有機合成練習(xí)試題含重點講義資料

有機合成練習(xí)試題含答案重點講義學(xué)習(xí)資料有機合成練習(xí)試題含答案重點講義學(xué)習(xí)資料有機合成練習(xí)試題含答案重點講義學(xué)習(xí)資料有機合成復(fù)習(xí)題解題提示1．由不多于5個碳的醇合成：HOH解：這是一個仲醇，可由相應(yīng)的格氏試劑與醛加成而得：K2Cr2O7/H+CH3CH2OHCH3CHO(A)PBr3CH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2CH2BrMg/Et2Oi.ACH3CH2CH2CH2CH2MgBrTMii.HO+32．由乙醇為唯一碳源合成：OHOH解：乙醇作為乙醛的本源，進而獲取丁醛，經(jīng)羥醛縮合獲取產(chǎn)物：CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOTM題目的解法拜會第一題，即自己來完滿所需要的條件！考試中這樣寫是不能夠夠的！以下同！3．由三個碳及以下的醇合成：OHO解：叔醇來自酯與格氏試劑的反應(yīng)，但第一要保護酮的羰基，否則格氏試劑先要對酮的羰基加成，得不到預(yù)期的產(chǎn)物：CH3OHCH3ICH3MgI(A)OH

OHOCH3OOOCH3OCH3OOOOOClaisen酯縮合1NH4ClOOOMgIH2OOHO縮醛和鎂鹽同時水解4．由苯及其他原料合成：OHPh提示：由苯基格氏試劑與丙酮加成。重點是要自制苯基格氏試劑，一般應(yīng)該從溴苯來制備苯基格氏試劑。5．由乙醇及必要的無機試劑合成：OH解：要注意紅色虛線所示的兩端碳數(shù)是相等的。以下給出逆合成，正合成由學(xué)生自己完成：OHOMgBr+BrCH3CH2MgBr+CH3CHOOHOHCH3CH2BrCH3CH2OH2CH3CHOOOHH6．由乙醇合成：OH提示：本題需要由乙醇經(jīng)氧化等步驟合成乙酸乙酯，此后與乙基格氏試劑加成來合成。7．由苯及兩個碳的試劑合成：OHPhPh解：這里涉及到格氏試劑與苯乙酮的加成；格氏試劑要用到環(huán)氧乙烷來在苯環(huán)上增加兩個碳：2OBrMgBrOHBrMgBr8．由環(huán)己醇及兩個碳以下的試劑合成：

OHCH2OH提示：把CH2OH倒推到CHO即可看作是兩分子環(huán)己基乙醛的羥醛縮合。重點是在環(huán)己基上引入兩個碳，這里又涉及到環(huán)氧乙烷的應(yīng)用。BrMgBrOHCHOCHOCH2OH9．由乙醛、PPh3為原料合成：CH3CH2CH2C=CHCH3CH2CH33解：第一要能看出分子的每一部分都是“乙”及其倍數(shù)。其次雙鍵來自Wittig反應(yīng)；丁醛與乙基格氏試劑反應(yīng)得并氧化到3-己酮；丁醛來自乙醛的羥醛縮合；CH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CHOOHOCH3CH2CH2CHCH2CH3CH3CH2CH2CCH2CH3TM10．完成以下轉(zhuǎn)變：OHOHBrHCH3解：產(chǎn)物的C=O雙鍵來自反應(yīng)物OH的氧化；順式雙鍵來自叁鍵的Lindlar催化加氫；而叁鍵是丙炔取代反應(yīng)物中的溴引入分子的。重點是羰基的保護，因為炔化物是要攻擊C=O的。OHOBrBrOOOOCH3BrOHHCH311．完成以下轉(zhuǎn)變：CH3CH3CH2解：產(chǎn)物的雙鍵來自酮羰基的Wittig反應(yīng)，而酮來自醇的氧化，所以需要硼氫化氧化來產(chǎn)生反馬氏規(guī)則的醇。CH3CH3CH3TMOHO12．由四個碳脂肪族化合物及無機試劑合成：CH3HHCH3HH4解：兩個雙鍵均要來自叁鍵的部分還原；碳鏈的形成要用炔化物對相應(yīng)四個碳的鹵代烴的取代。HCCHCH3CCHCH3CCCH2OHH3COHH3CBrHHHHH3CCH3TMHH反式還原13．由乙炔及必要的有機無機試劑合成：CH3CH3HOH解：立體化學(xué)表示應(yīng)該由順-2-丁烯來氧化，而順2-丁烯還是來自叁鍵的Lindlar催化還原。H3CCH3HCCHCH3CCCH3TMHH14．由苯和四個碳及以下的試劑合成：PhPhOH解：所給的苯是作為格氏試劑的；環(huán)己烯來自丁二烯與丙烯酸酯的雙烯合成：CO2EtCO2Et+TM15．由苯及兩個碳以下的試劑合成：OAcPhPh解：酯基來自醇的酯化；而對稱的仲醇來自格氏試劑與甲酸酯的反應(yīng)；所用的格氏試劑要用到兩個碳的環(huán)氧乙烷：MgBrOH5OHMgBrTM16．用上面近似的方法合成：OAc提示：其他步驟同樣，可是需要將苯基格氏試劑換成甲基格氏試劑。CH3MgI+Et2OCH3CH2CH2OHi.PBr3Oii.Mg/Et2OOHHCO2EtCH3CH2CH2MgBrOAcAc2O17．用三個碳及以下的試劑合成：OO解：目標(biāo)產(chǎn)物是一個縮酮，去掉被保護的酮可見一個順式二醇；順式雙鍵是來自炔的提示信息，則此二醇來自乙炔與甲醛的加成：OHHCCHHOCH2CCCH2OHTMOH18．由苯和環(huán)己烷為原料合成：Ph提示：環(huán)己酮與苯基格氏試劑加成后脫水。19．用四個碳及以下的試劑合成：解：重點是中間反式雙鍵的合成方法，需采用牢固化的Wittig試劑與醛反應(yīng)才能保證順式立體化學(xué)：HOHOA6ACH3CH2BrCH2PPh3C-H-P+Ph320．由甲苯及必要試劑合成：OH3C提示：向苯環(huán)上引入四個碳原子需要采用丁二酸酐進行兩次Friedel-Crafts?；?1．由苯、甲苯和必要試劑合成：H3C解：在上題的基礎(chǔ)上與苯基格氏試劑加成后失水、芳構(gòu)化。HCH3CHO2CH3CHO2C3OOH3COHH3CTM芳構(gòu)化22．由苯及兩個碳的試劑合成：OOHPhPh提示：近似3的合成。23．由丙二酸酯及四個碳以下的必要試劑合成：CO2H解：烯丙基溴與丁二烯雙烯合成后與丙二酸酯烷基化，此后水解脫羧獲取一元酸：7CH2BrCHBr2+CH2CH(CO2Et)2TM24．由乙酰乙酸乙酯及兩個碳的試劑合成：OCH3H3CHH解：乙酰乙酸乙酯與相應(yīng)的鹵代烴烷基化后水解脫羧；順式烯烴來自炔烴的還原：HCCHCH3CCHCH3CCCH2OHHHHHH3CCH2OHH3CCH2BrOCH3OCH3HCHH3CH3CO2EtHH25．由六氫吡啶、丙二酸酯及三個碳以下的試劑合成：NO解：最后產(chǎn)物酰氯與六氫吡啶的?；瑢嵸|(zhì)需要合成的是相應(yīng)的羧酸?？刹捎帽狨サ膬纱瓮榛⑺饷擊葋韺崿F(xiàn)。CH2(CO2Et)2n-C3H7CH(CO2Et)2n-C3H7C(CO2Et)2C2H5CO2HCOCl26．由苯和環(huán)己烷為主要原料合成：

TMNH8提示：苯基格氏試劑與環(huán)己酮加成、脫水并還原。27．由苯及必要試劑合成布洛芬：COOH解：羧基來自鹵代烴的氰解、水解；相應(yīng)的鹵代烴即?；a(chǎn)物轉(zhuǎn)變而來；異丁基來自異丁酰氯?；撕蟮腃lemmenson還原。OOOHBrCNCOOH28．有三個碳及以下的有機化合物合成5-甲基-1，2-己二醇：OHHO解：鄰二醇來自烯鍵的氧化，而烯鍵來自端炔的部分還原；所以碳鏈可看作是乙炔的負(fù)離子與相應(yīng)的鹵代烷的親核取代；這個鹵代烴可看作是2-溴丙烷的格氏試劑與環(huán)氧乙炔加成所得的增加兩個碳的伯醇鹵代而來：BrMgBrOHBr9OHOH30．由四個碳級以下的有機物合成以下化合物，其他試劑任選：OO解：去掉縮甲醛可見一個1，3-二醇；將3-OH看作酮則可看出羥醛縮合的模式。醛和酮之間的縮合正常條件下都是酮的α-碳與醛的羰基加成，而不是相反：OOOHO+HOHOHOO31．由苯、兩個碳的有機物及其他必要的試劑合成：OOPhPh解：1，3-二酮來自交織酯縮合反應(yīng)，都是酮的α-碳與酯的C=O縮合：MgBrCO2EtOOOPhPhCH332．由苯和乙烯為原料合成：PhPhCO2EtO解：這就是苯乙酸酯分子間的Claisen酯縮合反應(yīng)，重點是要由苯合成苯乙酸，增加的兩個碳來自環(huán)氧乙烷：10OHOHOOEtPhOPhCO2EtO33．由苯、甲苯和丙二酸酯及必要試劑合成：OPhPht-BuO2CCO2Bu-t解：這里有兩個1，3-關(guān)系，但二酯不要破壞，因為是它與苯甲酰氯和芐基溴進行取代來合成碳骨架：CH2ClCH3CO2HCOClPhCO2Bu-tPhCOBu-t2CH2(CO2Et)2CO2Bu-tPhCO2Bu-tO34．由苯、甲苯和乙酰乙酸乙酯及必要的試劑合成：OCO2EtPhPh解：第一要考慮αβ-不飽和關(guān)系，切斷后即可看出三乙進行Michael加成的結(jié)構(gòu)關(guān)系，而由此推出的αβ-不飽和酮來自羥醛縮合：OCH3OPhPhCHO11OCO2Et

OCO2EtOPhPhPhPh35．由1，3-環(huán)己二酮、丙酮及其他必要試劑合成：OO解：這里涉及環(huán)己二酮的Michael加成，而Michael加成體來自丙酮的Mannich反應(yīng)；角甲基的引入是很簡單的：OON+Me3I-OOOTMOOOO36．由對甲氧基苯甲醛、乙酰乙酸乙酯及其他必要試劑合成：OMeOO解：對甲氧基苯甲醛的合成要復(fù)雜一些，所以不作要求；1，5-二酮實質(zhì)上就來自乙酰乙酸乙酯與苯甲醛的縮合以及Michael加成：OMeOMeOMeOOOCHOCH3CH3CO2EtCO2EtCO2EtOMeOO1237．由乙酰乙酸乙酯、丙酮及其他必要試劑合成：O解：近似35題，即需要一個取代的乙酰乙酸乙酯和Michael加成體來進行反應(yīng)：OOCO2EtCO2EtOON+Me3I-OCO2EtO38．由甲苯、環(huán)己酮、乙酰乙酸乙酯及其必要試劑合成：OPh解：也是Michael加成和Robinson環(huán)化的組合：OON+Me3I-OPhOOCO2EtOEtOPhOPhOPhCO2Et1339．由丙酮、乙酰乙酸乙酯及必要試劑合成：CO2EtO解：由乙酰乙酸乙酯和甲基乙烯基酮發(fā)生Michael加成和Robinson環(huán)化：CO2EtCO2EtOOOEtOOO40．由丙酮和丙二酸酯合成：EtO2CO解：要認(rèn)識目標(biāo)化合物的對稱性，切斷1，3-關(guān)系即可看出兩分子丙二酸酯的結(jié)構(gòu)，再次切斷后仍可退到丙二酸酯，以及與丙酮的縮合關(guān)系：OOOHOHBrBrOEtOOEtOEtO2CCO2EtCO2EtCO2EtCO2EtCO2EtCO2Et41．由苯、異丁醛基必要試劑合成：OHPhOHPhOH解：去掉兩個苯基即可看到一個1，2-二氧化的結(jié)構(gòu)，它來自醛與HCN的加成水解和酯化；去掉這個1，2-結(jié)構(gòu)即是一個醛基；由此能夠看出是異丁醛與甲醛的縮合：OOOHHOHHOHCN14OHOHOHPhOHPhOHCO2HOHCO2EtOH42．由環(huán)己酮及所需試劑合成：OOOO解：目標(biāo)化合物是一個交酯，來自α-羥基酸的分子間失水反應(yīng)；而這個α-羥基酸來自環(huán)己二酮的二苯乙醇酸重排：OOOCO2HOOOHOO43．由苯、甲苯及兩個碳的試劑合成（其他所需試劑任選）：PhPhOPhPh解：這里需要一個二苯乙二酮和一個對稱的1，3-二苯基丙酮。前者來自苯甲醛的安息香縮合、氧化，后者來自苯乙酸酯的Claisen酯縮合、脫羧：OOOPhHPhPhPhPhOHOOOPhOEtPhPhCO2EtPhOPhPhPhOPhPh1544．由苯、環(huán)己酮及必要試劑合成：OHOHPh解：鄰二醇來自雙鍵的氧化，而雙鍵就來自Wittig反應(yīng)。在苯環(huán)上增加兩個碳要用環(huán)氧乙烷：CH3CH2BrCH-P+Ph23C-H-P+Ph3

OHOHPhPh45．由環(huán)戊烷經(jīng)必要的反應(yīng)合成：O解：很簡單的一個片吶醇重排。BrOHOHOHOO46．由鄰甲苯酚及必要試劑合成：OCO2HCl解：相應(yīng)的酚與氯乙酸酯親核取代即獲取目標(biāo)產(chǎn)物，而在鄰甲苯酚上引入一個氯就要用非極性溶劑或酸性的條件，否則要多鹵代：OHCH2CO2HClOHClO47．由苯酚和必要的試劑合成2，6-二氯苯氧乙酸：16OCO2HClCl解：這里涉及到占位磺化，此后的反應(yīng)與47題同樣。OHOHOHClClSO3HSO3HOHCH2CO2HClCl48．由甲苯、環(huán)己酮及必要試劑合成：PhCH2O

OClClOH解：這是一個不對稱環(huán)氧烷的堿性開環(huán)，要注意開環(huán)地址：CH3CH2BrCH2OHCH2ONaOCH2OPhCH2OOH49．由丙酮、丙二酸酯及必要試劑合成：OOCO2H解：第一要考慮酯基，切斷后即可看出1，2-二氧化的α-羥基酸，它來自甲基酮與HCN的加成；去掉HCN即可看出丙二酸酸酯與異丙叉丙酮的Michael加成關(guān)系：OOCO2EtOEtO2C17HOCNHOCO2HOOCOHCO2EtCO2H2EtO2C50．由環(huán)己酮和氯乙酸酯合成：OCO2Me解：一個1，4-二羰基化合物，看似簡單，但不能夠采用環(huán)己酮與鹵代酸酯的親核取代，因為那將發(fā)生Darzen反應(yīng)。所以這個題目涉及到烯胺的應(yīng)用：OONN+CO2MeCO2Me51．由環(huán)己酮、丙酮及必要試劑合成：O解：切斷αβ-不飽和鍵可見1，4-關(guān)系，同樣涉及到烯胺反應(yīng)進行親核取代，環(huán)合適很簡單的：OOBrONN+OOOO52．由乙酰乙酸乙酯、乙醇及必要試劑合成：OCO2EtO18解：還是乙酰乙酸乙酯的1，4-烷基化，但這時能夠直接取代，因為只有三乙與醇鈉產(chǎn)生親核試劑：OHOHHOHBrMgBrOOOBrCO2EtO53．由環(huán)戊酮、苯乙烯及必要試劑合成：OClPh解：這涉及到烯胺與環(huán)氧烷的加成開環(huán)；Cl就來自O(shè)H的鹵代：OONN+OHPhOOOHClPhPh54．由乙酰乙酸乙酯及其他三個碳（及以下）的試劑合成：O19解：五元不飽和酮來自1，4-二羰基化合物的縮合，此后者來自三乙與-鹵代酮的烷基化，這個鹵代酮來自片吶醇重排產(chǎn)物的鹵代：OHOOHOOBrOOOOOEtOCO2Et55．由苯和環(huán)己烷及其必要試劑合成：OPhEtOO解：這是一個1，6-二羰基化合物，它來自環(huán)己烯類化合物的氧化；而這個環(huán)己烯化合物來自環(huán)己酮與苯基格氏試劑的加成失水：BrMgBrBrOHOPhOOHPhPhEtOO56．由四個碳以下的試劑合成：HOOCCOOHHOOCCOOH解：1，4-二酸相當(dāng)于丁二酸酐，1，6-二酸相當(dāng)于環(huán)己烯的氧化，而這個環(huán)己烯類化合物來自Diels-Alder雙烯合成：OO+OOOO20OHO2CCO2HHO2COHOCHO2C2CO2HO57．由四個碳及以下的試劑合成：OMeMeO2CMeO2COMe解：與上題相似，可是在氧化從前將酸酐還原成醇并醚化，氧化獲取的二酸需要酯化：OO+OOOOOHOMeOMeOMeHO2CMeO2CHO2CMeO2COHOMeOMeOMe58．由異丁醛及必要試劑合成：OHOO解：這是一個很典型的合成。切斷酯可見1，2-二氧化的-羥基酸，去掉HCN變?yōu)楫惗∪┑难苌?，后者來自異丁醛與甲醛的交織羥醛縮合：HHOHOOHOOHCNOHOHOOHCO2HO59．由苯乙酸酯和丙烯酸酯合成：21OCO2MePhCO2Me解：切斷1，3-二羰基可獲取對稱的結(jié)構(gòu)，也就可以簡單地由苯乙酸酯與兩分子丙烯酸酯發(fā)生Michael加成，此后發(fā)生分子內(nèi)的Dieckmann縮合：OEtEtO2CPhOEtOPhOOCO2EtCO2EtCO2EtPhOEtOEtPhOO60．由丙酸、丙烯酸和丙二酸酯合成：OMeCO2EtEtO2CCO2Et解：還是切斷β-酮酸的1，3-關(guān)系，此后可見需要丙二酸酯進行一次丙烯酸酯的Michael加成和一次2-鹵代甲酸酯的烷基化：EtO2CEtO2CEtOCEtO2CCOEt22H3COOMeEtO2CCO2EtOEtCO2EtEtO2CEtO2CCO2Et61．由乙炔、呋喃、丁二烯及必要試劑合成：CO2MeOCO2Me22解：一次節(jié)余親雙烯體與呋喃的雙烯合成，接下來要將非共軛的C=C還原掉，不而后邊無法辦理；在進行一次丁炔二酸酯與丁二烯的環(huán)加成即可：CO2MeOCO2MeCO2MeCO2MeOCO2MeCO2MeOCO2MeCO2Me62．由丙酮、丙烯醛和丙二酸酯合成：CO2H解：需要由丙酮合成一個2，3-二甲基-1，3-丁二烯，此后與丙烯醛發(fā)生雙烯合成，最后醛基與丙二酸酯縮合并水解脫羧：OHOOHCHOCO2H63．由乙酰乙酸乙酯和苯乙酮合成：PhOMe解：不對稱的呋喃需要用三乙與α-鹵代酮進行烷基化，水解脫羧獲取1，4-二酮，與脫水劑作用即可獲取呋喃的衍生物：OOCH3BrOOOPhOEtCO2EtO23OPhPhOCH3O64．由苯甲酸酯、乙酸乙酯和必要試劑合成：PhNPhPh解：對稱的五元雜環(huán)可采用簡化的方法來合成1，