分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)思考題參考答案已修改

實(shí)驗(yàn)一子第一組（銀組）的分沉淀第一組子為什么要在酸性溶液中進(jìn)行？若在堿性條件下進(jìn)行，將會(huì)發(fā)生什么后向未知溶液中加入第一組組試劑HCl時(shí)未生成沉淀是否表示第一組子都不存在？Ag+,Hg22+不在，但不能說明Pb2+不存在，因?yàn)楫?dāng)試液中Pb2+的濃度小于1mg?ml-1，或溫度較高時(shí)，Pb2+如果以KI代替HCl作為第一組組試劑，將產(chǎn)生哪些的。(2)、具有氧化性子將與I-發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使這些離子的濃度降低不能鑒出實(shí)驗(yàn)二子第二組（銅錫組）的分CdS、SnS（Pb2+進(jìn)入第二組后）、若酸度偏低時(shí)，第三組子Zn2+將生成ZnS（溶解度較大）沉淀進(jìn)入第二組、酸度偏低不利于As、Sb、Sn0.6mol·L-1HCl酸度，然后再稀0.2mol·L-1?0.6mol·L-1HClAs(III)0.6mol·L-1HCl酸度下進(jìn)組離子完全生成硫化物沉淀而與第三組子分離，所以在調(diào)節(jié)酸度時(shí)，先調(diào)至0.6mol·L-1HCl0.2mol·L-1。答：(1)TAA代替H2S作為第二組組試劑時(shí)，因TAA90℃及酸性溶液中，可在沉淀時(shí)間內(nèi)將As(V)As(III)，Sb(V)Sb(III)；故不需另加NH4I?；?，沉淀過程中可將S)氧化為Sn(IV)，故不需要加H2O2。0.2mol·L-1Cd2+的硫化物可沉淀答：在用HCl沉淀第一組子時(shí)，砷、銻、錫的高低價(jià)離子均以陰離子存在，也有少量)(2)、在鑒定時(shí)：As(IIISb(III) Sn(IV)

Sn(IV)實(shí)驗(yàn)三子第三組（鐵組）的分Na2S代替(NH4)2S？Na2S代替(NH4)2S，因?yàn)椋骸a2S的堿性比(NH4)2SpH=10.7Mg2+就要沉淀進(jìn)入本組沉淀、另一方面引入了Na+，對(duì)第四組的Na+鑒定結(jié)果難以得出確定結(jié)論用(NH4)2STAANH4Cl？、用(NH4)2S或TAA沉淀本組離子時(shí)，第三組子生成沉淀與第四組子分離的最pH=9.0，pH＞10.7Mg2+要生成沉淀。Mg2+析出沉淀，應(yīng)加入足夠的NH4ClNH3?H2O4心分離，離心液（含第四組子）中應(yīng)加濃HAc酸化，并加熱除去H2S，否則S2-在堿性SO2-Ba2+、Sr2+等生成硫酸鹽沉淀而丟失。4KspCoS=4×10-21；β體：KspNiS=1×10-24，KspCoS=2×10-25）變得難溶以6mol·L-1HNO3溶解本組沉淀時(shí)，為什么加KNO2或KClO3晶粒少以加速溶解？答：以6mol·L-1HNO3溶解本組沉淀時(shí)，加KNO2或KClO3少加速沉淀溶解，這主要M2++S2-==MS↓S2-NiS、CoS0.3mol·L-1HClH2SNiS、又難溶于1mol·L-答：NiS、CoS0.3mol·L-1HCl溶液中不被H2S沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又β體（α體：KspNiS=3×10-19，KspCoS=4×10-21；β體：KspNiS=1×25（βCo2S3β實(shí)驗(yàn)四子第四組（鈣鈉組）的分三組子后的溶液末及時(shí)處理，S2-被氧化為SO42-而使第四組中二價(jià)離子沉淀而丟失。(2)、分離前三組離子時(shí)，如果加入的氨水或NaOH吸收了空氣中，也會(huì)造成第四(3)CO32-離子，若酸度控制不當(dāng)CO32-離子濃度降低，二黃色沉淀而Sr2+不生成SrCrO4pH4～5HAcNaAc以鎂試劑鑒定Mg2+時(shí)，在以(NH4)2S消除干擾離子續(xù)中，如果加得不足，將產(chǎn)生什、以鎂試劑鑒定鎂時(shí)，許多重金屬離子有干擾，要加入(NH4)2S以消除，若加入量不足，氧化銅等）或者由于吸附試劑而顯色等而對(duì)鑒定Mg2+造成干擾。實(shí)驗(yàn)五陰離子的分組和初步試驗(yàn)(1)BaCl2試驗(yàn)得出否定結(jié)果，能否將第一組陰離子整組排除？3BaCl2S2O32-Ba2+BaS2O3S2O2-4.5mg·ml-1BaS2O3容易形3(2)AgNO3試驗(yàn)得出肯定結(jié)果，能否認(rèn)為第二組陰離子中至少有一種存在？答：否(1)、SO2-Ag+AgS2 HNO3H2SO4在酸化試液是否可以？H2SO4HClH2SO4是否可以？H2SO4作酸化試液是否可以？I2-淀堿（（（↑↓↓++NO3↑↓↓+NO3↓↓++↑↓↓定量分析實(shí)驗(yàn)部實(shí)驗(yàn)一以保護(hù)瑪瑙刀口。TD-18單盤分析天平增減“克組”和“毫克組”砝碼可以半開天平。10分度的右邊，此時(shí)說明左盤重還是右實(shí)驗(yàn)二滴定分析基本操作練習(xí)HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配配制？為什么NaOHCO2HCl易揮發(fā)，濃度不確定，固配HClNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)不能用直接法。HCl的濃度不確定，NaOHCO2和水分，配置時(shí)只能用間接配制方法進(jìn)行，所以只需要用量筒量取HClNaOH即可。2～3次？而錐形瓶是否也需滴定至終點(diǎn)時(shí)加入半滴的操作是怎樣進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)三NaOHHCl如何計(jì)算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太多或太少對(duì)標(biāo)定有何答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在mA

M有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于0.2000g1‰。溶液因不當(dāng)吸收了CO2，問對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響若NaOH溶液因不當(dāng)吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚酞變色時(shí)還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測(cè)定結(jié)果偏高。實(shí)驗(yàn) NaOHNH4+Ka=5.6×10-10Cka<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH答：試劑中的甲酸以酚酞為指示劑用NaOH可完全將甲酸中和，若以甲基紅為指示NaOH溶液滴定至粉紅色時(shí)，銨鹽就有少部分被滴NH4HCO3中含氮量的測(cè)定，能否用法答：NH4HCO3中含氮量的測(cè)定不能用法,因用NaOH溶液滴定時(shí)，HCO3-中的實(shí)驗(yàn)五混合堿的分析（雙指示劑法HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。滴采指示劑法測(cè)定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成（1）V1=0V2>0（2）V1>0 V1=0V2>0 V1>0V2=0 V1>V2時(shí)，組成為：CO32-3 V1<V2時(shí)，組成為：HCO-+3 V1=V2實(shí)驗(yàn)六EDTApHCaCO3EDTA濃度時(shí)，應(yīng)控制溶液的酸度為多CaCO3EDTA濃度時(shí)，因?yàn)殁}指示劑與Ca2+pH=12～13之間能形成酒紅色絡(luò)合物，而自身呈純藍(lán)色，當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)溶液的顏色由紅色變純藍(lán)色，所以用NaOH控制溶液的pH12～13。以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標(biāo)定EDTA濃度的實(shí)驗(yàn)中，溶液的pH為多少？解：六次甲基四胺與鹽酸反應(yīng)為：1125

4.8200

1.43102200 1000112 C

0.30mol112 C

0.15molpH

lg CaaCapH(14

)lgCBaCB 實(shí)驗(yàn)七水的總硬度的測(cè)定(cV)EDTAMCaOV

（mg·L-(cV)EDTAMCaOV

(o為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量時(shí)要控制pH為12～13？pH>13Ca2+對(duì)結(jié)果有何影響？Ca2+、Mg2+TTpH8～11之間為10。測(cè)定Ca2+時(shí)，要將溶液的pH控制至12～13，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。pH>13時(shí)，指示劑本身為酒紅色，而無答：如果只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調(diào)pH>12，使Mg2+生成沉淀與Ca2+分離，分離Mg2+后的溶液用HCl調(diào)pH=10TMg—EDTACa2+的含量。實(shí)驗(yàn)八鉛、鉍混合液中鉛、鉍含量的連續(xù)測(cè)定按本實(shí)驗(yàn)操作滴定Bi3+的起始酸度是否超過滴定Bi3+的最高酸度？滴定至Bi3+的終點(diǎn)時(shí)，10mL200g·L-1pH約為多少？pH≈110mL200g·L-1pH=5～6。能否取等量混合試液涼粉份控制pH≈1.0滴定Bi3+，另一份控制pH5～6滴定Bi3+、答：不能在pH5～6Bi3+、Pb2+總量，因?yàn)楫?dāng)溶液的pH5～6時(shí)，Bi3+水解，答：因試樣簡單，金屬離子種類很少，控制一定的條件，加入一定過量的EDTA時(shí)只Al3+EDTA才能準(zhǔn)確被滴定。因復(fù)雜試樣中金屬離子的種類較多，EDTAAl3+反應(yīng)，還要和其它離子反應(yīng)，所以就不能用剩余EDTAAl3+的含量,Al3+EDTA，因此測(cè)定復(fù)雜試樣中Al3+，則須采用置換滴定法。答加入的EDTA溶液的濃度必須準(zhǔn)確如果濃度確就無法計(jì)算出與Al3+反應(yīng)的量算試樣中Al3+EDTA溶液不要標(biāo)定。EDTA，使結(jié)果偏高。實(shí)驗(yàn)十高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么要將KMnO4KMnO4MnO2和其它雜質(zhì)，蒸餾水中常含有微量還原性物質(zhì)用Na2C2O4標(biāo)定KMnO4時(shí)候?yàn)槭裁幢仨氃贖2SO4介質(zhì)中進(jìn)行？酸度過高或過低有何影響？可以用HNO3或HCl70～80℃？溶液溫度過高或過低有答：因若用HCl調(diào)酸度時(shí)，Cl-KMnO4HNO3調(diào)酸度時(shí)，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質(zhì)中進(jìn)行。滴定必須在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，若酸度過低KMnO4MnO(OH)2在室溫下，KMnO4與Na2C2O470～80℃，但溫度不90℃，否則Na2C2O4分解。KMnO4KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢，而以后紅色褪KMnO4Na2C2O4KMnO4Mn2+，Mn2+Mn2+的實(shí)驗(yàn)十一H2O2HNO3HClH2O2HClHNO3HClHNO3H2O2H2O2時(shí)，不能通過加熱來加速實(shí)驗(yàn)十二軟錳礦中MnO2MnO2的含量時(shí)，應(yīng)注意控制哪些實(shí)驗(yàn)條件？如控制不好，H2SO4控制溶液酸度，酸度不能過低，否則KMnO4MnO(OH)2沉淀。溶70～80℃90℃易引起Na2C2O4分解。實(shí)驗(yàn)十三SnCl2-HgCl2-K2Cr2O7法測(cè)定鐵礦石中SnCl2溶液要趁熱逐滴加入，而HgCl2SnCl2過量太多不易除去。在熱溶液中，Hg2+Fe2+引起誤差，故在加入HgCl2前4 4答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(Ⅲ)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加H3PO4Fe3+Fe(HPOFe(HPO的生成，降低落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液電對(duì)的電極電位4 4實(shí)驗(yàn)十四SnCl2-TiCl3-K2Cr2O7法測(cè)定鐵礦石中SnCl2過量。Fe(Ⅲ)Fe(Ⅱ)SnCl2TiCl3兩種還原劑？只使用其中一種有Fe(Ⅲ)時(shí)，不能單獨(dú)用SnCl2SnCl2不能還原W(Ⅵ)至W(Ⅴ)，無法指示預(yù)還原終點(diǎn)，因此無法準(zhǔn)確控制其用量，而過量的SnCl2又沒有適當(dāng)?shù)臒o法消除，但4 4答：因隨著滴定的進(jìn)行，F(xiàn)e(Ⅲ)的濃度越來越大，F(xiàn)eCl-4的黃色不利于終點(diǎn)的觀察，加H3PO3Fe3+Fe(HPOFe(HPO的生成，降低落入突躍范圍之內(nèi)，提高了滴定的準(zhǔn)確度。在H3PO4溶液電對(duì)的電極電位4 4實(shí)驗(yàn)十五I2Na2S2O3I2KIKINa2S2O3的分解和細(xì)菌的生長。保存于棕色瓶中。K2Cr2O7Na2S2O3KIHCl溶液？水稀釋，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強(qiáng)酸而分解。標(biāo)定I2溶液時(shí)，既可以用Na2S2O3I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2，所以應(yīng)滴定至溶液呈前黃色時(shí)再加入I2Na2S2O3溶液時(shí)，應(yīng)提前加入淀粉，否則易滴過量。實(shí)驗(yàn)十六間接碘量法測(cè)定銅鹽中的銅KI的作用是什么？2Cu25I2CuI2 42SO2ISO22 4從上述反應(yīng)可以看出，I-不僅是Cu2+的還原劑，還是Cu+的沉淀劑和I-的絡(luò)合劑。本實(shí)驗(yàn)為什么要加入？為什么不能過早地加入？CuII2I2CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的，而I2I2出來，提高了測(cè)定的準(zhǔn)確度。但為了防止I2對(duì)SCN-的氧化，而應(yīng)在終點(diǎn)3.若試樣中含有鐵，則加入何種試劑以消除鐵對(duì)測(cè)定銅的干擾并控制溶液pHNH4HF2Fe3+HF—F-的緩沖作用控pH=3-4。實(shí)驗(yàn)十七碘量法測(cè)定葡萄糖的含量NaOH的速度要慢，且加完后要放置一段時(shí)間？而在酸化Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定？I-I2I2易揮發(fā)，所以酸化后要立即滴定。實(shí)驗(yàn)十八可溶性氧化物中氯含量的測(cè)定（莫爾法配制好的AgNO3答：AgNO3見光分解,故配制好的AgNO3溶液要保存于棕色瓶中,并置于暗處做空白測(cè)定有何意義？K2Cr2O7溶液的濃度大小或用量多少對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？Cl-所消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。使測(cè)定結(jié)果44更準(zhǔn)確.K2Cr2O7的濃度必須合適,若太大將會(huì)引起終點(diǎn)提前，且CrO2本身的黃色會(huì)影響終點(diǎn)的觀察；若太小又會(huì)使終點(diǎn)滯后，都會(huì)影響滴定的準(zhǔn)確度。根據(jù)計(jì)算，終點(diǎn)時(shí)CrO2445×10-3mol/L答：莫爾法不適用于以NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定Ag+。因?yàn)樵贏g+試液中加入指示劑實(shí)驗(yàn)十九銀合金中銀含量的測(cè)定（佛爾哈德法用佛爾哈德法測(cè)定Ag+，滴定時(shí)為什么必須劇烈搖動(dòng)Ag+時(shí)，為防止Ag+的吸附，而造成終點(diǎn)誤差，所以答：因在直接滴定時(shí)，Cl-與溶液中被滴定的Ag+生成AgCl沉淀。在返滴定法中，如果FeCl3Cl-。在這兩種情況下都造成了終點(diǎn)誤差，所以佛爾哈FeCl3作指示劑。用返滴定法測(cè)定Cl-時(shí)，是否應(yīng)該劇烈搖動(dòng)？為Cl-時(shí)，不應(yīng)該劇烈搖動(dòng)。因?yàn)榈娜芙舛缺却?，?dāng)剩余的實(shí)驗(yàn)二十鋇鹽中鋇含量的測(cè)定（沉淀重量法BaSO4時(shí)要在稀溶液中進(jìn)行，溶液的相對(duì)飽和度不至太大，產(chǎn)生的晶核也不HCl32444443244444BaSO4的溶解度，以BaSO4洗滌沉淀時(shí)，為什么用洗滌液要少量、多次？為保證BaSO4實(shí)驗(yàn)二十一合金鋼中鎳含量的測(cè)定（丁二酮肟重量法答：洗滌條件為：1加入酒石酸掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+；2控制溶液pH8-9pH過D2-較多外，Ni2+與氨形成鎳氨絡(luò)離子，使丁二酮肟鎳沉淀溶解；3水浴控制溫度至70～80℃,Cu2+、Fe3+共沉淀。答：加入酒石酸是為了掩蔽Cu2+、Fe3+、Cr3+。因Cu2+和Cr3+與丁二酮