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文檔簡介

答案解析第一部分填空題1、小批量、多品種、高技術(shù)密集、附加值高、商品性強、綜合生產(chǎn)工藝流程和多用途(任意5個即可)。2、碳、氫、氧、氮、硫、烴類、非烴類。3、固定床、流化床、移動床。4、相同、出口。5、小、多層。6、溶解作用、影響化學(xué)反應(yīng)。7、活性、選擇性、壽命、機械強度。8、熱失活、中毒。9、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、三氧化硫。10、鐵粉、硫化鈉、NaBH4。11、烷烴、環(huán)烷烴、芳烴。12、平衡活性ae。13、給出或得到、親核、親電。14、鏈傳遞和鏈終止、熱離解法、光離解法、電子轉(zhuǎn)移法。15、含氧的無機酸、有機羧酸及磺酸等、羥基。16、鼓泡型。17、氧化反應(yīng)、硝基酚。18、親電取代、β位。19、濃硫酸、緩慢、快、40、硝酸。20、H酸、氨基鄰位、羥基鄰位。21、氣態(tài)三氧化硫磺化、硫化物。22、NO+、Cl+、H2S207、NOCl。23、KCl、NaCl。24、、、、。25、、苯、質(zhì)子、路易斯酸。26、順加法、反加法和并加法、并加法。27、硫酸、硝酸、混酸。28、甲烷、乙烯、丙烯、丁烯。29、α-萘磺酸、β-萘磺酸30、α、β、γ、δ、γ。31、多磺化、氧化、砜、焦化。32、沸點低、易揮發(fā)的芳烴。33、原料及設(shè)備防水。34、5種、非均相混酸硝化、被硝化物和產(chǎn)物均為液態(tài)。35、異丙苯。36、苯、甲苯、二甲苯。37、不銹鋼、68%-70%。38、閉路循環(huán)法、蒸發(fā)濃縮法、浸沒燃燒濃縮法、分解吸收法等方法。39、芳香族伯胺的磺化。40、直接氟化、用金屬氟化物氟化、電解氟化。41、自動氧化、自由基反應(yīng)、鏈引發(fā)、鏈傳遞、鏈終止。42、取代鹵化、加成鹵化、置換鹵化。43、連串。44、20%,65%。45、叔辛胺。46、苯乙酰氯。47、氨水。48、羥基。49、增加、減少。50、容易。51、AlCl3。52、大、較大、小。53、異丙基苯。54、酯醇交換、酯酸交換、酯酯交換。55、>、>。56、苯甲酸。57、親電取代。58、羧酸法、酸酐法、酰氯法、酯交換法。59、骨架鎳-載體型、鈀—碳催化劑、銅—硅膠載體型、有機金屬絡(luò)合物。60、烯烴、鹵烷。61、支。62、連串、可逆、重排。63、苯。64、伯胺>仲胺,無位阻胺>有位阻胺,脂肪胺>芳胺。65、高溫熔融脫水法、反應(yīng)精餾脫水法、溶劑共沸蒸餾脫水法。66、25%。67、困難。68、空氣氧氣、化學(xué)試劑、電位氧化法。69、液相空氣氧氣、氣相空氣氧氣。70、誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)、電子效應(yīng)。71、O-、NR2、OH、OR、OCOR、X等。72、CHO、COR、COOH、SO3H、NO2、NR+等。73、活潑性越高、反應(yīng)速度越快、活潑性越低、反應(yīng)速度越低。74、反應(yīng)溫度、空間效應(yīng)、催化劑、親電試劑。75、活化基的、鈍化基的、大于。76、磺酸基-SO3H、它相應(yīng)的鹽、磺酰氯、C-S、N-S、-OSO3H基、C-O-S。77、酸性、水溶性、表面活性及對纖維的親和力、-OH、-NH2、-CN、-Cl。78、親電取代、置換、游離基反應(yīng)、加成磺化、置換。79、廢酸、這種廢酸以三氧化硫的重量百分?jǐn)?shù)、“π值”。80、硝基、C-NO2。81、相比、酸油比、被硝化物的溶解和分散、增加反應(yīng)界面,加快反應(yīng)、控制反應(yīng)溫度,使反應(yīng)平穩(wěn)、摩爾比。82、醇共熱、過量的醇。83、烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成配合物的緣故、硝酸的用量不足、補加一定量的硝酸、補加硝酸也難以挽救。84、F-、I-。85、去除碘化氫、碘化氫氧化成碘元素而重復(fù)使用。86、①、②。87、較高溫度,較濃堿液的、較低溫度,較低堿液濃度的。88、芳烴首先與亞硝酸作用生成亞硝基化合物,進(jìn)而被硝酸氧化成硝基化合物、亞硝酸。89、Al-Ni、干燥狀態(tài)下以自然。90、③、①。91、防止生成的酚被氧化。92、縛酸劑。93、氟化物中C—C鍵斷裂以及由此引起的聚合等。94、②、①。95、氣-固相接觸、氣-固-液非均相、氣-固-液均相配位。96、調(diào)節(jié)氧濃度、移除反應(yīng)熱、延長Ag壽命。97、③、①。98、nRoCl:nAlcl3=1:1,n酸酐:nAlCl3=1:2。99、NaOH、芳磺酸鹽質(zhì)量的10%。100、稀H2SO4、H3PO4或HCl。101、90%。102、三乙醇胺、環(huán)氧乙烷與乙醇胺的反應(yīng)速度比與氨快。103、親核置換、銅。104、三氯化鐵、三氯化鋁、二氧化錳和二氯化鋅、四氯化鈦。105、難。106、σ絡(luò)合物、兩步、普通苯、重氫苯即同位素效應(yīng)。107、中和生成的氯化氫,防止同胺類成鹽。第二部分單選題1、B;2、D;3、C;4、C;5、D;6、B;7、C;8、A;9、D;10、A;11、C;12、;13、C;14、;;16、B;17、;B;19、C;;A;22、;23、24、26、27、28、;29、30、;31、;32、;33、;;;36、;;A;39、C;B;;42、;43、;44、;45、;46、C;47、B;48、B;49、B;50、A;51、C;52、C;53、B;54、A;55、A;56、A;57、A;58、A;59、B;60、A;61、D;62、C;63、C;64、B;65、D;66、A;67、C;68、C;69、B;70、C;71、C;72、B;73、C;74、B;75、A;76、A;77、B;79、A;80、B;81、B;82、C;83A;84、D;85、A;86、A;87、A;88、B;89、A;90、A;91、B;92、A;93、D;94、A;95、D;96、D第三部分判斷題1×2√3√4×5×6×7×8√9√10×11√12×13×14√15√16√17×18√19×20√21√22√23√24√25√26×27√28√29√30√31√32×33√34√35√36√37√38√39×40×第四部分簡答題四、簡答題1、精細(xì)有機合成的主要單元反應(yīng)有哪些?答:鹵化反應(yīng),磺化反應(yīng),硝化反應(yīng),還原反應(yīng),氧化反應(yīng),氨解反應(yīng),縮合反映,水解反應(yīng)等。2、寫出苯用濃硫酸磺酸制備苯磺酸的反應(yīng)機理。答:3、苯用混酸硝化得到鄰、對、間位硝基苯,已知三種異構(gòu)體的的沸點(0.1MPa時)分別為245.7℃、242.0℃、235.6℃,熔點分別為32℃、答:產(chǎn)物分離方法:利用硝化產(chǎn)物與廢酸有較大相對密度差加入三辛胺實現(xiàn)水相和硝基物的分層,然后經(jīng)水洗、中和得到粗產(chǎn)品。廢酸處理:通過有機溶劑萃取、熱蒸汽吹掃,除去廢酸中的氮氧化物、剩余硝酸、有機雜質(zhì)后,濃縮成95%左右的硫酸。異構(gòu)體分離:據(jù)沸點不同可先精餾出間位產(chǎn)物,再分餾鄰對位產(chǎn)物;或加入亞硫酸鈉分離出間位產(chǎn)物,再分餾分出鄰對位產(chǎn)物。4、比較三氧化硫與濃硫酸磺化的優(yōu)缺點答:濃硫酸與三氧化硫磺化的比較H2SO44SO3優(yōu)點生成水,反應(yīng)溫和,副反應(yīng)少,易于控制,加入的過量硫酸可降低物料的粘度并幫助傳熱,硫酸熱容大,使反應(yīng)平穩(wěn),所以工業(yè)上的應(yīng)用仍很普遍。不生成水,反應(yīng)速度快,反應(yīng)活性高,常為瞬間完成的快速反應(yīng),而且反應(yīng)進(jìn)行得完全,無廢酸生成,產(chǎn)物含鹽量很低、設(shè)備小、投資少。缺點生成水,反應(yīng)速度減慢。過量的硫酸,耗用大量的堿,使產(chǎn)物含大量硫酸鹽雜質(zhì)。廢酸多,活性低,設(shè)備大,投資大。反應(yīng)放熱量大,物料粘度高,傳質(zhì)較困難,使副反應(yīng)易于發(fā)生,物料易分解,可以通過設(shè)備的優(yōu)化、反應(yīng)條件的控制、適當(dāng)添加稀釋劑等方法有效地予以克服5、簡述液相催化加氫和氣相催化加氫的異同點。答:相同點(2分):(1)都要用氫氣(2)都要用催化劑(3)催化基本過程都是吸附反應(yīng)解析不同點(2分):液相氫化(1)在液相介質(zhì)中進(jìn)行(2)不受被還原物沸點限制(3)應(yīng)用范圍廣氣相氫化(1)在氣態(tài)下進(jìn)行(2)適用于易氣化的有機化合物(3)在反應(yīng)溫度下反應(yīng)物和產(chǎn)物均要求要穩(wěn)定6、芳烴的溴化和碘化反應(yīng)中為什么要加氧化劑?答:(1)溴資源比氯少,價格也比較高。為回收副產(chǎn)物溴化氫,常在反應(yīng)中加入氧化劑,使生成的溴化氫氧化成溴素而得到充分利用。常用氧化劑是次氯酸鈉,氯酸鈉,氯氣,雙氧水等。(2)為了使反應(yīng)進(jìn)行完全,必須移除并回收反應(yīng)生成的碘化氫,碘化氫具有較強的還原性,可在反應(yīng)中加入適當(dāng)?shù)难趸瘎?,使碘化氫氧化成碘繼續(xù)反應(yīng)。常用的氧化劑有HNO3,HIO3,SO3,H2O2等。7、比較空氣液相氧化,空氣氣相氧化.化學(xué)氧化優(yōu)缺點(列表).答:空氣液相氧化,空氣氣相氧化.化學(xué)氧化優(yōu)缺點比較比較液相空氣氧化氣相空氣氧化化學(xué)氧化氧化劑價格來源價廉易得價廉易得價高反應(yīng)條件T溫和T↓T↑300-500oC溫和對設(shè)備要求PP↑耐腐蝕耐高溫耐腐蝕Cat.選擇性好難好后處理復(fù)雜簡單復(fù)雜產(chǎn)品局限熱敏性一價值高.反應(yīng)器固定床.流化床固定床.流化床間歇反應(yīng)釜接觸方式鼓泡,淋液/噴淋鼓泡,淋液/噴淋液液攪拌反應(yīng)熱效應(yīng)放熱放熱放熱工藝簡單易控簡單易控中轉(zhuǎn)化率/產(chǎn)率低高高8、工業(yè)上如何用苯磺酸制取苯酚?試寫出反應(yīng)式。答:工業(yè)上用苯磺酸制取苯酚的方法主要有苯磺酸堿熔制苯酚法。2Ar-SO3H+Na2SO3→2Ar-ONa+H2O+SO2↑2Ar-ONa+H2O+SO2→2Ar-OH+Na2SO39、苯酚的工業(yè)合成路線有哪些?試比較其優(yōu)缺點。答:苯酚的工業(yè)合成路線主要有苯磺化堿熔法和異丙苯法合成苯酚法。(1)利用異丙苯法合成苯酚是當(dāng)前世界各國生產(chǎn)苯酚最重要的路線。優(yōu)點:以苯和丙烯為原料,在生產(chǎn)苯酚的同時聯(lián)產(chǎn)丙酮,不需要消耗大量的酸堿,且“三廢”少,能連續(xù)操作,生產(chǎn)能力大,成本低。缺點:產(chǎn)生副產(chǎn)物,甚至?xí)l(fā)生爆炸事故。(2)堿熔是工業(yè)上制備酚類的最早方法。優(yōu)點:工藝過程簡單,對設(shè)備要求不高,適用于多種酚類的制備。缺點:需要使用大量酸堿、三廢多、工藝落后。10、苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同點,又有哪些不同點?答:相同點:(1)磺化、硝化使用大量硫酸,存在廢酸問題(2)均為放熱反應(yīng)(3)存在多磺化、多硝化等副反應(yīng)(4)反應(yīng)均生成水不同點:(1)硝化是不可逆反應(yīng),磺化是可逆反應(yīng)(2)反應(yīng)裝置不同11、比較固定床,流化床反應(yīng)器優(yōu)缺點(列表)。答:固定床,流化床反應(yīng)器優(yōu)缺點比較固定床反應(yīng)器流化床反應(yīng)器優(yōu)點催化劑磨損小流體在管內(nèi)接近活塞流.推動力大催化劑的生產(chǎn)能力高接觸面大,操作穩(wěn)定性好傳熱系數(shù)大.傳熱面積小.安全,合金鋼材消耗小,催化劑裝卸方便缺點①反應(yīng)器復(fù)雜,消耗大②傳不易控制,穩(wěn)定性較差③有溫差且有熱點出現(xiàn)④催化劑裝卸不方便,要求高⑤原料氣必須充分混合后再進(jìn)入反應(yīng)器①催化劑易磨損,損耗較多②返混程度較大,連串副反應(yīng)加快,原料氣與催化劑接觸不充分,傳質(zhì)惡化,使轉(zhuǎn)化率下降。12、硝化反應(yīng)影響因素有哪些?采取哪些針對措施來提高硝化效果?答:(1)被硝化物的性質(zhì):當(dāng)苯環(huán)存在給電子基時,使苯環(huán)活化,硝化速度快,產(chǎn)品以鄰,對位產(chǎn)物為主;當(dāng)苯環(huán)存在吸電子基時,使苯環(huán)鈍化,硝化速度慢,產(chǎn)品以間位產(chǎn)物為主;(2)硝化劑:在進(jìn)行硝化反應(yīng)時,必須選擇合適的硝化劑?;焖嶂械腍2SO4含量↑,DVS↑硝化能力↑;DVS一般取2~12,對于極難硝化物質(zhì),可采用SO3與硝酸的混合物作硝化劑。芳環(huán)上有烷氧基,羥基等可用稀硝酸硝化;有氨基要先酰化成酰胺保護(hù),硝化后在水解,反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為液態(tài)時,用非均相混酸硝化,反應(yīng)物或產(chǎn)物在反應(yīng)溫度下為固態(tài)時,用均相混酸硝化,易氧化磺化的,用有機惰性溶劑中硝化。(3)反應(yīng)溫度:對于非均相硝化反應(yīng),溫度直接影響反應(yīng)速度和生成物異構(gòu)體的比例??傮w上,溫度↑,反應(yīng)速度↑。硝化反應(yīng)是一個強放熱反應(yīng),熱量來自稀釋熱和反應(yīng)熱,熱量要及時穩(wěn)定,否則溫度↑,硝酸易分解,副反應(yīng)↑。所以在較低溫度下進(jìn)行。(4)攪拌:大多數(shù)硝化過程屬于非均相體系,反應(yīng)又是強放熱的;良好的攪拌裝置和冷卻設(shè)備是反應(yīng)順利進(jìn)行和提高傳熱效率的保證。必須十分注意和采取必要的安全措施。(5)相比與硝酸比量相比(酸油比)=混酸質(zhì)量∕被硝化物質(zhì).:相比過大(↗),設(shè)備生產(chǎn)能力↘,廢酸量大大↑;相比過小(↘),反應(yīng)初期酸的濃度過高(↗),反應(yīng)太激烈,難于控制溫度。硝酸比(φ)=硝酸的物質(zhì)的量∕被硝化物的物質(zhì)的量理論上兩者相當(dāng),實際上硝酸的用量過量。當(dāng)采用混酸為硝化劑時,硝酸比的大小取決于被硝化物硝化的難易程度。對于易硝化的物質(zhì),硝酸過量1%~5%,對于難硝化的物質(zhì),硝酸需過量10%~20%或更多(6)硝化副反應(yīng):由于被硝化物的性質(zhì)不同和反應(yīng)條件的選擇不當(dāng)造成的氧化-(芳烴硝化中最主要的副反應(yīng),生成酚)去烴基;:置換;脫羧;開環(huán)和聚合等。13、氣相空氣氧化可分為哪幾個基本過程?答:氣相催化反應(yīng)屬非均相催化反應(yīng)過程,可分為五個步驟。①擴散:反應(yīng)物由氣相擴散到催化劑表面;②吸附:反應(yīng)物被催化劑表面吸附;③反應(yīng):發(fā)生氧化反應(yīng),放熱;④脫附:氧化產(chǎn)物自催化劑表面脫附;⑤反擴散:脫附產(chǎn)物由固體催化劑表面擴散到流體并帶走熱量。14、催化加氫還原基本過程有哪些?影響催化加氫還原反應(yīng)的因素有那些?答:催化加氫還原包括以下三個基本過程:(1)反應(yīng)物在催化劑表面擴散、物理吸附和化學(xué)吸附;(2)吸附絡(luò)合物之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng);(3)產(chǎn)物的脫附和擴散,離開催化劑表面。催化加氫還原影響因素除催化劑種類、用量外,還與被還原物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、純度、反應(yīng)溫度及壓力、攪拌、溶劑及介質(zhì)酸堿性有關(guān)。(1)被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)被還原物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是影響還原反應(yīng)的重要因素。被還原物靠近催化劑表面活性中心的難易決定了還原反應(yīng)的難易??臻g位阻效應(yīng)大的化合物甚至不能靠近活性中心,所以反應(yīng)較難進(jìn)行,須升溫和加壓來完成反應(yīng)。各種官能團(tuán)單獨存在時,其反應(yīng)性如下:芳香族硝基>叁鍵>雙鍵>羰基>脂肪族硝基在碳?xì)浠衔镏?,則直鏈烯烴>環(huán)狀烯烴>萘>苯>烷基苯>芳香烷基苯在苯環(huán)上引入取代基時,若用鉑黑為催化劑,引入吸電子基時,反應(yīng)加快,引入給電子基,反應(yīng)變慢;若用骨架鎳作催化劑,情況正好相反。如硝基苯及硝基苯胺在骨架鎳作催化下,在中性介質(zhì)中硝基苯胺的還原順序為:硝基苯<間硝基苯胺<對硝基苯胺<鄰硝基苯胺(2)反應(yīng)溫度和壓力影響反應(yīng)溫度增高,氫氣壓力增大,反應(yīng)速度加快,但同時副反應(yīng)將增多,反應(yīng)選擇性將下降。另一方面對催化劑活性和壽命影響較大。一般來說,在達(dá)到催化劑要求前提下,反應(yīng)應(yīng)盡可能選擇較低的溫度,以避免副反應(yīng)發(fā)生,甚至爆炸,這樣對熱敏性產(chǎn)物亦實用。反應(yīng)的溫度、壓力和反應(yīng)種所用的催化劑與反應(yīng)物有關(guān)(3)攪拌和裝料系數(shù)影響良好的攪拌有利于強化傳質(zhì)、傳熱過程,防止局部過熱,減少副反應(yīng)發(fā)生,提高選擇性,以及強化催化劑活性。催化加氫反應(yīng)為非均相反應(yīng),反應(yīng)常在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行,要綜合考慮攪拌器形狀、裝料系數(shù)及攪拌速度。一般裝料系數(shù)控制在0.35~0.5之間,過大則反應(yīng)器氣相有效空間變小。在塔式反應(yīng)器中,則應(yīng)控制氫氣的空塔速度和裝料系數(shù)。一般前者取0.01~0.02米/秒,后者取0.5(4)反應(yīng)介質(zhì)的酸堿性溶劑的極性、介質(zhì)的酸堿性及溶劑對反應(yīng)物及還原產(chǎn)物溶解度均可影響反應(yīng)速度和反應(yīng)選擇性。加氫反應(yīng)大多在中性介質(zhì)中進(jìn)行,而氫解反應(yīng)則在酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行。15、比較苯胺制備各種方法優(yōu)缺點答:制備苯胺的方法主要有以下幾種:①化學(xué)還原法(Na2Sx;Zn粉還原,鐵屑還原)②硝基苯氣相催化加氫還原法;(骨架鎳,銅硅膠)③電解還原法④苯酚氣固相催化氨解法⑤直接氨解法16、工業(yè)上的磺化和硫酸化方法主要有那些?答:過量硫酸磺化法(液相磺化法,H2SO4),共沸去水磺化法(氣相磺化法,H2SO4),三氧化硫磺化(SO3)及硫酸化法,氯磺酸磺化(ClSO3H)及硫酸化法,芳伯胺烘焙磺化法,磺氧化和磺氯化法,亞硫酸鈉親和取代磺化法。17、影響硝化反應(yīng)的主要因素有哪些?答:被硝化物的性質(zhì)、硝化劑、反應(yīng)介質(zhì)、溫度、攪拌、相比和硝酸比、加料方式、硝化副反應(yīng)。18、工業(yè)上應(yīng)用混酸進(jìn)行硝化其有何優(yōu)點?答:⑴混酸比硝酸產(chǎn)生更多的硝基正離子,故其硝化能力強、速度快、副反應(yīng)少、產(chǎn)率高;⑵混酸中硝酸的用量接近理論量利用率高;⑶混酸的比熱大有利于吸收硝化反應(yīng)中產(chǎn)生的熱量,避免局部過熱溫度容易控制;⑷濃硫酸能溶解大多有機物增加有機物與硝酸的接觸反應(yīng)已進(jìn)行;⑸混酸對鐵不起腐蝕作用可用碳鋼或鑄鐵作反應(yīng)設(shè)備。19、以催化加氫為例,簡述氣固催化反應(yīng)中有關(guān)催化劑的評價指標(biāo)有哪些,并加以解釋?答:主要指標(biāo)有催化劑的催化活性、選擇性和催化劑的穩(wěn)定性。催化活性是指每單位容積(質(zhì)量)催化劑單位時間內(nèi)轉(zhuǎn)化原料反應(yīng)物的數(shù)量;催化劑選擇性指能發(fā)生多種反應(yīng)的反應(yīng)系統(tǒng)中,同一催化劑促進(jìn)不同反應(yīng)的程度的比較;穩(wěn)定性指在使用條件下保持活性和選擇性的能力主要指對毒物的穩(wěn)定性,當(dāng)然也包括其對熱的穩(wěn)定性和一定的機械強度。統(tǒng)所用的溶劑的影響。20、有機物在室溫遇到空氣會發(fā)生緩慢氧化,其反應(yīng)歷程有何特點?答:某些有機物在室溫遇到空氣會發(fā)生緩慢氧化,這種現(xiàn)象叫做(自動氧化反應(yīng)),其反應(yīng)歷程屬于(自由基反應(yīng)),包括(鏈的引發(fā)、增長和終止)三個階段。21、烷基苯在硝化時,硝化液的顏色常常會發(fā)黑變暗為什么、怎樣防止?答:烷基苯在硝化時,硝化液的顏色常常會發(fā)黑變暗,特別是在接近硝化終點時更容易出現(xiàn)這種現(xiàn)象,實驗證明,這是由于(烷基苯與亞硝基硫酸及硫酸形成配合物的緣故)。此現(xiàn)象的出現(xiàn)表明(硝酸的用量不足),在55℃以下,可(補加一定量的硝酸)將其破壞,若溫度高于8522、簡述芳環(huán)上鹵素氨解的影響因素?答:主要影響因素有⑴所用胺化試劑;⑵鹵素衍生物的活潑性;⑶反應(yīng)溫度;⑷水相中鹵素衍生物的溶解度及氨水的濃度。第五部分計算題1、10摩爾甲苯在用濃硫酸磺化時,生成物中含有1摩爾未反應(yīng)的苯,8摩爾對甲苯磺酸,求:甲苯的轉(zhuǎn)化率X,對甲苯磺酸的選擇性S和對甲苯磺酸的理論收率Y。解:甲苯的轉(zhuǎn)化率X=100%×9/10=90%對甲苯磺酸的選擇性S=100%×8/9=88.9%對甲苯磺酸的理論收率Y=100%×8/10=80%2、苯用混酸一硝化,已知硝酸比Ф=1,混酸中硫酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為65%,硝酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為17%,以100份質(zhì)量的混酸為計算基準(zhǔn)。求:(1)脫水值DVS,(2)廢酸計算質(zhì)量。解:DVS=65/[(100-65-17)+2×17/7]=2.84FNA=2.84×100/(2.84+1)=74.0制4000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%H2SO4,要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硫酸?解;將20%的發(fā)煙硫酸換算為硫酸濃度80%+(98/80)20%=104.5%設(shè)需98%的硫酸xkg;20%的發(fā)煙硫酸ykgx+y=40000.98x+1.045y=4000解之得x=2770y=1230答:要用2770千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸和1230千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4、用600kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸和500kgω(SO3)為20%的發(fā)煙硫酸混合配制硫酸,試計算所得硫酸的濃度?以ω(SO3)表示。解:ω(H2SO4)=100.95%,ω(SO3)=4.22%5、已知甲苯一硝化的D.V.S.=3,Φ=1.2,相比=5,試計算應(yīng)采用的混酸的組成。解:以1mol分子甲苯為計算基準(zhǔn)?;焖幔簃混酸=92.14×5=460.7g=m硫酸+m硝酸+m水硝酸:m硝酸=63×1.2=75.6硫酸:m硫酸=D.V.S.(m水+18)(2)(3)聯(lián)解得m硫酸=302.325,m水=82.775最后求得ω硫酸=m硫酸/m混酸=65.6%ω硝酸=m硝酸/m混酸=16.4%ω水=m水/m混酸=18%6、設(shè)1kmol萘在一硝化時用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脫水值為1.35,硝酸比φ為1.05,試計算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg?解:硝酸比φ=1.05N=1.05×63=6698%硝酸質(zhì)量=N/0.98=67.5反應(yīng)生成水=1×18=18設(shè)需90%硫酸質(zhì)量為xkg;則D.V.S=90%×x/(10%×x+2%×67.5+18)=1.35x=38.1答:要用98%硝酸67.5kg和90%硫酸7、欲配制2000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%H2SO4,要用多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸和多少千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的發(fā)煙硫酸?解:將20%的發(fā)煙硫酸換算為硫酸濃度80%+(98/80)×20%=104.5%設(shè)需98%的硫酸xkg;20%的發(fā)煙硫酸ykgx+y=20000.98x+1.045y=2000解之得x=1385kg;y=答:要用1385千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸和615千克質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8、設(shè)1kmol萘在二硝化時用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%硝酸和90%硫酸,要求硫酸脫水值為2.8,硝酸比φ為2.10,試計算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg?解:硝酸比φ=2.10N=2.10×63=13298%硝酸質(zhì)量=N/0.98=135反應(yīng)生成水=2×18=36設(shè)需90%硫酸質(zhì)量為xkg;則D.V.S=90%×x/(10%×x+2%×135+36)=2.8x=175答:要用98%硝酸135kg和90%硫酸175kg。9、設(shè)甲苯的一硝化時,使用98%的硫酸100公斤,90%的硝酸210公斤,硝酸比φ為1.2,求混酸的脫水值?解:H2SO4=100×98%=98(kg)混酸中的水=100×(1-0.98)+210×(1-0.90)=23(kg)反應(yīng)生成的水=1×18=18則D.V.S=98/(23+18)=2.3910、用硝基苯制備間二硝基苯時,需配置組成為H2SO472%,HNO326%,H2O2%的混酸6000kg需20%發(fā)煙硫酸,85%廢酸,98%HNO3各多少kg?解:設(shè)需發(fā)煙硫酸,廢酸,硝酸分別為x,y,zkg則總物料衡算x+y+z=6000硝酸0.98z=6000×0.26硫酸(0.8+0.2×98/80x+0.85y=6000×0.72(或水0.15y+0.02z=6000×0.02)解之得x=2938.6kg,y=1469.6kg,z=1591.8kg11、萘二硝化時,D.V.S=3,Φ=2.2相比=6.5,計算混酸組成。解:以1kmol萘為基準(zhǔn),M萘=128kg/kmol,m萘=

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