中醫(yī)大直屬網(wǎng)院2020年12月《天然藥物化學(xué)》正考-復(fù)習(xí)資料答案

科目：天然藥物化學(xué)試卷名稱：2020年12月天然藥物化學(xué)正考滿分：100滿分100與以下各題總分100相等一、單選題1、從藥材中依次提取不同極性（弱f強(qiáng)）的成分，應(yīng)采用的溶劑順序是石油醚-乙醚-乙酸乙酯-乙醇-水。2、化合物進(jìn)行硅膠吸附柱色譜時的結(jié)果是極性小的先流出。3、紙色譜屬于分配色譜，固定相為濾紙所含的水。4、利用有機(jī)溶劑加熱提取中藥成分時,一般選用回流提取法。5、最難被酸水解的是碳苷。6、根據(jù)苷原子分類,屬于硫苷的是蘿卜苷。7、欲從一中藥材中提取一種二糖苷，一般可采用70%乙醇回流。8、確定多糖苷類化合物相對分子質(zhì)量可用FAB-MS。9、鑒定苦杏仁時所依據(jù)的香氣來自于苯甲醛。10、天然香豆素成分在7位的取代基團(tuán)多為含氧基團(tuán)。11、用于鑒別木脂素中亞甲二氧基的顯色反應(yīng)是Labat反應(yīng)12、在5%NaHCO水溶液中溶解度最大的化合物是7,4'-二羥基黃酮。13、從中藥中提取二萜內(nèi)酯類成分可用下列哪種方法堿水加熱提取加酸沉淀法。14、色譜法分離萜類化合物時,最常用的吸附劑是硅膠。15、評價揮發(fā)油的質(zhì)量,首選理化指標(biāo)是折光率。16、甲型強(qiáng)心苷元與乙型強(qiáng)心苷元主要區(qū)別是C17位取代基不同17、能與膽甾醇生成水不溶性分子復(fù)合物的是體皂苷。18、具有螺縮酮基本骨架的皂苷元，其中25S和25R相比25R型比25S型穩(wěn)定19、可與膽甾醇生成較穩(wěn)定的難溶性分子復(fù)合物的是甾體皂苷。20、下列生物堿屬于有機(jī)胺類的是麻黃堿。二、名詞解釋1、有效部位答：是指具有一定的生理功能，化學(xué)結(jié)構(gòu)類型清楚，但尚未提純的混合物。2、鋯-枸櫞酸反應(yīng)答：黃酮類化合物分子中有游離的3或5-0H存在時，均可與2%二氨氧化結(jié)甲醇溶液反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物，但兩種結(jié)絡(luò)合物對酸的穩(wěn)定性不同，故當(dāng)反應(yīng)液中再接著加入枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。3、Liebermann-Burchard反應(yīng)答：將樣品溶于冰醋酸，加入醋酐-濃硫酸（20:1），反應(yīng)液由紅-紫-藍(lán)-綠-污綠，發(fā)生一系列顏色變化，最后褪色。4、一級苷、二級苷、次級苷答：強(qiáng)心苷有一級苷、二級苷之分，天然存在于植物中的是一級苷，提取過程中經(jīng)水解失去乙?；吞浅蔀槎壾铡３Ｓ玫囊患壾沼忻ㄜ毡?，二級苷有地高辛、洋地黃毒苷。5、Legal反應(yīng)答：又稱亞硝酰鐵氰化鈉試劑反應(yīng)。取樣品1~2mg,溶于吡啶2~3滴中口3%亞硝酰鐵氰化鈉溶液和2mol/L氫氧化鈉溶液各1滴，反應(yīng)液呈深紅色并漸漸退去。三、判斷題1、在糖的濃水溶液中逐次按比例由小到大加入乙醇，可以得到聚合度不同的粗聚糖。對2、苷元與糖結(jié)合形成苷后,由于糖基的引入一般使分子的水溶性增強(qiáng)。對3、FAB-MS為快速原子轟擊質(zhì)譜，一般不適用于測定極性較大的苷類化合物。錯4、SephadexLH-20分離苷類化合物時，通常是單糖苷首先被洗脫出柱。錯5、為了避免苷類提取時,藥材共存酶對苷類結(jié)構(gòu)的影響,往往選擇60%以上的乙醇作為提取溶劑。對6、當(dāng)?shù)釉邗０泛袜奏きh(huán)上時，這樣的氮苷容易水解。錯7、多數(shù)黃酮苷元具有旋光性，而黃酮苷則無。錯8、黃酮分子中引入7，4'-位羥基，促進(jìn)電子位移和重排，使其顏色加深。對9、所有的皂苷類化合物都具有溶血作用。錯10、甾體皂苷可被中性乙酸鉛沉淀。錯四、問答題1、萃取中若已發(fā)生乳化，應(yīng)如何處理？答：輕度乳化可用一全屬絲在乳層中攪動。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷東。分出乳化層更換新的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力,使乳化層破壞。2、苷鍵的裂解有哪些方法？各有什么規(guī)律？試比較各種方法異同點(diǎn)。答：常用裂解方法:①有酸催化水解法，a、苷類酸水解的易難順序是：N-苷鍵＞0-苷鍵＞S苷鍵〉C苷鍵。②堿催化水解法③乙酰解酶催化水解法④氧化開裂法等。裂解反應(yīng)規(guī)律：久按苷鍵原子不同，酸水解的易難順序為：N-苷＞0-苷〉3苷＞0-苷。b.咲喃糖苷較吡喃糖苷容易水解c.酮糖苷較醛糖苷易于水解d.羥基糖較氨基糖易于水解。3、黃酮類化合物的溶解性與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系？受哪些因素影響？答：一般規(guī)律是黃酮苷親水性，游離黃酮苷元親脂性。①黃酮苷因為糖分子的連入，增大了極性，表現(xiàn)為易溶于熱水、甲醇、乙醇、正丁醇、乙酸乙酯等溶劑,難溶于三氯甲烷、乙醚、苯等親脂性有機(jī)溶劑:②水溶性規(guī)律:二糖鏈苷〉-糖鏈苷，多糖苷〉雙糖苷＞單糖苷，羥基糖苷〉甲氧基糖苷〉去氧基糖苷：C3-0H苷〉相應(yīng)的C7-0H苷。黃酮苷元難（不溶水，易溶甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶劑:具有酚羥基，可溶于堿水、吡啶、二甲基甲酰胺等堿性溶劑;花色素以離子形式存在，具鹽的通性，極性大。黃酮苷元因交叉共軛體系的原因，使其分子呈平面型或非平面型，分子間排列緊密度不一，故以水溶性為例有下列規(guī)律:花色素＞二氫黃酮（醇）＞異黃酮＞黃酮（醇）。4、簡述三萜皂苷水溶液大多能破壞血紅細(xì)胞而具有溶血作用的原因。并說明三萜皂苷溶血作用強(qiáng)弱與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系。答:皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。這是因為皂苷與膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的分子復(fù)合物，因此在制備中藥注射液時必須考察溶血性。不是所有的皂苷都溶血，有的還可以抗溶血。A型人參皂苷抗溶血，B和C型溶血，總皂苷不溶血。5、請介紹生物堿類天然產(chǎn)物的常用分離方法。答：1）非極性有機(jī)溶劑提取法:常用溶劑為氯仿，二氯甲烷，乙醚，苯等2）極性有機(jī)溶液提取:生藥粉末，用60-80%的醇溶液，在室溫下或以回流法提取，則游離堿及其鹽類均可提出。3）水或酸水提取后+強(qiáng)（弱）酸型陽離子樹脂法:生藥粉末可直接用0.5-1%的硫酸或乙酸液或水室溫下或加熱提取。4）酸水提取液+雷氏銨鹽等沉淀法:生物堿的酸水提取液可加雷氏銨鹽等使成沉淀析出，沉淀溶丙酮中，加入飽和的硫酸銀溶液分解，再以氯化鋇除去銀離子，過瀘，蒸干得殘渣，殘渣用乙醇提取，，提取液濃縮后放冷，過瀘去先析出的無機(jī)鹽，濾液再濃縮至小量后加丙酮，放置析出粗晶，粗晶以甲醇重結(jié)晶得生物堿總酸。五、主觀填空題1、利用羥丙基葡聚糖凝膠過濾柱色譜法分