紫外可見分光光度法習(xí)題(與解析)

(圓滿版)紫外-可見分光光度法習(xí)題(答案與分析)(圓滿版)紫外-可見分光光度法習(xí)題(答案與分析)24/24(圓滿版)紫外-可見分光光度法習(xí)題(答案與分析)紫外-可見分光光度法●習(xí)題優(yōu)選一、選擇題（此中1~14題為單項選擇，15~24題為多項選擇）1．以下四種化合物，能同時產(chǎn)生B汲取帶、K汲取帶和R汲取帶的是（）CH2CHCHOB.CHCCHOA.OCCH3CHCH2C.D.2．在以下化合物中，*躍遷所需能量最大的化合物是（）A.1,3丁二烯B.1,4戊二烯C.1,3環(huán)已二烯D.2,3二甲基1,3丁二烯3．符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀釋時，其最大汲取峰的波長地點（）向短波方向挪動向長波方向挪動不挪動，且吸光度值降低不挪動，且吸光度值高升4．雙波長分光光度計與單波長分光光度計的主要差異在于（）A.光源的種類及個數(shù)B.單色器的個數(shù)C.汲取池的個數(shù)D.檢測器的個數(shù)5．在符合朗伯特-比爾定律的范圍內(nèi)，溶液的濃度、最大汲取波長、吸光度三者的關(guān)系是（）A.增添、增添、增添B.減小、不變、減小C.減小、增添、減小D.增添、不變、減小6．雙波長分光光度計的輸出信號是（）樣品汲取與參比汲取之差樣品汲取與參比汲取之比樣品在測定波長的汲取與參比波長的汲取之差樣品在測定波長的汲取與參比波長的汲取之比7．在紫外可見分光光度法測定中，使用參比溶液的作用是（）調(diào)理儀器透光率的零點1汲取入射光中測定所需要的光波調(diào)理入射光的光強度除去試劑等非測定物質(zhì)對入射光汲取的影響8．掃描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可見汲取光譜時，一般選作參比溶液的是（）A.蒸餾水B.H2SO4溶液C.K2Cr2O7的水溶液D.K2Cr2O7的硫酸溶液9．在比色法中，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則錯誤的選項是（）A.顯色反應(yīng)產(chǎn)物的值愈大愈好B.顯色劑的值愈大愈好C.顯色劑的值愈小愈好D.顯色反應(yīng)產(chǎn)物和顯色劑，在同一光波下的值相差愈大愈好10．某分析工作者，在光度法測定前用參比溶液調(diào)理儀器時，只調(diào)至透光率為95.0%，測得某有色溶液的透光率為35.2%，此時溶液的真實透光率為（）A.40.2%B.37.1%C.35.1%D.30.2%．用分光光度法測定KCl中的微量—時，可在酸性條件下，加入過分的KMnO411I將I—氧化為I2，此后加入淀粉，生成I2-淀粉藍色物質(zhì)。測準(zhǔn)時參比溶液應(yīng)選擇（）A.蒸餾水B.試劑空白C.含KMnO4的試樣溶液D.不含KMnO4的試樣溶液12．常用作光度計中獲取單色光的組件是（）A.光柵(或棱鏡)+反射鏡B.光柵(或棱鏡)+狹縫C.光柵(或棱鏡)+穩(wěn)壓器D.光柵(或棱鏡)+準(zhǔn)直鏡13．某物質(zhì)的吸光系數(shù)與以下哪個要素有關(guān)（）A.溶液濃度B.測定波長C.儀器型號D.汲取池厚度14．假定T=±0.50％A=0.699則測定結(jié)果的相對偏差為（）A.±1.55％B.±1.36％C.±1.44％D.±1.63％15．今有A和B兩種藥物的復(fù)方制劑溶液，其汲取曲線互相不重疊，以下有關(guān)敘述正確的選項是（）2可不經(jīng)分別，在A汲取最大的波長和B汲取最大的波優(yōu)點分別測定A和B可用同一波長的光分別測定A和BC.A汲取最大的波優(yōu)點測得的吸光度值包含了B的汲取D.B汲取最大的波優(yōu)點測得的吸光度值不包含A的汲取16．用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定某藥物含量時，用參比溶液調(diào)理A=0或T=100%，其目的是()使丈量中c-T成線性關(guān)系使標(biāo)準(zhǔn)曲線經(jīng)過坐標(biāo)原點使丈量符合比耳定律，不發(fā)生偏離使所測吸光度A值真實反應(yīng)的是待測物的A值17．某藥物的摩爾吸光系數(shù)（）很大，則表示（）該藥物溶液的濃度很大光經(jīng)過該藥物溶液的光程很長該藥物對某波長的光汲取很強測定該藥物的敏捷度高18．為提升分光光度法測定的敏捷度可采納（）；為提升分光光度法的正確度可采納（）；為提升分光光度法測定的精良度可采納（）；為提升分光光度法測定的選擇性可采納（）A.顯色反應(yīng)產(chǎn)物大的顯色劑B.max作測定波長選擇適合的參比液控制比色皿厚度及有色溶液濃度19．分光光度法中，采納max進行比色測定原由是（）與被測溶液的pH有關(guān)可任意采納參比溶液濃度的微小變化能惹起吸光度的較大變化，提升了測定的敏捷度3儀器讀數(shù)的微小變化不會惹起吸光度的較大變化，提升了測定的精良度20．等汲取雙波長消去法定量分析的理論依據(jù)是（）溶液對兩波長的吸光度之和為定值溶液對兩波長的吸光度之差與待測物濃度成正比吸光度擁有加和性攪亂物質(zhì)和被測物質(zhì)有等汲取點21．以下基團或分子中，能發(fā)生n*躍遷的基團是（）A.C=CB.C=OC.CND.CH3OH22．酸度對顯色反應(yīng)影響很大，這是因為酸度的改變可能影響（）反應(yīng)產(chǎn)物的堅固性被顯色物的存在狀態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)成顯色劑的濃度和顏色23．在比色法中，顯色反應(yīng)應(yīng)選擇的條件有()A.顯色時間B.入射光波長C.顯色的溫度D.顯色劑的用量24.紅外光譜與紫外汲取光譜的差異是（）前者使用寬泛，后者合用范圍小后者是由分子外層價電子躍遷惹起前者譜圖信息豐富，后者則簡單前者是分子振動轉(zhuǎn)動能級躍遷惹起二、填空題1．在以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)的濃度不一樣樣KMnO4溶液汲取曲線上可以看__________未變，但是__________改變了。2．不一樣樣濃度的同一物質(zhì)，其吸光度隨濃度增大而__________，但最大汲取波長__________。．符合光汲取定律的有色溶液，當(dāng)溶液濃度增大時，它的最大汲取峰地點__________，摩爾吸光系數(shù)__________。4．為了使分光光度法測定正確，吸光度應(yīng)控制在0.2~0.8范圍內(nèi)，可采納舉措有__________和__________。45．摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)__________的胸懷，其值愈__________，表示該顯色反應(yīng)愈__________。6．分子中的助色團與生色團直接相連，使*汲取帶向__________方向挪動，這是因為產(chǎn)生__________共軛效應(yīng)。7．一有色溶液，在比色皿厚度為2cm時，測得吸光度為0.340。假如濃度增大1倍時，其吸光度A=__________，T=__________。8．分光光度法測定鈦，可用(1)H2O2法(=7.2102Lmol-1cm-1)，也可用(2)二胺替比啉甲烷法(=1.8104Lmol-1cm-1)。當(dāng)測定試樣中鈦含量較低時，用__________法較好。9．各樣物質(zhì)都有特點的汲取曲線和最大汲取波長，這種特點可作為物質(zhì)的依據(jù)；同種物質(zhì)的不一樣樣濃度溶液，任一波優(yōu)點的吸光度隨物質(zhì)的濃度的增添而增大，這是物質(zhì)__________的依據(jù)。10．朗伯特比耳定律表達式中的吸光系數(shù)在必然條件下是一個常數(shù)，它與__________、__________及__________沒關(guān)。11．符合朗伯特比耳定律的Fe2+鄰菲羅啉顯色系統(tǒng)，當(dāng)Fe2+濃度c變?yōu)?c時，A__________；T將__________；將__________。12．某溶液吸光度為A1，稀釋后在相同條件下，測得吸光度為A2，進一步稀釋測得吸光度為A3。已知A1A2=0.50，A2A3=0.25，則T3T1為__________。13．光度分析中，偏離朗伯特比耳定律的重要原由是入射光的__________差和吸光物質(zhì)的__________惹起的。14．在分光光度法中，入射光波一般以選擇__________波長為宜，這是因為__________。15．假如顯色劑或其余試劑對丈量波長也有一些汲取，應(yīng)選__________為參比溶液；如試樣中其余組分有汲取，但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑無汲取時，可用__________作參比溶液。16．R帶是由__________躍遷惹起，其特點是波長__________；K帶是由躍遷惹起，其特點是波長__________。17．在紫外-可見分光光度法中，工作曲線是__________和__________之間的關(guān)系曲線。當(dāng)溶液符合比耳定律時，此關(guān)系曲線應(yīng)為__________。18．在光度分析中，常因波長范圍不一樣樣而采納不一樣樣資料制作的汲取池?？梢姺止夤舛确ㄖ胁杉{__________汲取池；紫外分光光度法中采納__________汲取池；紅外分光光5度法中采納__________汲取池。三、判斷對錯1．某物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)越大，則表示該物質(zhì)的濃度越大。2．在紫外光譜中，同一物質(zhì)，濃度不一樣樣，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)相同；同一濃度，不一樣樣物質(zhì)，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)一般不一樣樣。3．有色溶液的透光率跟著溶液濃度的增大而減小，所以透光率與溶液的濃度成反比關(guān)系；有色溶液的吸光度跟著溶液濃度的增大而增大，所以吸光度與溶液的濃度成正比關(guān)系。4．朗伯特比耳定律中，濃度C與吸光度A之間的關(guān)系是經(jīng)過原點的一條直線。5．朗伯特比耳定律合用于全部平均非散射的有色溶液。6．有色溶液的最大汲取波長隨溶液濃度的增大而增大。7．在光度分析法中，溶液濃度越大，吸光度越大，丈量結(jié)果越正確。8．物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)的大小，只與該有色物質(zhì)的構(gòu)造特點有關(guān)，與入射光波長和強度沒關(guān)。9．若待測物、顯色劑、緩沖溶液等有汲取，可采納不加待測液而其余試劑都加的空白溶液為參比溶液。10．摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)在特定波長和溶劑中的特點常數(shù)，值越大，表示測定結(jié)果的敏捷度越高。11．吸光度的讀數(shù)范圍不一樣樣，讀數(shù)偏差不一樣樣，惹起最大讀數(shù)偏差的吸光度數(shù)值約為0.434。12．在進行紫外分光光度測準(zhǔn)時，可以用手捏汲取池的任何面。13．今有1.0mol/LCuSO4溶液，若向該溶液中通NH3時，其摩爾吸光系數(shù)不發(fā)生改變。14．分光光度計檢測器直接測定的是汲取光的強度。15．丙酮在已烷中的紫外汲取max為279nm，max為14.8Lmol-1cm-1。惹起該汲取帶躍遷是*。16．分光光度法測定的相對偏差約為2%~5%。使用這種方法可進行微量組分分析，因為它能知足測定微量組分瞄正確度的要求。17．雙波長分光光度法和雙光束分光光度法都是以試劑空白作參比。四、有關(guān)見解及名詞解說6五、計算題1．安絡(luò)血的相對摩爾質(zhì)量為236，將其配成100mL含安絡(luò)血0.4300mg的溶液，盛于1cm汲取池中，在λmax＝55nm處測得A值為0.483，試求安絡(luò)血的E11cm%和ε值。2．稱取維生素C0.0500g溶于100mL的5mol/L硫酸溶液中，正確量取此溶液2.00mL稀釋至100mL，取此溶液于1cm汲取池中，在λmax＝245nm處測得A值為0.498。求樣品中維生素C的百分質(zhì)量分數(shù)。（E11cm%560mL/gcm）3．精良稱取試樣0.0500g，用0.02mol/LHCl稀釋，配制成250mL。正確汲取2.00mL，稀釋至100mL，以0.02mol/LHCl為空白，在253nm處用1cm汲取池測得T＝41.7％，其ε＝12000L/molcm)，被測組分的分子質(zhì)量＝100.0，試計算E11cm%（263nm）和試樣中被測組分的百分質(zhì)量分數(shù)。4．測定血清中的磷酸鹽含量時，取血清試樣5.00mL于100mL量瓶中，加顯色劑顯色后，稀釋至刻度。汲取該試液25.00mL，測得吸光度為0.582；另取該試液25.00mL，加磷酸鹽，測得吸光度為0.693。計算每毫升血清中含磷酸鹽的質(zhì)量。5．稱取某藥物必然量，用0.1mol/L的HCl溶解后，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶頂用相同HCl稀釋至刻度。汲取該溶液5.00mL，再稀釋至100mL。取稀釋液用2cm汲取池，310nm處進行吸光度測定，欲使吸光度為0.350。問需稱樣多少克？（已知：該藥物310nm處摩爾汲取系數(shù)=6130L/molcm，摩爾質(zhì)量M=327.8）6．精良稱取VB12比較品20.0mg，加水正確稀釋至1000mL，將此溶液置厚度為1cm的汲取池中，在λ＝361nm處測得A＝0.414。另取兩個試樣，一為VB12的原料藥，精良稱取20.0mg，加水正確稀釋至1000mL，相同條件下測得A＝0.390，另一為VB12注射液，精良汲取1.00mL，稀釋至10.00mL，相同條件下測得A＝0.510。試分別計算VB12原料藥的百分質(zhì)量分數(shù)和注射液的濃度。7．測定廢水中的酚，利用加入過分的有色的顯色劑形成有色絡(luò)合物，并在575nm處丈量吸光度。若溶液中有色絡(luò)合物的濃度為1.0×10-5mol/l，游離試劑的濃度為1.0×10-4mol/l測得吸光度為0.657：在同一波長下，僅含1.0×10-4mol/l游離試劑的溶液，其吸光度只有0.018，全部丈量都在2.0cm汲取池和以水作空白下進行，計算在575nm時，（1）游離試劑的摩爾吸光系數(shù)；（2）有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)。8．今有A、B兩種藥物構(gòu)成的復(fù)方制劑溶液。在1cm汲取池中，分別以295nm370nm的波進步行吸光度測定，測得吸光度分別為0.320和0.430。濃度為0.01mol/L的A比較品溶液，在1cm的汲取池中，波長為295nm和370nm處，測得汲取度分別7為0.08和0.90；相同條件，濃度為0.01mol/L的B比較品溶液測得汲取度分別為0.67和0.12。計算復(fù)方制劑中A和B的濃度（假定復(fù)方制劑其余試劑不攪亂測定）。9．A與B兩種物質(zhì)的比較品溶液及樣品溶液，用等厚度的汲取池測得吸光度以下表。（1）求被測混淆物中A和B含量。（2）求被測混淆物在300nm處的吸光度。波長238nm282nm300nmA比較3.0μg/mL0.1120.2160.810B比較5.0μg/mL1.0750.3600.080A+B樣品0.4420.278—10．在光度分析中因為單色光不純，在入射光2中混入雜散光1。1和2構(gòu)成強度λ:λ=1:5，吸光化合物在ελ=5.0103L/molcm，在ελ=1.0104比為I1I21處的0012處的2L/molcm。用2cm汲取池進行吸光度測定。（1）若吸光物質(zhì)濃度為510-6mol/L，計算其理論吸光度A；（2）若濃度為110-5mol/L，又為多少？該吸光物溶液能否遵照朗伯A特-比耳定律？11．某有色溶液在2.0cm厚的汲取池中測得透光度為1.0%，儀器的透光度讀數(shù)T0.5%的絕對偏差。試問：（1）測定結(jié)果的相對偏差是多少？（2）欲使丈量的相對偏差為最小，溶液的濃度應(yīng)稀釋多少倍？（3）若濃度不變，問應(yīng)用多厚的汲取池較適合？（4）濃度或汲取池厚度改變后，丈量結(jié)果偏差是多少?12．有一個兩色酸堿指示劑，其酸式（HA）汲取420nm的光，摩爾吸光系數(shù)為325L/molcm。其堿式（A—）汲取600nm的光，摩爾吸光系數(shù)為120L/molcm。HA在600nm處無汲取，A—在420nm處無汲取?，F(xiàn)有該指示劑的水溶液，用1cm比色皿，在420nm處測得吸光度為0.108，在600nm處吸光度為0.280。若指示劑的pKa為3.90，計算該水溶液的pH值。13．某一元弱酸的酸式體在475nm處有汲取，ε=3.4×104L/molcm，而它的共軛堿在此波長下無汲取，在pH=3.90的緩沖溶液中，濃度為2.72×10-5mol/L的該弱酸溶液在475nm處的吸光度為0.261（用1cm比色杯）。計算此弱酸的Ka值。14．某弱酸HA總濃度為2.010-4mol/L。于520nm處，用1cm比色皿測定，在不一樣樣pH值的緩沖溶液中，測得吸光度值以下：pH0.881.172.993.413.954.895.508A0.8900.8900.6920.5520.3850.2600.260求：（1）在520nm處，HA和A—的HA,A-；（2）HA的電離常數(shù)Ka。．絡(luò)合物2在395nm下有最大汲?。ù藯l件時，Ni及B無汲取），當(dāng)絡(luò)合劑15NiB2濃度比Ni2+2+2++2B＝NiB22過分5倍時，Ni圓滿形成絡(luò)合物。依據(jù)以下數(shù)據(jù)，求Ni的堅固常數(shù)K。溶液構(gòu)成及濃度吸光度(mol/L)(λ=395nm)2+-40.765Ni(2.50×10),B(2.20×10-1)2+-40.360Ni(2.50×10),B(1.00×10-3)●習(xí)題答案與分析一、選擇題（此中1~12題為單項選擇，13~21題為多項選擇）1．C。苯環(huán)可產(chǎn)生B汲取帶和E汲取帶，羰基可產(chǎn)生R汲取帶。羰基和苯環(huán)共軛B帶、E帶和R帶都發(fā)生紅移，同時汲取加強。共軛后的E帶也可稱之為K帶。所以四種化合物中只有苯乙酮能同時產(chǎn)生B汲取帶、K汲取和R汲取帶。2．B。在紫外光譜中，雙鍵發(fā)生共軛后，軌道進行從頭整合，軌道的最高成鍵軌道（）能量高升，軌道的最低反鍵軌道（*）能量降低，使*躍遷所需能量減小。雙鍵共軛越大，*躍遷所需能量越小，汲取波長發(fā)生紅移。四種化合物中，1,3丁二烯，1,3環(huán)已二烯，2,3二甲基1,3丁二烯都含有共軛系統(tǒng)，*躍遷所需能量減小。所以，*躍遷所需能量最大的化合物是1,4戊二烯。3．C。Lambert-Beer定律描繪的是在必然條件下，當(dāng)一束平行的單色光經(jīng)過平均的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。符合Lambert-Beer定律的有色溶液稀釋時，吸光物質(zhì)的吸光度降低，但最大汲取峰波長地點即max不變。4．B。單波長分光光度計方框圖：光源單色器汲取池檢測器顯示器雙波長分光光度計方框圖：單色器1光源汲取池檢測器顯示器單色器195．B。6．C。由雙波長分光光度計方框圖可知：光源發(fā)出的復(fù)光交替經(jīng)過單色器1和單色器2，獲取測定波長2和參比波長1，測定波長2和參比波長1交替經(jīng)過汲取池并經(jīng)過檢測器檢測，使得攪亂組分A在測定波長2和參比波長1下有：AA2A1A2AA1A0使得測定組分B在2和1有：AA2A1A2BA1B(E2BE1B)cBl所以，雙波長分光光度計的輸出信號是樣品在測定波長的汲取與參比波長的汲取之差（設(shè)A和B的汲取光譜有等汲取點）。7．D。在配制被測組分分光光度法測定溶液時，常加入的反應(yīng)試劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對入射光產(chǎn)生汲取，因為物質(zhì)對光的汲取擁有加和性。所以，在紫外-可見分光光度法測定中，必然選擇一種適合的溶液作為參比溶液，以除去試劑等非測定物質(zhì)對入射光汲取的影響。8．B。K2Cr2O7硫酸溶液的配制的一般操作過程：稱取固體K2Cr2O7必然量，于小燒杯中，用必然濃度的硫酸溶液溶解，待K2Cr2O7圓滿溶解后，轉(zhuǎn)移至必然體積的容量瓶中，用硫酸溶液稀釋至刻度，配制成適合濃度的K2Cr2O7硫酸溶液。所以可知：溶液的配制過程只加入了硫酸溶液，所以，掃描K227硫酸溶液的紫外-可見汲取光譜時，CrO參比溶液采納H2SO4溶液即可。9．B。在比色法中，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則是：（1）被測物與生成的有色物有確立的定量關(guān)系；（2）生成的有色物應(yīng)有足夠的堅固性；（3）顯色反應(yīng)產(chǎn)物和顯色劑汲取峰的地點應(yīng)有明顯的差異或在同一光波下的值相差足夠大；（4）顯色反應(yīng)產(chǎn)物的足夠大；（5）顯色反應(yīng)的選擇性要高。所以，顯色反應(yīng)的顯色劑選擇原則不正確的選項是顯色劑的值愈大愈好。10．B。在光度法測定前，為了保證入射光強度圓滿被待測物質(zhì)所汲取，需用參比溶液調(diào)理儀器吸光度A=0或透光率T=100%，假如透光率只調(diào)至了95.0%，滿量程為T=0%~95.0%，而不是T=0%~100%。在光度法測定前，假如透光率只調(diào)至95.0%，測得某有色溶液的透光率為35.2%，此時溶液的真實透光率為：100%0%x100%95%0%x35.2%37.1%35.2%95%11．B。該法是經(jīng)過氧化復(fù)原反應(yīng)用分光光度法間接測定KCl中的微量I-。在測定中全部可吸光的物質(zhì)或影響氧化復(fù)原反應(yīng)的物質(zhì)均應(yīng)在測定中扣除，扣除的方法就是選10擇適合的參比溶液，該法選擇的參比溶液應(yīng)包含除I-之外全部與樣品相同的酸、KMnO4及淀粉，稱為試劑空白。12．B。一般分光光度計有5部分構(gòu)成：光源、單色器、汲取池、檢測器和顯示器。此中單色器是將連續(xù)光按波長次序色散，并從中分別出必然寬度的波帶的裝置。單色光的組件主要包含光柵或棱鏡、狹縫。13．B。物質(zhì)的吸光系數(shù)不只與物質(zhì)的構(gòu)造有關(guān)，并且與測定波長有關(guān)。因為物質(zhì)對光的汲取擁有選擇性，同一物質(zhì)在不一樣樣波長光下測定汲取能力不一樣樣，吸光系數(shù)不一樣樣。14．A。依據(jù)：c0.434TcTlgT求得：c0.434(0.50%)0.2171.55%c100.699(-0.699)0.14015．由汲取曲線可見：A正確，可不經(jīng)分別，在A組分汲取最大的波優(yōu)點和B吸收最大的波優(yōu)點分別測定A和B；D正確，B組分汲取最大的波優(yōu)點測得的吸光度值不包含A的汲取。16．BCD。A錯，在LambertBeer定律中，c-T之間沒有線性關(guān)系；B正確，參比溶液（即試劑空白）的攪亂屬于系統(tǒng)偏差。若不使用參比溶液調(diào)理A=0，就等于沒有消除方法的系統(tǒng)偏差，這時標(biāo)準(zhǔn)曲線不經(jīng)過原點；C正確，若假定參比溶液中僅有一種吸光物質(zhì)，有關(guān)系式：A(E樣c樣E參c參)lA與c樣不可以正比，即吸光度與c樣的關(guān)系偏離LambertBeer定律。D正確，用參比溶液調(diào)理A=0就是扣除了被測組分之外其余物質(zhì)對入射光的汲取的攪亂，使所測吸光度A值真實反應(yīng)的是待測物的A值。17．CD。摩爾吸光系數(shù)（）是指在必然波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1mol/L，液層厚度為1cm的吸光度。與吸光物質(zhì)濃度和液層厚度沒關(guān)。是吸光物質(zhì)對光汲取強弱的表征，反應(yīng)了吸光物質(zhì)測準(zhǔn)時的敏捷度。所以，某藥物的摩爾吸光系數(shù)越大，表明該藥物對某波長的光汲取越強，測定該藥物的敏捷度越高。18．（1）AB。化合物的汲取光譜反應(yīng)化合物的特點。在以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)的汲取光譜上，任意一點都對應(yīng)化合物的同一濃度。相同濃度下測定，吸光度A越大，敏捷度越高，所以，使用顯色反應(yīng)產(chǎn)物大的顯色劑和以max作測定波長均可提升測定的敏捷度。11（2）CD。選擇正確的參比液可以扣除攪亂物質(zhì)對待測組分的影響，除去系統(tǒng)偏差?？刂票壬蠛穸燃叭芤簼舛瓤梢允菧y定吸光度值在0.2～0.7之間，所以CD均為提升分光光度法的正確度的方法。（3）B。同一濃度下，測定的吸光度值越大，由儀器讀數(shù)的微小變化惹起吸光度的相對偏差變化很小，即方法的精良度越好。（4）C。選擇適合的參比溶液，避開參比溶液中攪亂成分對測定的影響，即提升了分析方法的選擇性。19．CD。20．BC。等汲取雙波長消去法定量分析是依據(jù)被測組分B和攪亂組分A的汲取光譜，選擇測定波長2和參比波長1（以以以下圖所示）。依據(jù)吸光度的加和性，使得A組分在測定波長2和參比波長1下有：AA2AA1A0，使得B組分在2和1有：AA2A1A2BA1B(E2BE1B)cBl。所以等汲取雙波長消去法定量分析的理論依據(jù)是溶液對兩波長的吸光度之差與待測物濃度成正比和吸光度擁有加和性。21．BC。含有雜原子的不飽和化合物，由雜原子空軌道（n）躍遷到π反鍵軌道(π)稱為n*躍遷。此類躍遷需要的能量低，n→π*汲取波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū)，但汲取較弱（ε=10~100）。能發(fā)生n*躍遷的基團是C=O和CN。22．ABCD。顯色反應(yīng)是指不汲取紫外光或可見光化合物，經(jīng)過與顯色劑反應(yīng)轉(zhuǎn)變成能汲取紫外光或可見光化合物，進而進行比色法測定。為了達到測定的精良度和正確度，關(guān)于顯色反應(yīng)有嚴(yán)格的條件要求，特別是溶液的酸度對顯色反應(yīng)影響很大，酸度的改變可能影響（1）顯色劑的濃度和顏色。因為顯色劑一般都是有機酸或堿指示劑，酸度的改變不單影響酸型體或堿型體存在的狀態(tài)，還影響其濃度和顏色；（2）被顯色物的存在狀態(tài)；（3）反應(yīng)產(chǎn)物的堅固性和構(gòu)成。23．ACD。在光電比色法中，為了達到測定的精良度和正確度，關(guān)于顯色反應(yīng)要進行嚴(yán)格的條件選擇，顯色反應(yīng)應(yīng)選擇的條件有（1）溶劑；（2）顯色劑的用量；（3）溶液的酸度；（4）顯色時間；（5）顯色的溫度等。B不屬于顯色反應(yīng)應(yīng)選擇的條件，為測定條件。1224．ABCD。二、填空題1．最大汲取峰的地點(或max)；吸光度2．增大；不變3．不變；不變4．改變?nèi)芤簼舛?；改變比色皿厚?．吸光能力；大（小）；敏捷（不敏捷）6．長波長；n7．0.680；20.9%8．二胺替比啉甲烷9．定性分析；定量分析10．溶液濃度；光程長度；入射光的強度11．增至3倍；降至T3倍；不變12．5.6213．單色性；化學(xué)變化14．被測物質(zhì)的最大汲??；最大汲取波優(yōu)點摩爾吸光系數(shù)最大，測準(zhǔn)時敏捷度最高15．空白溶液；試樣溶液16．n*；較長；共軛雙鍵的*；較短，但隨共軛鍵增添而增添17．濃度；吸光度；一條直線18．玻璃；石英；巖鹽三、判斷對錯1．×。吸光系數(shù)是指在必然波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1，液層厚度為1cm的吸光度。常用摩爾吸光系數(shù)ε和百分吸光系數(shù)E1cm1%表示。吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)的特點參數(shù)，是吸光物質(zhì)定性的重要參數(shù)，與吸光物質(zhì)的濃度沒關(guān)。2．√。摩爾吸光系數(shù)ε與吸光物質(zhì)的構(gòu)造特點、汲取光的波長有關(guān)。同一物質(zhì)，入射光波長不一樣樣，摩爾吸光系數(shù)不一樣樣。但紫外光譜反應(yīng)的是分子母體的性質(zhì)，母體相同而代替基不一樣樣摩爾吸光系數(shù)可能相同也可能不一樣樣。所以同一物質(zhì)，濃度不一樣樣，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)相同；同一濃度，不一樣樣物質(zhì)，入射光波長相同，則摩爾吸光系數(shù)一般不一樣樣。3．×。有色溶液的透光率與溶液濃度之間的關(guān)系為：13AlgTlgIEcl或T10EclI0所以可知：有色溶液的吸光度跟著溶液濃度的增大而增大，所以吸光度與溶液的濃度成正比關(guān)系。透光率跟著溶液濃度的增大而減小，有色溶液的透光率與溶液濃度之間成指數(shù)關(guān)系，但不可以反比關(guān)系。4．√。朗伯特比耳定律表示在必然條件下，當(dāng)一束平行的單色光經(jīng)過平均的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即：AlgTlgIEclI0所以，從理論上講符合朗伯特比耳定律吸光物質(zhì)濃度C與吸光度A之間的關(guān)系是通過原點的一條直線。5．√。朗伯特比耳定律是指在必然條件下，當(dāng)一束平行的單色光經(jīng)過平均的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。朗伯特比耳定律不只適用于平均非散射的有色溶液，并且合用于均質(zhì)的固體。6．×。有色溶液的最大汲取波長是吸光物質(zhì)的特點參數(shù)，是吸光物質(zhì)定性的重要參數(shù)，與吸光物質(zhì)的濃度沒關(guān)。所以，有色溶液的最大汲取波長不隨溶液濃度的變化而變化。7．×。在光度分析法中丈量結(jié)果的正確度可推導(dǎo)以下：由Lambert-Beer’Law：cAlg11ElTElc0434T對上式求導(dǎo)并除以上式，得結(jié)果的相對偏差：.cTlgT如暗噪音：(c)'(T)'T1lnTcTlgT(TlgT)2結(jié)果的相對偏差最小值：(c)'(T)'T1lnT0cTlgT(TlgT)2lnT1T0.368A0.434所以，在光度分析法中，溶液濃度要適中，吸光度讀數(shù)A0.434，丈量結(jié)果正確度最高。一般要求A0.2~0.7之間即可知足光度分析法測定正確度的要求。8．×。摩爾吸光系數(shù)ε不只與吸光物質(zhì)的構(gòu)造特點有關(guān)，還與入射光的波長有關(guān)。同一物質(zhì)，入射光波長相同，摩爾吸光系數(shù)相同；同一物質(zhì)，入射光波長不一樣樣，摩爾吸光系數(shù)不一樣樣。149．√。在配制被測組分光度法測定溶液時，常加入的顯色劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對入射光產(chǎn)生汲取。所以，在紫外-可見分光光度法測定中，必然選擇一種適合的溶液作為參比溶液，以除去試劑等非測定物質(zhì)對入射光汲取的影響，提升測定結(jié)果的正確度。所以，待測物、顯色劑、緩沖溶液等都對所選擇的波長有汲取時，可采納不加待測液而其余試劑都加的空白溶液為參比溶液。10．√。由朗伯特比耳定律可知：在必然條件下，AlgTlgIcl，在一I0定的液層厚度l時，吸光度與溶液的濃度成正比關(guān)系，值越大，溶液濃度的微小改變，可惹起吸光度較大變化，所以，值越大，測定結(jié)果的敏捷度越高。同時摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)在特定波長和溶劑中的特點常數(shù)，是物質(zhì)定性的重要指標(biāo)。11．×。見3.7答案的解說。12．×。紫外分光光度配有一對石英汲取池，汲取池的兩相對面是光面透光的，另兩相對面是毛面不透光的。在進行紫外分光光度測準(zhǔn)時，要對汲取池進行沖洗并盛放待測溶液。在進行這些操作時，手不可以捏汲取池的光面，只好捏汲取池的毛面，這是因為汲取池的光面是入射光的透過面，用手捏汲取池的光面，會在光面粘上汗?jié)n或其余污物而玷辱，對入射光的強度產(chǎn)生影響，使測定結(jié)果的正確度降低。13．×。在CuSO4溶液中通NH3時將發(fā)生以下反應(yīng)：Cu2++4NH32+Cu(NH3)4摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)的特點參數(shù)，不一樣樣物質(zhì)擁有不一樣樣摩爾吸光系數(shù)。所以可知向1.0mol/LCuSO4溶液中通NH3時，吸光質(zhì)點由Cu2+（淺藍色）變?yōu)榱薈u(NH3)42+（藍色變深），其摩爾吸光系數(shù)必然發(fā)生改變。14．×。分光光度計方框圖：光源單色器汲取池檢測器顯示器分光光度計光路是：由分光光度計光源發(fā)出連續(xù)光譜，經(jīng)單色器分光后，獲取所需要的單色光，單色光經(jīng)過汲取池被吸光物質(zhì)所汲取，節(jié)余的光透過汲取池，進入檢測器進行檢測。所以可知，分光光度計檢測器直接測定的是透過光強度，而不是汲取光的強度。15．×。π→π*是不飽和化合物由基態(tài)（π）躍遷到激發(fā)態(tài)(π*)。此類躍遷需要的能量降較低，孤立的π→π*汲取波長一般＜200nm；共軛的π→π*汲取波長＞200nm。共軛系統(tǒng)越長，向長波長方向挪動的程度越大，汲取強度越強，π→π*的汲取強度ε15=103~104。丙酮構(gòu)造中有羰基C=O，沒有共軛系統(tǒng)，可以產(chǎn)生孤立的π→π*和n→π*躍遷，n→π*躍遷需要的能量低，汲取波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū)，汲取較弱ε=10~100。故丙酮在已烷中的紫外汲取maxmax-1-1的汲取帶不是*躍遷，=279nm，=14.8Lmolcm而是n→π*躍遷。16．√。常量分析對方法的正確度要求高（一般相對偏差約為0.1%），對方法的靈敏度要求低；微量分析則對方法的正確度要求低，而對方法的敏捷度要求高。分光光度法擁有較高的敏捷度，但測定的相對偏差約為2%~5%。所以，分光光度法可進行微量組分分析。17．×。雙波長分光光度計方框圖：單色器1光源汲取池檢測器顯示器單色器1雙光束分光光度計方框圖：汲取池光源單色器檢測器顯示器參比池所以可知，雙波長分光光度法是以波長（1）作參比，雙光束分光光度法是以試劑空白作參比。四、有關(guān)見解及名詞解說答案1．σ→σ*：飽和烴類化合物由基態(tài)(σ)躍遷到激發(fā)態(tài)(σ*)。此類躍遷需要的能量較高，一般汲取波長＜150nm。2．π→π*：不飽和化合物由基態(tài)(π)躍遷到激發(fā)態(tài)(π*)。此類躍遷需要的能量降較低，孤立的π→π*汲取波長一般＜200nm；共軛的π→π*汲取波長＞200nm。共軛系統(tǒng)越長，躍遷所需能量越小，向長波長方向挪動的程度越大，汲取強度越強（ε=103~104）。3．n→π*：含有雜原子的不飽和化合物由雜原子空軌道(n)躍遷到π反鍵軌道(π*)。此類躍遷需要的能量低，n→π*汲取波長落在近紫外區(qū)或可見區(qū)，但汲取較弱（ε=10~100）。4．n→σ*：含有雜原子的飽和化合物由雜原子空軌道(n)躍遷到σ反鍵軌道(σ*)。此類躍遷需要的能量較高，n→σ*汲取波長一般落在遠紫外區(qū)。165．電荷遷徙：指用電磁輻射照耀給體化合物時，電子從給體軌道向受體有關(guān)軌道躍遷，此類躍遷汲取很強（ε＞104），汲取波長較長。6．配位場躍遷：在配位場理論中，過渡元素的d軌道或f軌道發(fā)生疏裂，當(dāng)他們汲取電磁輻射后，電子由低能級的d軌道或f軌道躍遷，此類躍遷汲取較弱（ε＜102），汲取波長較長，一般位于可見區(qū)。7．汲取光譜(absorptionspectrun)即汲取曲線，以波長（λ）為橫坐標(biāo)，吸光度（A）為縱坐標(biāo)所繪制的曲線。汲取光譜是化合物的特點。8．Lambert-Beer定律：在必然條件下，當(dāng)一束平行的單色光經(jīng)過平均的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。即：AlgTlgIEcl或T10EclI09．透光率(transmittance；T)：一束平行的單色光強度為I0，經(jīng)過平均的非散射樣品后，出射光強度為I，出射光強度I與入射光強度I0的比，即TI。100%I010．吸光度(absorbance；A)：透光率的負對數(shù)為吸光度，即AlgTlgI。I011．摩爾吸光系數(shù)：在必然波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1mol/L，液層厚度為ε1cm的吸光度。用表示，單位：L/cmmol。12．百分吸光系數(shù)：在必然波長下，溶液中吸光物質(zhì)濃度為1%（W/V），液層厚度為1cm的吸光度。用1%表示，單位：。E1cmml/cmg13．生色團：有機化合物構(gòu)造中含有π→π*或n→π*躍遷的基團，即能在紫外或可見區(qū)產(chǎn)生汲取的基團。14．助色團：有機化合物構(gòu)造中雜原子的飽和基團，與生色團或飽和烴相連時，使相連生色團或飽和烴紫外汲取向長波長方向挪動或產(chǎn)生紫外汲取，并使汲取強度增添的基團。15．紅移：因為構(gòu)造或?qū)嶒灄l件的變化，使汲取峰向長波長方向挪動的現(xiàn)象，亦稱長移。16．藍移：因為構(gòu)造或?qū)嶒灄l件的變化，使汲取峰向短波長方向挪動的現(xiàn)象，亦稱紫移或短移。17．R帶：n→π*躍遷惹起的汲取帶，波長長（約300nm），強度弱（ε<100），隨著溶劑極性增添，R帶藍移。1718．K帶：π→π*躍遷惹起的汲取帶，波長短（1,3-丁二烯汲取217nm），強度強（ε＞104），極性π→π*跟著溶劑極性增添，K帶紅移。19．B帶：π→π*躍遷惹起的汲取帶，是芬芳族化合物的特點汲取。苯蒸氣在波長230~270nm（中心頻次254nm）出現(xiàn)精良構(gòu)造的汲取光譜，溶液或代替苯精良構(gòu)造消失，254nm出現(xiàn)汲取。強度中等。20．E帶：π→π*躍遷惹起的汲取帶，也是芬芳族化合物的特點汲取，分為E1帶和E2帶。E1帶（苯環(huán)的不共軛雙鍵）汲取波長為180nm，ε為4.7×104，E2帶（苯環(huán)的共軛雙鍵）汲取波長為203nm，ε為7000，兩者都是強汲取。21．強帶：紫外可見汲取光譜中，化合物摩爾吸光系數(shù)ε＞104的汲取峰。如：K帶、E1帶。22．弱帶：紫外可見汲取光譜中，化合物摩爾吸光系數(shù)ε＜102的汲取峰。如：R帶。23．雙波長分光光度法：雙波長分光光度法包含等汲取雙波長消去法和系數(shù)倍率法。利用在選擇的波長下，使得：①等汲取雙波長消去法：A攪亂0，A(E2aE1a)cal②系數(shù)倍率法：A攪亂0，AKA2aA1a(KE2aE1a)cal利用雙波長分光光度法可以測定渾濁溶液和混淆組分的獨自測定。（a為被測組分）24．導(dǎo)數(shù)光譜法：利用吸光度對波長求導(dǎo)后的導(dǎo)數(shù)值與吸光物質(zhì)濃度成正比關(guān)系的原理成立起來的光度分析方法。即dnAλdnEλcl。導(dǎo)數(shù)光譜構(gòu)造精良，可進行定性分dndn析；譜線寬度變窄，分辨率增添，可進行多組分的同時測定；可以有效的扣除背景。25．光電比色法：光電比色法是對能汲取可見光的有色溶液或能轉(zhuǎn)變?yōu)榧橙】梢姽獾挠猩芤旱臒o色溶液進行測定的方法。26．透光率丈量偏差：是丈量中的隨機偏差，來自儀器的噪音。一類為暗噪音—與光訊號沒關(guān)；另一類為散粒噪音—隨光訊號強弱而變化。暗噪音：(c)'(T)'T1lnT2cTlgT(TlgT)散粒噪音：c0.434K11clgTT五、計算題181．解：由AlgTlgIEclI0E1cm1%A0.48310001123(mL/gcm)cl0.43001εME1cm1%23611232.65104(L/molcm)10102．解：由AlgTlgIEclI0cA0.4988.89104(g/100mL)El5601維生素C的百分質(zhì)量分數(shù)=8.89104100%88.9%20.05001003．解：由AlgTlgIEclεME1cm1%I010E1cm1%10ε10120001200(mL/gcm)M100.0AlgTlg0.4170.380A0.380組分的百分質(zhì)量分數(shù)=El(12001)100%79.17%c100%2.000.052504．解：在25.00mL試液中加1.00mL0.0500mg磷酸鹽，溶液體積為26.00mL，校正到25.00mL的吸光度為：26.00.6930.72125.0加入1.00mL0.0500mg磷酸鹽所產(chǎn)生的吸光度為：0.7210.5820.139由：A標(biāo)A樣，25.00mL磷酸鹽質(zhì)量=0.5820.0500=0.2094(mg)c標(biāo)c樣0.139每毫升血清中含磷酸鹽的質(zhì)量=10010167(mg)5.00255．解：由AlgTlgIε310clI0x5.0010000.35061302327.8100100解得：x0.0187g18.7(mg)6．解：由VB12比較品計算λ＝361nm的百分汲取系數(shù)E1cm1%：19E1cm1%A0.414207(mL/gcm)cl20.0100100011000VB12原料藥的百分質(zhì)量分數(shù)：A0.390(2071)VB12%=El100%20.0100%94.2%c原料10)(1000注射液VB12的濃度：cA0.510102.46104(g/mL)=0.246(mg/mL)El2071100．解：（）由Lambert-Beer定律：Aε，當(dāng)僅含顯色劑c游離=1.0×10-4mol/L71cl時，A=0.018∴游離試劑的摩爾吸光系數(shù)：εA0.01890(L/molcm)游離c游離l11042（2）∵A緄=A絡(luò)合+A游離A絡(luò)合=A混-A游離=0.657-0.018=0.639∴有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)：εA0.63943.2010(L/molcm)c絡(luò)合l11052AA0.088.0(L/molcm)8．解：A組分：1=295nm，ε11cAl0.012AA0.9090.0(L/molcm)ε=370nm,2cAl0.011B組分：1BA0.6767.0(L/molcm)ε=295nm，1cBl0.0112BA0.1212.0(L/molcm)ε=370nm，2cAl0.011A1AB0.3208.0cA67.0cBε1cAlε1cBlA2AB0.43090.0cA12.0cBε2cAlε2cBl解方程組得：cA=3.910-3mol/L，cB=4.310-3mol/L9．解：（1）由表中數(shù)據(jù)計算得A與B兩組分的汲取系數(shù)：AA2380.112(mL/gcm)A組分在238nm：E238c0.0373.0AA2820.216(mL/gcm)282nm：E282c0.0723.020BA2381.075(mL/gcm)B組分在238nm：E238c0.2155.0BA2820.360282nm：E282c0.072(mL/gcm)5.0依據(jù)表中數(shù)據(jù)列出方程組：0.037cA+0.125c=0.442(1)B0.072cA+0.072cB=0.278(2)解得：cA=2.18μg/ml；cB=1.68μg/ml（2）在300nm處的吸光度：A300=2.18