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文檔簡介
第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)主要性質(zhì)指標(biāo)油品蒸發(fā)性能的指標(biāo):蒸汽壓、餾程油品交接計量指標(biāo):密度流動性能指標(biāo):粘度低溫性能指標(biāo):濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)、冰點(diǎn)、凝點(diǎn)傾點(diǎn)與著火、爆炸、燃燒有關(guān)的性質(zhì):閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)、靜電著火性能其它的規(guī)格項目:水分、硫含量、酸度、酸值、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量、含蠟量、殘?zhí)?、灰分、水溶性酸或減和腐蝕試驗(yàn)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)主要性質(zhì)指標(biāo)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)1石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)研究的意義
評定石油和油品質(zhì)量、衡量油庫管理水平、控制油品輸送過程的重要指標(biāo),是設(shè)計石油及油品輸送管道和油庫以及石油加工裝置的重要依據(jù)。2研究的內(nèi)容
油品各種物理化學(xué)性質(zhì)的意義、影響因素和表示方法等。第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)1石油及油品的物理化學(xué)性第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)3研究方法條件性試驗(yàn),用規(guī)定的儀器,在規(guī)定的試驗(yàn)條件、方法和步驟下進(jìn)行的試驗(yàn)。如果改變試驗(yàn)條件,將得到不同的結(jié)果。統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn):國際標(biāo)準(zhǔn)(簡稱ISO)、國家標(biāo)準(zhǔn)(簡稱GB〕、中國石油化工總公司、部級標(biāo)準(zhǔn)(簡稱SY)、專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(簡稱ZBE)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(簡稱QB)、美國材料與試驗(yàn)協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)(ASTM)、英國石油協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)(IP)、石化行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(SH)、日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)等等。第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)3研究方法第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程油品蒸發(fā)的危害:油品蒸發(fā)造成管路中氣阻以致油品裝卸困難(主要體現(xiàn)在油氣管路輸送及油品裝卸過程),油品中輕組分大量蒸發(fā)降低了油品質(zhì)量(油庫及站的管理),增大了油品蒸發(fā)損耗,油蒸氣容易引起火災(zāi),也會使人頭暈、呼吸困難,甚至窒息死亡。第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程油品蒸發(fā)的應(yīng)用:汽油、噴氣燃料和柴油等發(fā)動機(jī)燃料在燃燒時必須由液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài),這與油品的蒸發(fā)性能密切相關(guān)。油品的蒸發(fā)性能通常用蒸氣壓和餾程兩個性質(zhì)來表示。第一節(jié)蒸氣壓和沸程油品蒸發(fā)的應(yīng)用:第一節(jié)蒸氣壓和沸程1蒸氣壓1.1定義
在一定溫度下,液體同其液面上方蒸氣呈平衡狀態(tài)時蒸氣所產(chǎn)生的壓力(氣液平衡時蒸氣產(chǎn)生的壓力)稱為飽和蒸氣壓,簡稱蒸氣壓。蒸氣壓的高低表明液體中分子氣化或蒸發(fā)的能力,同一溫度下蒸氣壓高的液體比蒸氣壓低的液體更容易氣化。1.2作用
計算油庫的油品蒸發(fā)損耗,控制航空汽油、車用汽油等輕質(zhì)油品的質(zhì)量、工藝設(shè)計及結(jié)構(gòu)優(yōu)化等等。第一節(jié)蒸氣壓和沸程1蒸氣壓第一節(jié)蒸氣壓和沸程1.3計算(1)純烴:采用一些經(jīng)驗(yàn)或半經(jīng)驗(yàn)的公式或圖表求取純烴的蒸氣壓,常用的有考克斯圖(圖2-l)等。(2)對于已知組成的烴類混合物,如果體系壓力不高,氣相近似于理想氣體,液相可視為理想溶液,則混合物總蒸氣壓可用道爾頓和拉烏爾定律求得:混合物的蒸氣壓,Pa組分i的蒸氣壓,Pa
平衡液相中i組分的摩爾分?jǐn)?shù)
組分?jǐn)?shù)第一節(jié)蒸氣壓和沸程1.3計算混合物的蒸氣壓,Pa組分i的蒸氣壓,Pa平衡(3)烴類混合物:烴類混合物與純烴不同,其液相組成不是固定不變的,它隨氣化率不同而變化。當(dāng)按式(2-1)計算時,得到的只是某個平衡條件下的蒸氣壓。當(dāng)平衡條件變化時氣化率隨之改變,式中也有所變化。所以烴類混合物的蒸氣壓在壓力不太高時,不僅是溫度的函數(shù),而且與氣化率有關(guān)。第一節(jié)蒸氣壓和沸程(3)烴類混合物:烴類混合物與純烴不同,其液相組成不是固定不(4)烴類和石油窄餾分:可以用各種蒸氣壓方程式計算其不同溫度、壓力下的飽和蒸氣壓.常用的方程是擬合Maxwell-Bonnell圖得到的,可計算石油窄餾分的蒸氣壓:當(dāng)石油窄餾分的特性因數(shù)時,需要校正。沸點(diǎn)和相對密度可以計算得到表示化學(xué)組成的參數(shù)第一節(jié)蒸氣壓和沸程(4)烴類和石油窄餾分:可以用各種蒸氣壓方程式計算其不同溫度1.4蒸氣壓測定方法標(biāo)準(zhǔn):GB/T6536-86石油產(chǎn)品蒸餾測定法GB/T8017-87油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(雷德法)GB/T6536-97石油產(chǎn)品蒸餾測定法
第一節(jié)蒸氣壓和沸程1.4蒸氣壓測定方法第一節(jié)蒸氣壓和沸程測定油品的蒸氣壓的方法:(1)油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的雷德蒸氣壓,是在規(guī)定條件(38℃、氣相體積與液相體積之比為4:1––GB/T8017-87油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):37.8℃)下測定的,測定方法較為簡單,主要用作油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或用它求定真實(shí)蒸氣壓;(2)蒸氣壓即所謂真實(shí)蒸氣壓或泡點(diǎn)蒸氣壓,是在氣化率為零時的蒸氣壓。第一節(jié)蒸氣壓和沸程測定油品的蒸氣壓的方法:第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程2餾程初餾點(diǎn):當(dāng)油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測定期間,第一滴冷凝液從冷凝器末端落下的一瞬間所記錄的溫度。終餾點(diǎn):餾程最后階段所記錄的最高溫度。餾程:油品在規(guī)定條件下蒸餾所得到從初餾點(diǎn)到終餾點(diǎn)的溫度范圍,表示其蒸發(fā)特征。該溫度范圍亦稱為沸程。
汽油的餾程除初餾點(diǎn)和終餾點(diǎn)外,一般還包括10%、50%、90%餾出溫度:指餾出物的體積分別達(dá)到試樣的10%、50%、90%時的溫度。第一節(jié)蒸氣壓和沸程2餾程第一節(jié)蒸氣壓和沸程純物質(zhì)在一定外壓下,當(dāng)加熱到某一溫度時,其飽和蒸氣壓等于外界壓力,此溫度稱為沸點(diǎn)。在外壓一定時,沸點(diǎn)是一個定值。石油及其產(chǎn)品是復(fù)雜的混合物,其蒸氣壓不僅受溫度、壓力影響,而且還隨氣化率變化而變化。在一定外壓下,油品的沸點(diǎn)隨氣化率增大而不斷升高。石油和油品的餾程因測定儀器不同其數(shù)值也有差別。在油品計量標(biāo)準(zhǔn)和儲運(yùn)過程的質(zhì)量控制指標(biāo)中,采用簡單的餾程測定法,此法又稱恩氏餾程。目前較新的標(biāo)準(zhǔn)是GB/T6536-97。恩氏餾程可判斷油品中輕重組分的相對含量。恩氏餾程所測的值具有條件性。第一節(jié)蒸氣壓和沸程純物質(zhì)在一定外壓下,當(dāng)加熱到某一溫度時,其飽和蒸氣壓等于外界第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量1、密度1.1密度定義
原油的密度是指在規(guī)定溫度下,單位體積內(nèi)所含原油的質(zhì)量數(shù),符號為ρ。單位符號為g/cm3、g/mL或kg/L。第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分在我國,20℃密度被規(guī)定為石油的標(biāo)準(zhǔn)密度,以ρ20表示。一般原油的密度大約是0.75-1.00g/cm3,個別原油密度大于1.00g/cm3或小干0.75g/cm3,其中以0.82-0.92g/cm3者居多,如蘇拉汗的原油密度為0.71g/cm3,墨西哥的某些原油密度為1.06g/cm3。我國原油的密度一般在0.79-0.95g/cm3之間。原油可按密度分類,世界各國都按本國原油(或本國所使用的原油)性質(zhì)規(guī)定了分類的密度界限,互不相同,下表的數(shù)字可看作分類的參考標(biāo)準(zhǔn)。第二節(jié)密度、特性因素和分子量在我國,20℃密度被規(guī)定為石油的標(biāo)準(zhǔn)密度,第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量
原油密度在石油的開發(fā)、生產(chǎn)、銷售、使用、計量和設(shè)計方面都是一個重要指標(biāo)。它的大小取決于組成它的烴類分子大小和分子結(jié)構(gòu)。通常情況下,原油密度隨其碳、氧、硫含量的增加而增大,因而含芳香烴多的、含膠質(zhì)和瀝青質(zhì)多的原油密度較大,而含環(huán)烷烴多的原油密度居中,含烷烴(石蠟烴)多的原油密度最小。第二節(jié)密度、特性因素和分子量原油密度在石油的開發(fā)、生產(chǎn)、銷售、使用、計量在商品原油交接計量中,原油的密度主要用于體積與質(zhì)量之間的數(shù)量換算及交貨驗(yàn)收的計量。在原油貿(mào)易與加工利用時,依據(jù)密度可初步判斷原油性質(zhì)。歐美各國用比重指數(shù)表示油品密度,稱60°FAPI度,以API°表示,通常稱為API度。與通常密度的觀念相反,API°數(shù)值越大表示密度越小。第二節(jié)密度、特性因素和分子量在商品原油交接計量中,原油的密度主要用于體積與質(zhì)量之間的數(shù)量1.2不同密度之間的換算我國密度測定方法和標(biāo)準(zhǔn):GB/T1884-92石油和液體石油產(chǎn)品密度測定法—密度計法GB/T1884-2000原油和液體石油產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測定法GB/T13377-92原油和液體或固體石油產(chǎn)品密度或相對密度測定法—毛細(xì)管塞比重瓶和帶刻度雙毛細(xì)管比重瓶法GB/T2540-1998石油產(chǎn)品密度測定法—比重瓶法以上這些方法從原理分都為密度計法(GB/T1884-92)或比重瓶法(GB/T2540-1988)。除此兩種方法外,測量密度的方法還有比重天平法、振管法及浮滴法。第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.2不同密度之間的換算第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.3影響油品密度的因素油品的密度與油品的餾分組成、化學(xué)組成、溫度和壓力等條件有關(guān)。(1)油品密度與餾分組成和化學(xué)組成的關(guān)系同一原油的不同餾分油,隨其沸點(diǎn)升高,密度增大。對于相同碳原子,ρ芳香烴>ρ環(huán)烷烴>ρ正構(gòu)烷烴。分子中環(huán)數(shù)越多,密度越大,因而不同原油生產(chǎn)的兩個相同餾程的餾分,由于化學(xué)組成不同,其密度也有很大的差別。第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.3影響油品密度的因素第二節(jié)密度、特性因素和分子量(2)溫度對密度的影響溫度對油品密度影響很大。溫度升高,油品體積膨脹,密度減小。原油和油品不同溫度下密度的換算,通過GB1885-83石油計量換算表(GB/T1885-1998石油計量表文本數(shù)據(jù)庫)進(jìn)行。該標(biāo)準(zhǔn)中表1用于由非20℃的視密度換算為20℃標(biāo)準(zhǔn)密度,適用范圍20℃密度為0.6000~1.0090g/cm3,溫度為-25.0~130.0℃。第二節(jié)密度、特性因素和分子量(2)溫度對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量(3)壓力對密度的影響由于液體幾乎是不可壓縮的,在溫度不高時,壓力對液體油品密度的影響可以忽略不計。當(dāng)液體油品被加熱時,如果保持體積不變,壓力就會急劇增大。如果把裝滿油品的一段管路或容器的進(jìn)出口閥門全部關(guān)閉,油品在受熱時就可能產(chǎn)生極大壓力,以致引起容器爆裂,造成事故。第二節(jié)密度、特性因素和分子量(3)壓力對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量(4)油品混合對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量(4)油品混合對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量當(dāng)密度相差很大的兩個組分混合時,體積往往沒有可加性。例如原油和低分子烴混合時,混合物體積可能收縮,而兩個屬性相差很大的組分,如己烷和苯混合時,體積可能增大。此時如用式(2-17)或(2-18)計算,將導(dǎo)致較大誤差。第二節(jié)密度、特性因素和分子量當(dāng)密度相差很大的兩個組分混合時,體積往往沒有1.4測定油品密度與儲運(yùn)工作的關(guān)系油品的密度和油品品質(zhì)與儲存管理密切相關(guān),又是石油計量的必要參數(shù)。密度是多種油品,特別是噴氣燃料的重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。密度對噴氣燃料的熱值和低溫性能影響很大。在油庫中,可根據(jù)密度大致區(qū)分油品種類,并可根據(jù)油品在儲存過程中密度的變化,判斷是否存在問題。如果發(fā)現(xiàn)燃料的密度與原來測定結(jié)果相差0.01以上,可以認(rèn)為燃料在儲存中與其它油品發(fā)生了摻混事故或因大量的蒸發(fā)損失造成了密度顯著增大。第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.4測定油品密度與儲運(yùn)工作的關(guān)系第二節(jié)密度、特性因在油料的儲運(yùn)、管理、收發(fā)中,密度是計量的重要參數(shù)。如果將20℃時的密度乘以20℃時的體積,所得到的油量是石油在真空中的質(zhì)量。由于通常石油是按空氣中的重量來計算的,因此必須把真空中的質(zhì)量換算成空氣中的重量。GB1885-83(GB/T1885-1998石油計量表文本數(shù)據(jù)庫)提供了“空氣浮力修正值”、“換算系數(shù)F表”和“石油20℃密度與單位體積石油在上氣中的重置換算表”。第二節(jié)密度、特性因素和分子量在油料的儲運(yùn)、管理、收發(fā)中,密度是計量的重要參數(shù)。如果將20
已知石油在20℃件下的密度和體積時,可用其中任一方法計算石油在空氣中的重量。第二節(jié)密度、特性因素和分子量已知石油在20℃件下的密度和體積時,可用其中任2、特性因數(shù)特性因數(shù)是表示原油或油品的化學(xué)組成特性的簡單物性指標(biāo)。由沸點(diǎn)T(K)和相對密度可以計算得到表示化學(xué)組成的參數(shù),稱為特性因數(shù):第二節(jié)密度、特性因素和分子量2、特性因數(shù)第二節(jié)密度、特性因素和分子量對于碳原子數(shù)相同的各類烴,它們的沸點(diǎn)和相對密度不同,因此,它們的特性因數(shù)有明顯差別。純烴中以烷烴的值最大,芳香烴最小,環(huán)烷烴介于兩者之間。石油及其產(chǎn)品是以烴類為上的復(fù)雜混合物,所以也可以用特性因數(shù)表示石油和油品的化學(xué)組成特性。石油及其產(chǎn)品的特性因數(shù)可由有關(guān)圖表求定。第二節(jié)密度、特性因素和分子量對于碳原子數(shù)相同的各類烴,它們的沸點(diǎn)和相對密度不同,一般石油及其產(chǎn)品的特性因數(shù)在9.7~13.0之間。含烷烴或烷基側(cè)鏈較多的石蠟基油品和原油,其特性因數(shù)K為12.1~13.0,含環(huán)烷烴和芳香烴較多的K值為10~11。我國原油大多具有較高的特性因數(shù),例如大慶原油的K為12.5,勝利原油為12.1。特性因數(shù)作用:對于了解石油的分類、化學(xué)性質(zhì)、確定加工方案以及與其它物性一起確定油品的其它物性十分有用。第二節(jié)密度、特性因素和分子量一般石油及其產(chǎn)品的特性因數(shù)在9.7~13.0之間。第二節(jié)3、平均分子量分子量是油品的一個重要性質(zhì)。由于油品是由烴類組成的復(fù)雜混合物,所以,其分子量稱為平均分于量。石油餾分的平均分子量隨其沸點(diǎn)的升高而增大。汽油餾分的平均分子量大致為100~120煤油為180~200輕柴油為210~240輕質(zhì)潤滑油為300~360重質(zhì)潤滑油為370-470第二節(jié)密度、特性因素和分子量3、平均分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量
油品的平均分子量是設(shè)計計算中常用數(shù)據(jù)之一,可由實(shí)測或由沸點(diǎn)、特性因數(shù)等其它參數(shù)通過有關(guān)圖表或經(jīng)驗(yàn)方程得到。壽德清和向正提出兩個適用于國產(chǎn)石油餾分平均分子量計算的經(jīng)驗(yàn)方程,其準(zhǔn)確性優(yōu)于常用的查圖法及其它經(jīng)驗(yàn)方程。第二節(jié)密度、特性因素和分子量油品的平均分子量是設(shè)計計算中常用數(shù)據(jù)之一,第三節(jié)粘度第三節(jié)粘度原油的粘度是原油流動時內(nèi)摩擦力的量度。粘度是評價原油和油品流動性能的指標(biāo)。在油品輸送和流動的過程中,粘度對流量和阻力影響很大,是設(shè)計輸油管路和油庫必不可少的重要物性參數(shù)。粘度是噴氣燃料、柴油、重油和潤滑油的一個重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),特別是對各種潤滑油的分級、質(zhì)量鑒別和用途的確定具有決定性意義,大多數(shù)潤滑油根據(jù)粘度來分牌號。粘度反映了油品中烴類組成的特點(diǎn)。第三節(jié)粘度第三節(jié)粘度1油品粘度表示方法的種類及其換算油品粘度是表示油品在層流狀態(tài)(即牛頓流體)下流動性能的指標(biāo),非牛頓流體流動時用表觀粘度表示。粘度值隨溫度的升高而降低,粘度一般有5種表示方式,即動力粘度、運(yùn)動粘度、恩氏粘度、雷氏粘度和賽氏粘度。油品粘度的表示和測定方法很多,各國有所不同。我國主要采用運(yùn)動粘度和恩氏粘度,英美等國大多使用賽氏和雷氏粘度,德國和西歐各國多用恩氏粘度和運(yùn)動粘度。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)規(guī)定統(tǒng)一采用運(yùn)動粘度。第三節(jié)粘度1油品粘度表示方法的種類及其換算第三節(jié)粘度1.1運(yùn)動粘度和動力粘度
油品的運(yùn)動粘度是油品動力粘度與密度的比值。動力粘度的SI制單位為Pa·S,CGS制單位為泊(P)和厘泊(cP):運(yùn)動粘度的單位,SI制為m2/s或mm2/s,CGS制為厘斯(cSt),其相互關(guān)系為:第三節(jié)粘度1.1運(yùn)動粘度和動力粘度第三節(jié)粘度1.2其它粘度除以上動力粘度和運(yùn)動粘度外,還有表觀粘度及各種條件粘度,如恩氏粘度、賽氏粘度、雷氏粘度、振動粘度等。這些粘度都是在規(guī)定的儀器和條件下測定的,通稱為條件粘度。恩氏粘度:指液體在某溫度下從恩格勒粘度計流孔中流出200mL所用的時間(s)與蒸餾水在20℃流出相同體積所用的時間(s)之比。其表示符號為。(GB/T266-88)雷氏粘度:在規(guī)定條件下,一定體積的試樣從雷德烏德粘度計流出50mL試樣所需要的時間,以s為單位。第三節(jié)粘度1.2其它粘度第三節(jié)粘度賽氏粘度:在規(guī)定條件下,一定體積的試樣從賽波特粘度計流出所需要的時間,以S為單位。賽氏粘度分為賽氏通用粘度(以SUV表示)和賽氏重油粘度(以SFV表示)。表觀粘度:指在一定的測試條件下,非牛頓液體的粘度值。振動粘度:指振動式粘度計測出的粘度。各種粘度計所測定的粘度,其表示方法和單位往往各不相同,它們之間的換算可利用有關(guān)圖表來進(jìn)行。第三節(jié)粘度賽氏粘度:在規(guī)定條件下,一定體積的試樣從賽波特粘度計流出所需2油品的混合粘度
在油庫管理和油品使用中,有時需要把兩種或多種潤滑油調(diào)合成一種潤滑油,因此,必須事先求定油品的混合粘度。油品的粘度沒有可加性。3油品粘度的求定
油品的運(yùn)動粘度和恩氏粘度主要依靠實(shí)驗(yàn)測定。在沒有實(shí)測數(shù)據(jù)的情況下,可以由經(jīng)驗(yàn)圖表或經(jīng)驗(yàn)方程計算,但這類計算誤差一般較大。第三節(jié)粘度2油品的混合粘度第三節(jié)粘度4油品粘度與組成的關(guān)系油品粘度反映了油品內(nèi)部分于間的摩擦,因而與分子大小和結(jié)構(gòu)密切有關(guān)。書中表2-9中列出一些有代表性的烴類密度、沸點(diǎn)、分子量和粘度的數(shù)據(jù)。從數(shù)據(jù)可以看出,隨著密度增大、沸點(diǎn)升高或烴類分子量增加,粘度增大。當(dāng)烴類分子量相近時,μ環(huán)烷烴>μ芳香烴>μ烷烴。第三節(jié)粘度4油品粘度與組成的關(guān)系第三節(jié)粘度石油及其產(chǎn)品的粘度隨油品餾程增高、密度升高而迅速升高。餾程相同的油品,因組成不同,特性因數(shù)K有差別,其粘度也不相同。隨著特性因數(shù)K的減小,粘度增加。這是因?yàn)轲s程相同的油品,K值小的含環(huán)狀烴多。第三節(jié)粘度石油及其產(chǎn)品的粘度隨油品餾程增高、密度升高而迅速升高。餾程相5油品粘度與溫度的關(guān)系油品粘度與溫度的關(guān)系非常密切。溫度對油品粘度影響很大,隨著油品溫度升高,粘度迅速減小,沒有注明溫度的粘度數(shù)據(jù)是沒有意義的。粘溫性能:油品粘度隨溫度變化的性質(zhì)。最常用的粘溫關(guān)系式第三節(jié)粘度5油品粘度與溫度的關(guān)系最常用的粘溫關(guān)系式第三節(jié)粘度油品粘溫性能對某些油品(例如潤滑油)的重要性不亞于粘度本身。潤滑油要求粘度隨溫度變化越小越好,即要求粘溫性能良好。油品粘溫性能表示方法有多種,我國主要采用粘度比和粘度指數(shù)。粘度比是油品某低溫粘度與某高溫粘度的比值,最常見的是50℃運(yùn)動粘度與100℃運(yùn)動粘度之比,也有用-20℃運(yùn)動粘度與50℃運(yùn)動粘度的比值。粘度比越小,粘溫性能越好,但粘度比只能表示該兩個溫度間的粘溫關(guān)系,有一定局限性。第三節(jié)粘度油品粘溫性能對某些油品(例如潤滑油)的重要性不亞于粘度本身。油品的粘度指數(shù)是世界各國表示潤滑油粘溫性能的通用指標(biāo),也是ISO標(biāo)準(zhǔn)。粘度指數(shù)愈高,粘溫性能愈好,使用的環(huán)境溫度范圍也愈寬。油品的粘度指數(shù)可以在已知50℃和100℃條件下運(yùn)動粘度的情況下,通過圖表得到。粘度指數(shù)不能表示稠化機(jī)油的粘溫性質(zhì)。油品的粘溫性能是由其化學(xué)組成決定的,烴類中以正構(gòu)烷烴的粘溫性能最好,環(huán)烷烴次之,芳香烴最差;烴類分子中環(huán)狀結(jié)構(gòu)越多,粘溫性能越差,鏈越長則粘溫性能越好。第三節(jié)粘度油品的粘度指數(shù)是世界各國表示潤滑油粘溫性能的通用指標(biāo),也是I6油品粘度與壓力的關(guān)系
油品的粘度隨壓力增高而逐漸增大,在高壓下則顯著變大。但壓力在4MPa以下,因影響較小,一般不予考慮。第三節(jié)粘度6油品粘度與壓力的關(guān)系第三節(jié)粘度第四節(jié)低溫性能第四節(jié)低溫性能
原油和油品的低溫性能是一個重要的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),它直接影響油料的輸送、儲存和使用條件。燃料和潤滑油通常需在冬季、室外、高空等低溫條件下使用,只有具有良好的低溫性能,才能順利地泵送、過濾,保證正常供油。由于用途不同以及不同國家采用不同測定方法,油品低溫性能有多種評定指標(biāo),如濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)、冰點(diǎn)、凝點(diǎn)、傾點(diǎn)、冷濾點(diǎn)等。第四節(jié)低溫性能第四節(jié)低溫性能1石油及其產(chǎn)品凝固的實(shí)質(zhì)石油及油品在低溫下失去流動性有兩種情況;(1)不含蠟油品
含蠟很少或不含蠟的原油和油品,隨著溫度降低,粘度迅速增大。當(dāng)粘度增大到一定程度后,原油和油品就變成無定型的玻璃狀物質(zhì)而失去流動性,這種凝固稱為粘溫凝固。油品在特定條件下剛剛失去流動性的溫度稱為凝點(diǎn)。油品的“凝固”這一詞并不確切,因?yàn)樵谟推穭偸チ鲃有缘臏囟认拢推穼?shí)際是一種可塑性物質(zhì),而不是固體。第四節(jié)低溫性能1石油及其產(chǎn)品凝固的實(shí)質(zhì)第四節(jié)低溫性能含蠟油隨著溫度下降(2)含蠟油品第四節(jié)低溫性能油中的蠟逐漸結(jié)晶出來,開始出現(xiàn)少量極細(xì)微的結(jié)晶中心,油品中的高熔點(diǎn)烴分子在結(jié)晶中心上結(jié)晶,結(jié)晶逐漸長大,使原來透明的油品中出現(xiàn)云霧狀的渾濁現(xiàn)象,此時的溫度稱為濁點(diǎn)或云點(diǎn)。T↓蠟結(jié)晶逐漸長大,結(jié)晶剛剛明顯可辨的溫度稱為結(jié)晶點(diǎn)。T↓結(jié)晶大量析出,并連結(jié)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶骨架,蠟的結(jié)晶骨架把此溫度下還處于液態(tài)的油品包在其中,使整個油品失去流動性,這種現(xiàn)象稱為構(gòu)造凝固。在特定條件下出現(xiàn)油品剛失去流動性的溫度,稱為凝點(diǎn)。T↓含蠟油隨著溫度下降(2)含蠟油品第四節(jié)低溫性能油中的蠟逐含蠟量高、易凝原油的大量出現(xiàn),給原油輸送造成很多困難。人們對高蠟原油的凝固、結(jié)蠟機(jī)理進(jìn)行了很多研究,較普遍的看法是原油的降溫凝固過程與前述構(gòu)造凝固一樣,不同之處在于原油組成較復(fù)雜,對原油凝固過程有明顯的影響。研究原油的結(jié)蠟?zāi)虇栴}的關(guān)鍵是原油組成與其凝固的關(guān)系。在原油凝固的研究中,通常把原油分為三個部分:①常溫時為液態(tài)的油;②常溫時為晶態(tài)的蠟;③常溫時為無定型的膠質(zhì)和呈細(xì)微顆粒懸浮于油中的瀝青質(zhì)。第四節(jié)低溫性能含蠟量高、易凝原油的大量出現(xiàn),給原油輸送造成很多困難。人們對研究表明,原油中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量在一定濃度范圍內(nèi),能明顯地降低原油的凝點(diǎn),但膠質(zhì)濃度超過一定范圍后,原油凝點(diǎn)又有所升高。第四節(jié)低溫性能研究表明,原油中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量在一定濃度范圍內(nèi),能明顯地降膠質(zhì)能起降凝作用的原因結(jié)蠟溫度:蠟分子之間具有范德華力,相互吸引,蠟分子定向排列,形成分子團(tuán),成為結(jié)晶中心,使原油開始成為兩相體系。T↓繼續(xù)析出的蠟吸附在晶核上一層層長大,并與其它蠟結(jié)晶連接成大片蠟結(jié)晶,形成蠟的結(jié)晶骨架,使原油失去流動性。T↓原油中含有膠質(zhì)、瀝青質(zhì)時,膠質(zhì)的分子與蠟分子之間具有相互吸引的范德華力,膠質(zhì)分子中的烷基鍵參加蠟分子的定向排列。T↓膠質(zhì)分子的極性端障礙其它蠟分子接近該分子團(tuán)參加定向排列,使蠟結(jié)晶的形狀發(fā)生很大變化。由純蠟的大片狀結(jié)晶變?yōu)闃O細(xì)密的含有膠質(zhì)的細(xì)結(jié)晶,后者不易形成結(jié)晶骨架,只有在進(jìn)一步降低溫度時,才能使原油失去流動性,這就是膠質(zhì)能起降凝作用的原因。膠質(zhì)能起降凝作用的原因結(jié)蠟溫度:蠟分子之間具有范德華力,相互2濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)濁點(diǎn)是燈用煤油的重要標(biāo)準(zhǔn).所謂濁點(diǎn)是在規(guī)定條件下,清晰的液體油品由于出現(xiàn)結(jié)晶而呈霧狀或混濁時的最高溫度。其測定方法為SY2204-76,GB/T6986-86,GB/T3535-91。結(jié)晶點(diǎn)是在規(guī)定條件下冷卻油品時,油中出現(xiàn)肉眼所能分辨的結(jié)晶時的最高溫度。在結(jié)晶點(diǎn)時,油品仍然是可流動的液態(tài)。測定方法為SY2204-76,GB/T6986-86,GB/T3535-91。冰點(diǎn)(GB2430-81)是在測定條件下,試樣冷卻至出現(xiàn)結(jié)晶后,再使其升溫,使原來形成的烴類結(jié)晶消失時的最低溫度。第四節(jié)低溫性能2濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)第四節(jié)低溫性能同一油品的冰點(diǎn)比結(jié)晶點(diǎn)稍高,大約相差1~3℃。結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)是航空汽油和噴氣燃料的重要使用性能,歐美各國多用冰點(diǎn)作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),前蘇聯(lián)用結(jié)晶點(diǎn),我國航空汽油和l、2、4號噴氣燃料以結(jié)晶點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn),3號噴氣燃料采用冰點(diǎn)作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。燃料中出現(xiàn)結(jié)晶時,會堵塞發(fā)動機(jī)過濾器中的濾網(wǎng)。油品濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)的高低主要受化學(xué)組成的影響。正構(gòu)烷烴和芳香烴的指標(biāo)高>異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和烯烴的指標(biāo)低。第四節(jié)低溫性能同一油品的冰點(diǎn)比結(jié)晶點(diǎn)稍高,大約相差1~3℃。結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)是3凝點(diǎn)和傾點(diǎn)(GB/T6986-91)
油品的凝點(diǎn)是在試驗(yàn)條件下冷卻到液面不移動時的最高溫度。測定方法為GB510-83。
凝點(diǎn)是原油、柴油和潤滑油的重要低溫指標(biāo)。英美各國測定凝點(diǎn)的方法(ASTMD97-66,IP15/67)與我國方法不同,但兩種方法測得的凝點(diǎn)數(shù)值大致相同。第四節(jié)低溫性能3凝點(diǎn)和傾點(diǎn)(GB/T6986-91)第四節(jié)低溫性能
油品的傾點(diǎn)是在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下冷卻時能夠繼續(xù)流動的最低溫度。由于它比凝點(diǎn)能更好地反映油品的低溫性能,被規(guī)定作為國際標(biāo)準(zhǔn)方法。我國已開始采用,逐漸用傾點(diǎn)取代凝點(diǎn)作為油品質(zhì)量指標(biāo)。測定方法是GB3535-83。(GB3535-91)原油和油品的凝點(diǎn)和傾點(diǎn)與其化學(xué)組成有關(guān),油品的沸點(diǎn)愈高,特性因數(shù)愈大,則凝點(diǎn)和傾點(diǎn)就愈高。第四節(jié)低溫性能油品的傾點(diǎn)是在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下冷卻時能夠繼續(xù)4冷濾點(diǎn)柴油的低溫流動性能是保證柴油泵送和過濾性的重要使用性能,用凝點(diǎn)表示。溫度高于柴油凝點(diǎn)5~10℃時,柴油雖未失去流動性,已有細(xì)微的蠟結(jié)晶析出,致使堵塞過濾器,影響正常供油。我國已采用冷濾點(diǎn)逐步代替凝點(diǎn),以作為柴油低溫性能的指標(biāo)。柴油冷濾點(diǎn)是指在規(guī)定條件下冷卻試油,使試油通過規(guī)定的過濾器,當(dāng)試油冷卻到每分鐘通過過濾器不足20ml時的最高溫度,即為試油的冷濾點(diǎn)。冷濾點(diǎn)能較好地反映柴油的泵送和過濾性能,與實(shí)際情況有較好的對應(yīng)關(guān)系。冷濾點(diǎn)的測定方法為SY2413-83。(SH/T0248-92)第四節(jié)低溫性能4冷濾點(diǎn)第四節(jié)低溫性能5熔點(diǎn)、滴點(diǎn)和軟化點(diǎn)
熔點(diǎn)是石蠟、地蠟和高熔點(diǎn)石油產(chǎn)品的一個質(zhì)量指標(biāo)。在特定的儀器中測定已預(yù)先熔化試樣的降溫曲線,取降溫曲一線中溫度下降最慢的一段曲線的開始溫度作為試樣的熔點(diǎn)。(GB/T2539)對于潤滑脂和瀝青等這類軟膏狀或固體狀物質(zhì),很難判斷其物態(tài)轉(zhuǎn)變的情況。因而只能用更富有條件往的滴點(diǎn)和軟化點(diǎn)指標(biāo)來表示。第四節(jié)低溫性能5熔點(diǎn)、滴點(diǎn)和軟化點(diǎn)第四節(jié)低溫性能
滴點(diǎn)是潤滑脂的重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),表示潤滑脂使用溫度范圍的界限。滴點(diǎn)是在規(guī)定條件下,固態(tài)或半固態(tài)石油產(chǎn)品達(dá)到一定流動性時的最低溫度(GB4929-85、ASTMD566)。軟化點(diǎn)是瀝青使用的界限溫度,它是在一定條件下加熱,瀝青軟化到一定稠度時的溫度,采用環(huán)球法測定(GB4507-84、JTJ052-2000/T0606)。ASTMD:AmericanSocietyofTestingmaterials美國材料實(shí)驗(yàn)協(xié)會第四節(jié)低溫性能滴點(diǎn)是潤滑脂的重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),表示潤滑脂使用溫第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)大部分石油產(chǎn)品作為燃料使用,石油和油品又是極易著火爆炸的物質(zhì),因而研究與油品著火、爆炸、燃燒有關(guān)的性質(zhì)–閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)及靜電著火性能,對原油和油品儲存、輸送、加工和使用的安全幾產(chǎn)品的應(yīng)用有重要意義。第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)1、閃點(diǎn)烴類要發(fā)生燃燒,必須具備烴類蒸氣、氧和明火火源。爆炸極限或爆炸范圍:烴類蒸氣與空氣形成的混合氣體發(fā)生燃燒的濃度范圍。能引起燃燒爆炸的最高濃度稱為爆炸上限,最低濃度稱為爆炸下限。由于爆炸范圍這個指標(biāo)不夠直觀,而且不易測定,一般采用較直觀的閃點(diǎn)指標(biāo)來表示油品的安全性能。第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)1、閃點(diǎn)第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)閃點(diǎn)是在規(guī)定條件下加熱油品時,逸出的油蒸氣與空氣形成混合氣,當(dāng)與火焰接觸時能發(fā)生瞬間閃火時的最低溫度。油品閃點(diǎn)測定方法有閉口杯法(GB261-91)和開口杯法(GB267-88,ASTMD92)兩種,都是條件性試驗(yàn)。兩種方法的測定條件不同,所得閃點(diǎn)數(shù)據(jù)不同,分別適用于不同油品。通常輕質(zhì)油品測其閉口杯閃點(diǎn),重質(zhì)油品和潤滑油多測其開口杯閃點(diǎn)。同一油品的開口杯閃點(diǎn)高于閉口杯閃點(diǎn),閃點(diǎn)愈高,二者的差值愈大。重質(zhì)油中混入少量輕油時,閃點(diǎn)大大下降。第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)閃點(diǎn)是在規(guī)定條件下加熱油品時,逸出的油蒸氣與空氣形成混合氣,2、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)油品的燃點(diǎn)是在規(guī)定條件下,將油品加熱到能被所接觸的火焰點(diǎn)燃,并連續(xù)燃燒5秒鐘以上的最低溫度。燃點(diǎn)一般比開口杯閃點(diǎn)約高20~60℃。自燃點(diǎn),油品自行燃燒的溫度,它是加熱油品到油品與空氣接觸,因激烈氧化產(chǎn)生火焰而自行燃燒時的最低溫度。第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)2、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)都與油品的燃燒爆炸有關(guān),與油品的化學(xué)組成和餾分組成有關(guān)。對于同一油品來說,自燃點(diǎn)最高,燃點(diǎn)次之,閃點(diǎn)最低。對于不同油品來說,閃點(diǎn)愈高的,燃點(diǎn)愈高,自燃點(diǎn)愈低。含烷烴多的油品,其自燃點(diǎn)低,閃點(diǎn)高。同一族烴中,分子量小的烴,自燃點(diǎn)高而閃點(diǎn)低,分子量大的自燃點(diǎn)低,閃點(diǎn)高。從安全防火角度來說,輕質(zhì)油品應(yīng)特別注意嚴(yán)禁煙火,以防遇外界火源而燃燒爆炸;重質(zhì)油品則應(yīng)防止高溫油品漏油,遇到空氣引起自燃、釀成火災(zāi)。第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)都與油品的燃燒爆炸有關(guān),與油品的化學(xué)組成和3、靜電著火性能油品在加注、輸送過程中,油品與管壁、容器壁、閥門等強(qiáng)烈摩擦,產(chǎn)生靜電。由于油品的導(dǎo)電性很差,致使油品中積累大量靜電荷,有時可達(dá)數(shù)千甚至數(shù)萬伏高壓,從而引起火花放電。此時周圍如存在可燃性氣體,而靜電火花能量超過0.25mJ,可燃性氣體就會被電火花點(diǎn)燃,引起燃燒爆炸。為防止靜電著火事故,廣泛采用改進(jìn)輸油操作方法、改進(jìn)加油設(shè)備、在航空汽油和噴氣燃料中加入抗靜電添加劑等措施,取得很好效果。第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)3、靜電著火性能第五節(jié)閃點(diǎn)、燃點(diǎn)和自燃點(diǎn)第六節(jié)其它性質(zhì)第六節(jié)其它性質(zhì)水分、硫含量、酸度、酸值、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量、含蠟量、殘?zhí)俊⒒曳帧⑺苄运峄驂A和腐蝕試驗(yàn)等。辛烷值、十六烷值、誘導(dǎo)期、煙點(diǎn)、氧化安定性、清凈性、起泡性試驗(yàn)、機(jī)械安定性。第六節(jié)其它性質(zhì)第六節(jié)其它性質(zhì)1、辛烷值
辛烷值是表示汽油抗爆性的項目。抗爆性是指汽油在發(fā)動機(jī)內(nèi)燃燒時不發(fā)生爆震的能力。爆震(俗稱敲缸)是汽油發(fā)動機(jī)中一種不正常的燃燒現(xiàn)象,爆震燃燒時,發(fā)動機(jī)有時會發(fā)生強(qiáng)烈的震動,并發(fā)出金屬敲擊聲,隨即功率下降,排氣管冒黑煙,耗油量增多,嚴(yán)重的爆震會使發(fā)動機(jī)零件損毀.第六節(jié)其它性質(zhì)1、辛烷值第六節(jié)其它性質(zhì)2、十六烷值
十六烷值是表示柴油燃燒性能的項目,它是表示柴油在發(fā)動機(jī)中著火性能的一個約定值。在規(guī)定條件下的發(fā)動機(jī)試驗(yàn)中,通過和標(biāo)準(zhǔn)燃料進(jìn)行比較來測定,采用和分析燃料具有相同著火滯后期的標(biāo)準(zhǔn)燃料中十六烷的體積百分?jǐn)?shù)表示。十六烷值越高,著火滯后的時間越短。第六節(jié)其它性質(zhì)2、十六烷值第六節(jié)其它性質(zhì)3、誘導(dǎo)期
誘導(dǎo)期是指在規(guī)定的加速氧化條件下,油品處于穩(wěn)定狀態(tài)所經(jīng)歷的時間周期,以min為單位,它是評價汽油在長期儲存中氧化及生膠趨向的一個項目。汽油的誘導(dǎo)期越短,則安定性越差,生膠越快,可儲存的時間也越短。4、煙點(diǎn)
煙點(diǎn)亦稱無煙火焰高度。是指在規(guī)定條件下,油品在標(biāo)準(zhǔn)燈中燃燒時,在不冒煙的情況下所測得的火焰最大高度,以mm為單位。用以判定對燈罩的污染程度。第六節(jié)其它性質(zhì)3、誘導(dǎo)期第六節(jié)其它性質(zhì)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)主要性質(zhì)指標(biāo)油品蒸發(fā)性能的指標(biāo):蒸汽壓、餾程油品交接計量指標(biāo):密度流動性能指標(biāo):粘度低溫性能指標(biāo):濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)、冰點(diǎn)、凝點(diǎn)傾點(diǎn)與著火、爆炸、燃燒有關(guān)的性質(zhì):閃點(diǎn)、燃點(diǎn)、自燃點(diǎn)、靜電著火性能其它的規(guī)格項目:水分、硫含量、酸度、酸值、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量、含蠟量、殘?zhí)?、灰分、水溶性酸或減和腐蝕試驗(yàn)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)主要性質(zhì)指標(biāo)第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)1石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)研究的意義
評定石油和油品質(zhì)量、衡量油庫管理水平、控制油品輸送過程的重要指標(biāo),是設(shè)計石油及油品輸送管道和油庫以及石油加工裝置的重要依據(jù)。2研究的內(nèi)容
油品各種物理化學(xué)性質(zhì)的意義、影響因素和表示方法等。第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)1石油及油品的物理化學(xué)性第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)3研究方法條件性試驗(yàn),用規(guī)定的儀器,在規(guī)定的試驗(yàn)條件、方法和步驟下進(jìn)行的試驗(yàn)。如果改變試驗(yàn)條件,將得到不同的結(jié)果。統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn):國際標(biāo)準(zhǔn)(簡稱ISO)、國家標(biāo)準(zhǔn)(簡稱GB〕、中國石油化工總公司、部級標(biāo)準(zhǔn)(簡稱SY)、專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(簡稱ZBE)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(簡稱QB)、美國材料與試驗(yàn)協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)(ASTM)、英國石油協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)(IP)、石化行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(SH)、日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)等等。第二章石油及油品的物理化學(xué)性質(zhì)3研究方法第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程油品蒸發(fā)的危害:油品蒸發(fā)造成管路中氣阻以致油品裝卸困難(主要體現(xiàn)在油氣管路輸送及油品裝卸過程),油品中輕組分大量蒸發(fā)降低了油品質(zhì)量(油庫及站的管理),增大了油品蒸發(fā)損耗,油蒸氣容易引起火災(zāi),也會使人頭暈、呼吸困難,甚至窒息死亡。第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程油品蒸發(fā)的應(yīng)用:汽油、噴氣燃料和柴油等發(fā)動機(jī)燃料在燃燒時必須由液態(tài)轉(zhuǎn)化為氣態(tài),這與油品的蒸發(fā)性能密切相關(guān)。油品的蒸發(fā)性能通常用蒸氣壓和餾程兩個性質(zhì)來表示。第一節(jié)蒸氣壓和沸程油品蒸發(fā)的應(yīng)用:第一節(jié)蒸氣壓和沸程1蒸氣壓1.1定義
在一定溫度下,液體同其液面上方蒸氣呈平衡狀態(tài)時蒸氣所產(chǎn)生的壓力(氣液平衡時蒸氣產(chǎn)生的壓力)稱為飽和蒸氣壓,簡稱蒸氣壓。蒸氣壓的高低表明液體中分子氣化或蒸發(fā)的能力,同一溫度下蒸氣壓高的液體比蒸氣壓低的液體更容易氣化。1.2作用
計算油庫的油品蒸發(fā)損耗,控制航空汽油、車用汽油等輕質(zhì)油品的質(zhì)量、工藝設(shè)計及結(jié)構(gòu)優(yōu)化等等。第一節(jié)蒸氣壓和沸程1蒸氣壓第一節(jié)蒸氣壓和沸程1.3計算(1)純烴:采用一些經(jīng)驗(yàn)或半經(jīng)驗(yàn)的公式或圖表求取純烴的蒸氣壓,常用的有考克斯圖(圖2-l)等。(2)對于已知組成的烴類混合物,如果體系壓力不高,氣相近似于理想氣體,液相可視為理想溶液,則混合物總蒸氣壓可用道爾頓和拉烏爾定律求得:混合物的蒸氣壓,Pa組分i的蒸氣壓,Pa
平衡液相中i組分的摩爾分?jǐn)?shù)
組分?jǐn)?shù)第一節(jié)蒸氣壓和沸程1.3計算混合物的蒸氣壓,Pa組分i的蒸氣壓,Pa平衡(3)烴類混合物:烴類混合物與純烴不同,其液相組成不是固定不變的,它隨氣化率不同而變化。當(dāng)按式(2-1)計算時,得到的只是某個平衡條件下的蒸氣壓。當(dāng)平衡條件變化時氣化率隨之改變,式中也有所變化。所以烴類混合物的蒸氣壓在壓力不太高時,不僅是溫度的函數(shù),而且與氣化率有關(guān)。第一節(jié)蒸氣壓和沸程(3)烴類混合物:烴類混合物與純烴不同,其液相組成不是固定不(4)烴類和石油窄餾分:可以用各種蒸氣壓方程式計算其不同溫度、壓力下的飽和蒸氣壓.常用的方程是擬合Maxwell-Bonnell圖得到的,可計算石油窄餾分的蒸氣壓:當(dāng)石油窄餾分的特性因數(shù)時,需要校正。沸點(diǎn)和相對密度可以計算得到表示化學(xué)組成的參數(shù)第一節(jié)蒸氣壓和沸程(4)烴類和石油窄餾分:可以用各種蒸氣壓方程式計算其不同溫度1.4蒸氣壓測定方法標(biāo)準(zhǔn):GB/T6536-86石油產(chǎn)品蒸餾測定法GB/T8017-87油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(雷德法)GB/T6536-97石油產(chǎn)品蒸餾測定法
第一節(jié)蒸氣壓和沸程1.4蒸氣壓測定方法第一節(jié)蒸氣壓和沸程測定油品的蒸氣壓的方法:(1)油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的雷德蒸氣壓,是在規(guī)定條件(38℃、氣相體積與液相體積之比為4:1––GB/T8017-87油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):37.8℃)下測定的,測定方法較為簡單,主要用作油品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或用它求定真實(shí)蒸氣壓;(2)蒸氣壓即所謂真實(shí)蒸氣壓或泡點(diǎn)蒸氣壓,是在氣化率為零時的蒸氣壓。第一節(jié)蒸氣壓和沸程測定油品的蒸氣壓的方法:第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程第一節(jié)蒸氣壓和沸程2餾程初餾點(diǎn):當(dāng)油品在規(guī)定條件下進(jìn)行餾程測定期間,第一滴冷凝液從冷凝器末端落下的一瞬間所記錄的溫度。終餾點(diǎn):餾程最后階段所記錄的最高溫度。餾程:油品在規(guī)定條件下蒸餾所得到從初餾點(diǎn)到終餾點(diǎn)的溫度范圍,表示其蒸發(fā)特征。該溫度范圍亦稱為沸程。
汽油的餾程除初餾點(diǎn)和終餾點(diǎn)外,一般還包括10%、50%、90%餾出溫度:指餾出物的體積分別達(dá)到試樣的10%、50%、90%時的溫度。第一節(jié)蒸氣壓和沸程2餾程第一節(jié)蒸氣壓和沸程純物質(zhì)在一定外壓下,當(dāng)加熱到某一溫度時,其飽和蒸氣壓等于外界壓力,此溫度稱為沸點(diǎn)。在外壓一定時,沸點(diǎn)是一個定值。石油及其產(chǎn)品是復(fù)雜的混合物,其蒸氣壓不僅受溫度、壓力影響,而且還隨氣化率變化而變化。在一定外壓下,油品的沸點(diǎn)隨氣化率增大而不斷升高。石油和油品的餾程因測定儀器不同其數(shù)值也有差別。在油品計量標(biāo)準(zhǔn)和儲運(yùn)過程的質(zhì)量控制指標(biāo)中,采用簡單的餾程測定法,此法又稱恩氏餾程。目前較新的標(biāo)準(zhǔn)是GB/T6536-97。恩氏餾程可判斷油品中輕重組分的相對含量。恩氏餾程所測的值具有條件性。第一節(jié)蒸氣壓和沸程純物質(zhì)在一定外壓下,當(dāng)加熱到某一溫度時,其飽和蒸氣壓等于外界第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量1、密度1.1密度定義
原油的密度是指在規(guī)定溫度下,單位體積內(nèi)所含原油的質(zhì)量數(shù),符號為ρ。單位符號為g/cm3、g/mL或kg/L。第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分在我國,20℃密度被規(guī)定為石油的標(biāo)準(zhǔn)密度,以ρ20表示。一般原油的密度大約是0.75-1.00g/cm3,個別原油密度大于1.00g/cm3或小干0.75g/cm3,其中以0.82-0.92g/cm3者居多,如蘇拉汗的原油密度為0.71g/cm3,墨西哥的某些原油密度為1.06g/cm3。我國原油的密度一般在0.79-0.95g/cm3之間。原油可按密度分類,世界各國都按本國原油(或本國所使用的原油)性質(zhì)規(guī)定了分類的密度界限,互不相同,下表的數(shù)字可看作分類的參考標(biāo)準(zhǔn)。第二節(jié)密度、特性因素和分子量在我國,20℃密度被規(guī)定為石油的標(biāo)準(zhǔn)密度,第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量
原油密度在石油的開發(fā)、生產(chǎn)、銷售、使用、計量和設(shè)計方面都是一個重要指標(biāo)。它的大小取決于組成它的烴類分子大小和分子結(jié)構(gòu)。通常情況下,原油密度隨其碳、氧、硫含量的增加而增大,因而含芳香烴多的、含膠質(zhì)和瀝青質(zhì)多的原油密度較大,而含環(huán)烷烴多的原油密度居中,含烷烴(石蠟烴)多的原油密度最小。第二節(jié)密度、特性因素和分子量原油密度在石油的開發(fā)、生產(chǎn)、銷售、使用、計量在商品原油交接計量中,原油的密度主要用于體積與質(zhì)量之間的數(shù)量換算及交貨驗(yàn)收的計量。在原油貿(mào)易與加工利用時,依據(jù)密度可初步判斷原油性質(zhì)。歐美各國用比重指數(shù)表示油品密度,稱60°FAPI度,以API°表示,通常稱為API度。與通常密度的觀念相反,API°數(shù)值越大表示密度越小。第二節(jié)密度、特性因素和分子量在商品原油交接計量中,原油的密度主要用于體積與質(zhì)量之間的數(shù)量1.2不同密度之間的換算我國密度測定方法和標(biāo)準(zhǔn):GB/T1884-92石油和液體石油產(chǎn)品密度測定法—密度計法GB/T1884-2000原油和液體石油產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測定法GB/T13377-92原油和液體或固體石油產(chǎn)品密度或相對密度測定法—毛細(xì)管塞比重瓶和帶刻度雙毛細(xì)管比重瓶法GB/T2540-1998石油產(chǎn)品密度測定法—比重瓶法以上這些方法從原理分都為密度計法(GB/T1884-92)或比重瓶法(GB/T2540-1988)。除此兩種方法外,測量密度的方法還有比重天平法、振管法及浮滴法。第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.2不同密度之間的換算第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.3影響油品密度的因素油品的密度與油品的餾分組成、化學(xué)組成、溫度和壓力等條件有關(guān)。(1)油品密度與餾分組成和化學(xué)組成的關(guān)系同一原油的不同餾分油,隨其沸點(diǎn)升高,密度增大。對于相同碳原子,ρ芳香烴>ρ環(huán)烷烴>ρ正構(gòu)烷烴。分子中環(huán)數(shù)越多,密度越大,因而不同原油生產(chǎn)的兩個相同餾程的餾分,由于化學(xué)組成不同,其密度也有很大的差別。第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.3影響油品密度的因素第二節(jié)密度、特性因素和分子量(2)溫度對密度的影響溫度對油品密度影響很大。溫度升高,油品體積膨脹,密度減小。原油和油品不同溫度下密度的換算,通過GB1885-83石油計量換算表(GB/T1885-1998石油計量表文本數(shù)據(jù)庫)進(jìn)行。該標(biāo)準(zhǔn)中表1用于由非20℃的視密度換算為20℃標(biāo)準(zhǔn)密度,適用范圍20℃密度為0.6000~1.0090g/cm3,溫度為-25.0~130.0℃。第二節(jié)密度、特性因素和分子量(2)溫度對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量(3)壓力對密度的影響由于液體幾乎是不可壓縮的,在溫度不高時,壓力對液體油品密度的影響可以忽略不計。當(dāng)液體油品被加熱時,如果保持體積不變,壓力就會急劇增大。如果把裝滿油品的一段管路或容器的進(jìn)出口閥門全部關(guān)閉,油品在受熱時就可能產(chǎn)生極大壓力,以致引起容器爆裂,造成事故。第二節(jié)密度、特性因素和分子量(3)壓力對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量(4)油品混合對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量(4)油品混合對密度的影響第二節(jié)密度、特性因素和分子量當(dāng)密度相差很大的兩個組分混合時,體積往往沒有可加性。例如原油和低分子烴混合時,混合物體積可能收縮,而兩個屬性相差很大的組分,如己烷和苯混合時,體積可能增大。此時如用式(2-17)或(2-18)計算,將導(dǎo)致較大誤差。第二節(jié)密度、特性因素和分子量當(dāng)密度相差很大的兩個組分混合時,體積往往沒有1.4測定油品密度與儲運(yùn)工作的關(guān)系油品的密度和油品品質(zhì)與儲存管理密切相關(guān),又是石油計量的必要參數(shù)。密度是多種油品,特別是噴氣燃料的重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。密度對噴氣燃料的熱值和低溫性能影響很大。在油庫中,可根據(jù)密度大致區(qū)分油品種類,并可根據(jù)油品在儲存過程中密度的變化,判斷是否存在問題。如果發(fā)現(xiàn)燃料的密度與原來測定結(jié)果相差0.01以上,可以認(rèn)為燃料在儲存中與其它油品發(fā)生了摻混事故或因大量的蒸發(fā)損失造成了密度顯著增大。第二節(jié)密度、特性因素和分子量1.4測定油品密度與儲運(yùn)工作的關(guān)系第二節(jié)密度、特性因在油料的儲運(yùn)、管理、收發(fā)中,密度是計量的重要參數(shù)。如果將20℃時的密度乘以20℃時的體積,所得到的油量是石油在真空中的質(zhì)量。由于通常石油是按空氣中的重量來計算的,因此必須把真空中的質(zhì)量換算成空氣中的重量。GB1885-83(GB/T1885-1998石油計量表文本數(shù)據(jù)庫)提供了“空氣浮力修正值”、“換算系數(shù)F表”和“石油20℃密度與單位體積石油在上氣中的重置換算表”。第二節(jié)密度、特性因素和分子量在油料的儲運(yùn)、管理、收發(fā)中,密度是計量的重要參數(shù)。如果將20
已知石油在20℃件下的密度和體積時,可用其中任一方法計算石油在空氣中的重量。第二節(jié)密度、特性因素和分子量已知石油在20℃件下的密度和體積時,可用其中任2、特性因數(shù)特性因數(shù)是表示原油或油品的化學(xué)組成特性的簡單物性指標(biāo)。由沸點(diǎn)T(K)和相對密度可以計算得到表示化學(xué)組成的參數(shù),稱為特性因數(shù):第二節(jié)密度、特性因素和分子量2、特性因數(shù)第二節(jié)密度、特性因素和分子量對于碳原子數(shù)相同的各類烴,它們的沸點(diǎn)和相對密度不同,因此,它們的特性因數(shù)有明顯差別。純烴中以烷烴的值最大,芳香烴最小,環(huán)烷烴介于兩者之間。石油及其產(chǎn)品是以烴類為上的復(fù)雜混合物,所以也可以用特性因數(shù)表示石油和油品的化學(xué)組成特性。石油及其產(chǎn)品的特性因數(shù)可由有關(guān)圖表求定。第二節(jié)密度、特性因素和分子量對于碳原子數(shù)相同的各類烴,它們的沸點(diǎn)和相對密度不同,一般石油及其產(chǎn)品的特性因數(shù)在9.7~13.0之間。含烷烴或烷基側(cè)鏈較多的石蠟基油品和原油,其特性因數(shù)K為12.1~13.0,含環(huán)烷烴和芳香烴較多的K值為10~11。我國原油大多具有較高的特性因數(shù),例如大慶原油的K為12.5,勝利原油為12.1。特性因數(shù)作用:對于了解石油的分類、化學(xué)性質(zhì)、確定加工方案以及與其它物性一起確定油品的其它物性十分有用。第二節(jié)密度、特性因素和分子量一般石油及其產(chǎn)品的特性因數(shù)在9.7~13.0之間。第二節(jié)3、平均分子量分子量是油品的一個重要性質(zhì)。由于油品是由烴類組成的復(fù)雜混合物,所以,其分子量稱為平均分于量。石油餾分的平均分子量隨其沸點(diǎn)的升高而增大。汽油餾分的平均分子量大致為100~120煤油為180~200輕柴油為210~240輕質(zhì)潤滑油為300~360重質(zhì)潤滑油為370-470第二節(jié)密度、特性因素和分子量3、平均分子量第二節(jié)密度、特性因素和分子量
油品的平均分子量是設(shè)計計算中常用數(shù)據(jù)之一,可由實(shí)測或由沸點(diǎn)、特性因數(shù)等其它參數(shù)通過有關(guān)圖表或經(jīng)驗(yàn)方程得到。壽德清和向正提出兩個適用于國產(chǎn)石油餾分平均分子量計算的經(jīng)驗(yàn)方程,其準(zhǔn)確性優(yōu)于常用的查圖法及其它經(jīng)驗(yàn)方程。第二節(jié)密度、特性因素和分子量油品的平均分子量是設(shè)計計算中常用數(shù)據(jù)之一,第三節(jié)粘度第三節(jié)粘度原油的粘度是原油流動時內(nèi)摩擦力的量度。粘度是評價原油和油品流動性能的指標(biāo)。在油品輸送和流動的過程中,粘度對流量和阻力影響很大,是設(shè)計輸油管路和油庫必不可少的重要物性參數(shù)。粘度是噴氣燃料、柴油、重油和潤滑油的一個重要質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),特別是對各種潤滑油的分級、質(zhì)量鑒別和用途的確定具有決定性意義,大多數(shù)潤滑油根據(jù)粘度來分牌號。粘度反映了油品中烴類組成的特點(diǎn)。第三節(jié)粘度第三節(jié)粘度1油品粘度表示方法的種類及其換算油品粘度是表示油品在層流狀態(tài)(即牛頓流體)下流動性能的指標(biāo),非牛頓流體流動時用表觀粘度表示。粘度值隨溫度的升高而降低,粘度一般有5種表示方式,即動力粘度、運(yùn)動粘度、恩氏粘度、雷氏粘度和賽氏粘度。油品粘度的表示和測定方法很多,各國有所不同。我國主要采用運(yùn)動粘度和恩氏粘度,英美等國大多使用賽氏和雷氏粘度,德國和西歐各國多用恩氏粘度和運(yùn)動粘度。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)規(guī)定統(tǒng)一采用運(yùn)動粘度。第三節(jié)粘度1油品粘度表示方法的種類及其換算第三節(jié)粘度1.1運(yùn)動粘度和動力粘度
油品的運(yùn)動粘度是油品動力粘度與密度的比值。動力粘度的SI制單位為Pa·S,CGS制單位為泊(P)和厘泊(cP):運(yùn)動粘度的單位,SI制為m2/s或mm2/s,CGS制為厘斯(cSt),其相互關(guān)系為:第三節(jié)粘度1.1運(yùn)動粘度和動力粘度第三節(jié)粘度1.2其它粘度除以上動力粘度和運(yùn)動粘度外,還有表觀粘度及各種條件粘度,如恩氏粘度、賽氏粘度、雷氏粘度、振動粘度等。這些粘度都是在規(guī)定的儀器和條件下測定的,通稱為條件粘度。恩氏粘度:指液體在某溫度下從恩格勒粘度計流孔中流出200mL所用的時間(s)與蒸餾水在20℃流出相同體積所用的時間(s)之比。其表示符號為。(GB/T266-88)雷氏粘度:在規(guī)定條件下,一定體積的試樣從雷德烏德粘度計流出50mL試樣所需要的時間,以s為單位。第三節(jié)粘度1.2其它粘度第三節(jié)粘度賽氏粘度:在規(guī)定條件下,一定體積的試樣從賽波特粘度計流出所需要的時間,以S為單位。賽氏粘度分為賽氏通用粘度(以SUV表示)和賽氏重油粘度(以SFV表示)。表觀粘度:指在一定的測試條件下,非牛頓液體的粘度值。振動粘度:指振動式粘度計測出的粘度。各種粘度計所測定的粘度,其表示方法和單位往往各不相同,它們之間的換算可利用有關(guān)圖表來進(jìn)行。第三節(jié)粘度賽氏粘度:在規(guī)定條件下,一定體積的試樣從賽波特粘度計流出所需2油品的混合粘度
在油庫管理和油品使用中,有時需要把兩種或多種潤滑油調(diào)合成一種潤滑油,因此,必須事先求定油品的混合粘度。油品的粘度沒有可加性。3油品粘度的求定
油品的運(yùn)動粘度和恩氏粘度主要依靠實(shí)驗(yàn)測定。在沒有實(shí)測數(shù)據(jù)的情況下,可以由經(jīng)驗(yàn)圖表或經(jīng)驗(yàn)方程計算,但這類計算誤差一般較大。第三節(jié)粘度2油品的混合粘度第三節(jié)粘度4油品粘度與組成的關(guān)系油品粘度反映了油品內(nèi)部分于間的摩擦,因而與分子大小和結(jié)構(gòu)密切有關(guān)。書中表2-9中列出一些有代表性的烴類密度、沸點(diǎn)、分子量和粘度的數(shù)據(jù)。從數(shù)據(jù)可以看出,隨著密度增大、沸點(diǎn)升高或烴類分子量增加,粘度增大。當(dāng)烴類分子量相近時,μ環(huán)烷烴>μ芳香烴>μ烷烴。第三節(jié)粘度4油品粘度與組成的關(guān)系第三節(jié)粘度石油及其產(chǎn)品的粘度隨油品餾程增高、密度升高而迅速升高。餾程相同的油品,因組成不同,特性因數(shù)K有差別,其粘度也不相同。隨著特性因數(shù)K的減小,粘度增加。這是因?yàn)轲s程相同的油品,K值小的含環(huán)狀烴多。第三節(jié)粘度石油及其產(chǎn)品的粘度隨油品餾程增高、密度升高而迅速升高。餾程相5油品粘度與溫度的關(guān)系油品粘度與溫度的關(guān)系非常密切。溫度對油品粘度影響很大,隨著油品溫度升高,粘度迅速減小,沒有注明溫度的粘度數(shù)據(jù)是沒有意義的。粘溫性能:油品粘度隨溫度變化的性質(zhì)。最常用的粘溫關(guān)系式第三節(jié)粘度5油品粘度與溫度的關(guān)系最常用的粘溫關(guān)系式第三節(jié)粘度油品粘溫性能對某些油品(例如潤滑油)的重要性不亞于粘度本身。潤滑油要求粘度隨溫度變化越小越好,即要求粘溫性能良好。油品粘溫性能表示方法有多種,我國主要采用粘度比和粘度指數(shù)。粘度比是油品某低溫粘度與某高溫粘度的比值,最常見的是50℃運(yùn)動粘度與100℃運(yùn)動粘度之比,也有用-20℃運(yùn)動粘度與50℃運(yùn)動粘度的比值。粘度比越小,粘溫性能越好,但粘度比只能表示該兩個溫度間的粘溫關(guān)系,有一定局限性。第三節(jié)粘度油品粘溫性能對某些油品(例如潤滑油)的重要性不亞于粘度本身。油品的粘度指數(shù)是世界各國表示潤滑油粘溫性能的通用指標(biāo),也是ISO標(biāo)準(zhǔn)。粘度指數(shù)愈高,粘溫性能愈好,使用的環(huán)境溫度范圍也愈寬。油品的粘度指數(shù)可以在已知50℃和100℃條件下運(yùn)動粘度的情況下,通過圖表得到。粘度指數(shù)不能表示稠化機(jī)油的粘溫性質(zhì)。油品的粘溫性能是由其化學(xué)組成決定的,烴類中以正構(gòu)烷烴的粘溫性能最好,環(huán)烷烴次之,芳香烴最差;烴類分子中環(huán)狀結(jié)構(gòu)越多,粘溫性能越差,鏈越長則粘溫性能越好。第三節(jié)粘度油品的粘度指數(shù)是世界各國表示潤滑油粘溫性能的通用指標(biāo),也是I6油品粘度與壓力的關(guān)系
油品的粘度隨壓力增高而逐漸增大,在高壓下則顯著變大。但壓力在4MPa以下,因影響較小,一般不予考慮。第三節(jié)粘度6油品粘度與壓力的關(guān)系第三節(jié)粘度第四節(jié)低溫性能第四節(jié)低溫性能
原油和油品的低溫性能是一個重要的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),它直接影響油料的輸送、儲存和使用條件。燃料和潤滑油通常需在冬季、室外、高空等低溫條件下使用,只有具有良好的低溫性能,才能順利地泵送、過濾,保證正常供油。由于用途不同以及不同國家采用不同測定方法,油品低溫性能有多種評定指標(biāo),如濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)、冰點(diǎn)、凝點(diǎn)、傾點(diǎn)、冷濾點(diǎn)等。第四節(jié)低溫性能第四節(jié)低溫性能1石油及其產(chǎn)品凝固的實(shí)質(zhì)石油及油品在低溫下失去流動性有兩種情況;(1)不含蠟油品
含蠟很少或不含蠟的原油和油品,隨著溫度降低,粘度迅速增大。當(dāng)粘度增大到一定程度后,原油和油品就變成無定型的玻璃狀物質(zhì)而失去流動性,這種凝固稱為粘溫凝固。油品在特定條件下剛剛失去流動性的溫度稱為凝點(diǎn)。油品的“凝固”這一詞并不確切,因?yàn)樵谟推穭偸チ鲃有缘臏囟认?,油品?shí)際是一種可塑性物質(zhì),而不是固體。第四節(jié)低溫性能1石油及其產(chǎn)品凝固的實(shí)質(zhì)第四節(jié)低溫性能含蠟油隨著溫度下降(2)含蠟油品第四節(jié)低溫性能油中的蠟逐漸結(jié)晶出來,開始出現(xiàn)少量極細(xì)微的結(jié)晶中心,油品中的高熔點(diǎn)烴分子在結(jié)晶中心上結(jié)晶,結(jié)晶逐漸長大,使原來透明的油品中出現(xiàn)云霧狀的渾濁現(xiàn)象,此時的溫度稱為濁點(diǎn)或云點(diǎn)。T↓蠟結(jié)晶逐漸長大,結(jié)晶剛剛明顯可辨的溫度稱為結(jié)晶點(diǎn)。T↓結(jié)晶大量析出,并連結(jié)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的結(jié)晶骨架,蠟的結(jié)晶骨架把此溫度下還處于液態(tài)的油品包在其中,使整個油品失去流動性,這種現(xiàn)象稱為構(gòu)造凝固。在特定條件下出現(xiàn)油品剛失去流動性的溫度,稱為凝點(diǎn)。T↓含蠟油隨著溫度下降(2)含蠟油品第四節(jié)低溫性能油中的蠟逐含蠟量高、易凝原油的大量出現(xiàn),給原油輸送造成很多困難。人們對高蠟原油的凝固、結(jié)蠟機(jī)理進(jìn)行了很多研究,較普遍的看法是原油的降溫凝固過程與前述構(gòu)造凝固一樣,不同之處在于原油組成較復(fù)雜,對原油凝固過程有明顯的影響。研究原油的結(jié)蠟?zāi)虇栴}的關(guān)鍵是原油組成與其凝固的關(guān)系。在原油凝固的研究中,通常把原油分為三個部分:①常溫時為液態(tài)的油;②常溫時為晶態(tài)的蠟;③常溫時為無定型的膠質(zhì)和呈細(xì)微顆粒懸浮于油中的瀝青質(zhì)。第四節(jié)低溫性能含蠟量高、易凝原油的大量出現(xiàn),給原油輸送造成很多困難。人們對研究表明,原油中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量在一定濃度范圍內(nèi),能明顯地降低原油的凝點(diǎn),但膠質(zhì)濃度超過一定范圍后,原油凝點(diǎn)又有所升高。第四節(jié)低溫性能研究表明,原油中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量在一定濃度范圍內(nèi),能明顯地降膠質(zhì)能起降凝作用的原因結(jié)蠟溫度:蠟分子之間具有范德華力,相互吸引,蠟分子定向排列,形成分子團(tuán),成為結(jié)晶中心,使原油開始成為兩相體系。T↓繼續(xù)析出的蠟吸附在晶核上一層層長大,并與其它蠟結(jié)晶連接成大片蠟結(jié)晶,形成蠟的結(jié)晶骨架,使原油失去流動性。T↓原油中含有膠質(zhì)、瀝青質(zhì)時,膠質(zhì)的分子與蠟分子之間具有相互吸引的范德華力,膠質(zhì)分子中的烷基鍵參加蠟分子的定向排列。T↓膠質(zhì)分子的極性端障礙其它蠟分子接近該分子團(tuán)參加定向排列,使蠟結(jié)晶的形狀發(fā)生很大變化。由純蠟的大片狀結(jié)晶變?yōu)闃O細(xì)密的含有膠質(zhì)的細(xì)結(jié)晶,后者不易形成結(jié)晶骨架,只有在進(jìn)一步降低溫度時,才能使原油失去流動性,這就是膠質(zhì)能起降凝作用的原因。膠質(zhì)能起降凝作用的原因結(jié)蠟溫度:蠟分子之間具有范德華力,相互2濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)濁點(diǎn)是燈用煤油的重要標(biāo)準(zhǔn).所謂濁點(diǎn)是在規(guī)定條件下,清晰的液體油品由于出現(xiàn)結(jié)晶而呈霧狀或混濁時的最高溫度。其測定方法為SY2204-76,GB/T6986-86,GB/T3535-91。結(jié)晶點(diǎn)是在規(guī)定條件下冷卻油品時,油中出現(xiàn)肉眼所能分辨的結(jié)晶時的最高溫度。在結(jié)晶點(diǎn)時,油品仍然是可流動的液態(tài)。測定方法為SY2204-76,GB/T6986-86,GB/T3535-91。冰點(diǎn)(GB2430-81)是在測定條件下,試樣冷卻至出現(xiàn)結(jié)晶后,再使其升溫,使原來形成的烴類結(jié)晶消失時的最低溫度。第四節(jié)低溫性能2濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)第四節(jié)低溫性能同一油品的冰點(diǎn)比結(jié)晶點(diǎn)稍高,大約相差1~3℃。結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)是航空汽油和噴氣燃料的重要使用性能,歐美各國多用冰點(diǎn)作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),前蘇聯(lián)用結(jié)晶點(diǎn),我國航空汽油和l、2、4號噴氣燃料以結(jié)晶點(diǎn)為標(biāo)準(zhǔn),3號噴氣燃料采用冰點(diǎn)作為質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。燃料中出現(xiàn)結(jié)晶時,會堵塞發(fā)動機(jī)過濾器中的濾網(wǎng)。油品濁點(diǎn)、結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)的高低主要受化學(xué)組成的影響。正構(gòu)烷烴和芳香烴的指標(biāo)高>異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴和烯烴的指標(biāo)低。第四節(jié)低溫性能同一油品的冰點(diǎn)比結(jié)晶點(diǎn)稍高,大約相差1~3℃。結(jié)晶點(diǎn)和冰點(diǎn)是3凝點(diǎn)和傾點(diǎn)(GB/T6986-91)
油品的凝點(diǎn)是在試驗(yàn)條件下冷卻到液面不移動時的最高溫度。測定方法為GB510-83。
凝點(diǎn)是原油、柴油和潤滑油的重要低溫指標(biāo)。英美各國測定凝點(diǎn)的方法(ASTMD97-66,IP15/67)與我國方法不同,但兩種方法測得的凝點(diǎn)數(shù)值大致相同。第四節(jié)低溫性能3凝點(diǎn)和傾點(diǎn)(GB/T6986-91)第四節(jié)低溫性能
油品的傾點(diǎn)是在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下冷卻時能夠繼續(xù)流動的最低溫度。由于它比凝點(diǎn)能更好地反映油品的低溫性能,被規(guī)定作為國際標(biāo)準(zhǔn)方法。我國已開始采用,逐漸用傾點(diǎn)取代凝點(diǎn)作為油品質(zhì)量指標(biāo)。測定方法是GB3535-83。(GB3535-91)原油和油品的凝點(diǎn)和傾點(diǎn)與其化學(xué)組成有關(guān),油品的沸點(diǎn)愈高,特性因數(shù)愈大,則凝點(diǎn)和傾點(diǎn)就愈高。第四節(jié)低溫性能油品的傾點(diǎn)是在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件下冷卻時能夠繼續(xù)4冷濾點(diǎn)柴油的低溫流動性能是保證
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