的測(cè)定a.空白值的大小和它的分散程度，影響著方法的檢測(cè)限和檢測(cè)結(jié)果的精密度b.影響空白值的因素有：實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量、試劑純度、試液配制質(zhì)量、玻璃器皿的潔凈度、精密儀器的靈敏度和精確度、實(shí)驗(yàn)室的清潔度、分析人員的操作水平和經(jīng)驗(yàn)等。c.空白實(shí)驗(yàn)室的要求：空白實(shí)驗(yàn)的重復(fù)結(jié)果應(yīng)控制在一定的范圍內(nèi)，一般要求平行雙份測(cè)定值的相對(duì)差值不大于50%。當(dāng)空白實(shí)驗(yàn)的計(jì)算值小于或等于方法規(guī)定值時(shí)為合格（2）檢出限的估算檢出限是指所用方法在給定的可靠程序內(nèi)可以從零濃度檢測(cè)到待測(cè)物質(zhì)的最下量。2、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的程序2.2基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)（3）校準(zhǔn)曲線的繪制與檢驗(yàn)

a.至少應(yīng)包括5個(gè)濃度點(diǎn)的信號(hào)值。

b.校準(zhǔn)曲線分為工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)曲線，應(yīng)根據(jù)方法選用。標(biāo)準(zhǔn)曲線省去了標(biāo)準(zhǔn)系列的前處理程序，必須注意待測(cè)成分前處理過(guò)程中的沾污和損失。

c.測(cè)定信號(hào)值后，在坐標(biāo)紙上繪制散點(diǎn)分布圖或用計(jì)算機(jī)繪制曲線

d.若散點(diǎn)圖的點(diǎn)陣分布滿足要求后，在進(jìn)行線性回歸處理，根據(jù)回歸結(jié)果建立回歸方程，否則應(yīng)查找原因后，在進(jìn)行回歸。

e.校準(zhǔn)曲線只能在其線性范圍內(nèi)使用。

f.應(yīng)在每次分析樣品的同時(shí)，同步繪制校準(zhǔn)曲線。特殊情況下，至少應(yīng)在樣品分析的同時(shí)，測(cè)定兩個(gè)適當(dāng)濃度及空白各兩份，分別取均值，減去空白值后，與原校準(zhǔn)曲線的相同濃度點(diǎn)進(jìn)行校核，相對(duì)差值應(yīng)在5-10%的范圍內(nèi)，否則應(yīng)重新繪制。

g.校準(zhǔn)曲線不得長(zhǎng)期使用，更不得互相借用。3、常規(guī)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)及特性3.1實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制技術(shù)（1）平行樣分析（2）加標(biāo)回收率測(cè)定（3）密碼樣和密碼加標(biāo)樣分析（4）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對(duì)比分析（5）室內(nèi)互檢（6）室間外檢（7）方法比對(duì)（8）質(zhì)量控制圖3、常規(guī)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)及特性（1）平行樣分析實(shí)驗(yàn)室平行樣測(cè)定，是測(cè)定來(lái)自一個(gè)樣品的兩個(gè)試料。平行樣分析反映的是分析結(jié)果的精密度。隨機(jī)抽取10~20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測(cè)定。一批樣品的數(shù)量較少時(shí)，應(yīng)增加平行樣的測(cè)定率，保證每批樣品中至少測(cè)定一份樣品的平行雙樣。相對(duì)偏差計(jì)算（％）：使用經(jīng)過(guò)驗(yàn)證的分析方法進(jìn)行平行樣測(cè)定時(shí)，其結(jié)果的精密度應(yīng)符合方法給定的室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)差的要求。3、常規(guī)監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制技術(shù)及特性（2）加標(biāo)回收率分析加標(biāo)回收在一定程度上能反映測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確度。在實(shí)際應(yīng)用時(shí)應(yīng)