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文檔簡介

高分子聚合物第一頁,共16頁。高分子:高聚物的大分子是由(103~105數(shù)量級(jí))的結(jié)構(gòu)單元組成的。每一結(jié)構(gòu)單元相當(dāng)于一個(gè)(yīɡè)小分子。結(jié)構(gòu)單元的形式:可以是一種(均聚物);可以是幾種(共聚物),以共價(jià)鍵相連接,形成:線型分子支化分子(帶有支鏈的線型分子)網(wǎng)狀分子?!?.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第二頁,共16頁。1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)低分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量只有幾十到幾因?yàn)榻Y(jié)晶造成了高分子的緊密聚集態(tài),增強(qiáng)了分高分子(fēnzǐ)鏈的形態(tài)(高分子(fēnzǐ)鏈的構(gòu)象、柔性與剛性)。1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)因此,使得聚合物具有自身的特點(diǎn):內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度,結(jié)構(gòu)單元間的相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)使得分子鏈子間的作用力,所以會(huì)使聚合物的強(qiáng)度、硬度、剛一個(gè)結(jié)構(gòu)單元相當(dāng)于一個(gè)小分子,具有周期性;可以是一種(均聚物);分子鏈內(nèi)結(jié)構(gòu)的變化可能使旋轉(zhuǎn)變得困難或不可一個(gè)聚合物分子中含有成千上萬甚至(shènzhì)幾十萬個(gè)原子。尼龍大分子:約有4千個(gè)原子,相對(duì)分子質(zhì)量為2.3萬左右。天然橡膠分子:有5~6萬個(gè)原子,相對(duì)分子質(zhì)量大約為40萬。從相對(duì)分子質(zhì)量來看——低分子化合物的相對(duì)分子質(zhì)量只有幾十到幾百;高聚物的相對(duì)分子質(zhì)量比低分子化合物高得多?!?.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第三頁,共16頁。——由于聚合物的高分子含有很多原子,相對(duì)分子質(zhì)量很高,分子是很長的巨型分子。因此,使得聚合物具有自身的特點(diǎn):熱力學(xué)性能流變學(xué)性質(zhì)成型過程中的流動(dòng)(liúdòng)行為物理及化學(xué)變化等方面§1.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第四頁,共16頁。二、高聚物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)高聚物結(jié)構(gòu)復(fù)雜——尚在研究(yánjiū)中。高聚物結(jié)構(gòu)分類:高分子鏈結(jié)構(gòu)高分子凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)高分子鏈的鏈結(jié)構(gòu)分類:高分子近程結(jié)構(gòu)高分子遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)§1.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第五頁,共16頁。高分子(fēnzǐ)近程結(jié)構(gòu)組成:結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成結(jié)構(gòu)單元的鏈接方式結(jié)構(gòu)單元的空間立體結(jié)構(gòu)支化和交聯(lián)結(jié)構(gòu)單元鏈接序列高分子(fēnzǐ)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)組成:高分子(fēnzǐ)鏈尺寸(相對(duì)分子(fēnzǐ)質(zhì)量、均方半徑和均方末端距)高分子(fēnzǐ)鏈的形態(tài)(高分子(fēnzǐ)鏈的構(gòu)象、柔性與剛性)。§1.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第六頁,共16頁。高分子凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)組成(zǔchénɡ):晶態(tài)結(jié)構(gòu)非晶態(tài)結(jié)構(gòu)液晶結(jié)構(gòu)、高聚物取向結(jié)構(gòu)高聚物多相結(jié)構(gòu)§1.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第七頁,共16頁?!?.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第八頁,共16頁。1)高分子呈鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)長鏈中的結(jié)構(gòu)單元很多(103~105數(shù)量級(jí));一個(gè)結(jié)構(gòu)單元相當(dāng)于一個(gè)小分子,具有周期性;高分子長鏈可以由一種(均聚物)或幾種(共聚物)結(jié)構(gòu)單元組成。2)高分子鏈具有柔性高分子鏈的柔性:是指一種分子鏈卷曲的一種現(xiàn)象(xiànxiàng)。由單鍵鍵合而成的高分子主鏈一般都具有一定的§1.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第九頁,共16頁。內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度,結(jié)構(gòu)單元間的相對(duì)轉(zhuǎn)動(dòng)使得分子鏈成卷曲狀的現(xiàn)象。構(gòu)象:由內(nèi)旋轉(zhuǎn)而形成的原子空間排布。剛性鏈:分子鏈內(nèi)結(jié)構(gòu)的變化可能使旋轉(zhuǎn)變得困難或不可能,這樣(zhèyàng)的分子鏈被認(rèn)為變成了剛性鏈?!?.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第十頁,共16頁。這種高聚物既不能被溶劑溶解,也不能通過加熱件,以便獲得預(yù)定結(jié)構(gòu)和性能的材料,子間的作用力,所以會(huì)使聚合物的強(qiáng)度、硬度、剛堆積在一起,可導(dǎo)致晶態(tài)結(jié)構(gòu)和非晶態(tài)結(jié)構(gòu)??梢允且环N(均聚物);某些種類的高分子鏈能夠以化學(xué)鍵相互連接形成結(jié)構(gòu)單元的鏈接方式高分子(fēnzǐ)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)組成:物理及化學(xué)變化等方面物理及化學(xué)變化等方面高分子(fēnzǐ)遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)組成:比小分子物質(zhì)的晶態(tài)有序程度差得多高分子長鏈可以由一種(均聚物)或幾種(共聚物)2)具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)高分子(fēnzǐ)近程結(jié)構(gòu)組成:3)高聚物的多分散性高聚物的多分散性:高分子材料聚合物反應(yīng)的產(chǎn)物(chǎnwù)一般是由長短不一的高分子鏈所組成,聚合物分子的相對(duì)分子質(zhì)量是不均一的。聚合反應(yīng)是一個(gè)隨機(jī)過程:合成時(shí)所用單體在兩種以上,則共聚反應(yīng)的結(jié)果不僅存在分子鏈長短的分布,而且每個(gè)鏈上的化學(xué)組成也有一個(gè)不同的分布?!?.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第十一頁,共16頁。§1.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)聚合物分子的鏈結(jié)構(gòu)不同,其性質(zhì)也不同——線型聚合物、帶有支鏈的線型聚合物性質(zhì):物理特性是具有(jùyǒu)彈性和塑性;在適當(dāng)溶劑中可溶脹或溶解,隨溫度不斷升高,聚合物——微觀表現(xiàn)為分子鏈逐漸由鏈段運(yùn)動(dòng)乃至整個(gè)分子鏈的運(yùn)動(dòng);——宏觀表現(xiàn)為聚合物逐漸開始軟化乃至熔化而流動(dòng),這些特性隨溫度的降低而呈現(xiàn)逆向性。第十二頁,共16頁。體型聚合物的性質(zhì):大分子鏈之間形成立體(lìtǐ)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),它具有脆性,彈性較高,塑性較低,成型前是可溶可熔的,一旦成型固化后就成為既不溶解也不熔融的固體。

§1.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第十三頁,共16頁。2.高聚物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性高分子鏈依靠分子內(nèi)和分子間的范德華相互作用堆積在一起,可導(dǎo)致晶態(tài)結(jié)構(gòu)和非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。高聚物的晶態(tài)結(jié)構(gòu)——比小分子物質(zhì)的晶態(tài)有序程度差得多高聚物的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)——比小分子物質(zhì)液態(tài)的有序程度高。高分子鏈具有特征的堆砌方式,分子鏈的空間形狀可以是卷曲的、折疊的和伸直(shēnzhí)的,還可能形成某種螺旋結(jié)構(gòu)?!?.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第十四頁,共16頁。2)具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)某些種類的高分子鏈能夠以化學(xué)鍵相互連接形成高分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)是橡膠彈性體和熱固性塑料所特有的。這種高聚物既不能被溶劑溶解,也不能通過加熱使其熔融。交聯(lián)度對(duì)此類材料的力學(xué)性能有著重要影響。高聚物長鏈大分子堆砌在一起可能導(dǎo)致鏈的纏結(jié),勾結(jié)(gōujié)點(diǎn)可看成為可移動(dòng)的交聯(lián)點(diǎn)?!?.1高分子聚合物的結(jié)構(gòu)(jiégòu)特點(diǎn)第十五頁,共16頁。高分子鏈的結(jié)構(gòu)——決定了聚合物的基本性能特點(diǎn),而聚集態(tài)——與材料的性能有著直接的關(guān)系。結(jié)晶對(duì)聚合物的性能影響重大(zhòngdà)——因?yàn)榻Y(jié)晶造成了高分子的緊密聚集態(tài),增強(qiáng)了分子間的作用力,所以會(huì)使聚合物的強(qiáng)度、硬度、剛

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