實驗室質(zhì)量控制培訓教材課件

1本資料來源1本資料來源2實驗室質(zhì)量控制浙江省疾病預防控制中心陸德勝二零零八年九月

2實驗室質(zhì)量控制3

今天我們主要討論

（一）實驗室質(zhì)量控制（二）質(zhì)量控制評價34實驗室檢驗工作中樣品分析測定過程比較復雜，誤差來源多，分析工作的質(zhì)量保證尤為重要。實驗室質(zhì)量控制包括①樣品采集、運輸、貯存②儀器設(shè)備的正常使用、維護③試劑等消耗型材料的控制④環(huán)境條件的控制⑤人員培訓⑥方法的確認⑦數(shù)據(jù)的處理，原始記錄的規(guī)范化⑧報告的出具、簽發(fā)等等。因此要獲得合格產(chǎn)品的檢驗報告，必需有質(zhì)量保證。質(zhì)量保證的任務(wù)是將分析誤差減小到預期水平控制好分析工作質(zhì)量。質(zhì)量保證包括1)質(zhì)量控制；2)質(zhì)量評價。

4實驗室檢驗工作中樣品分析測定過程比較復雜，誤差來源多，分析5質(zhì)量控制的產(chǎn)生和發(fā)展在上世紀二十年代初，貝爾電話公司實驗室休哈特（W.A.Shewhart）博士首先提出了質(zhì)量控制圖，并用于工業(yè)生產(chǎn)過程中，用來控制產(chǎn)品質(zhì)量，當時他發(fā)表了專著－統(tǒng)計質(zhì)量控制。五十年代萊維（Levty）等人將質(zhì)量控制圖引用到醫(yī)學檢驗中，六十年代英美等國發(fā)展較快，相繼在全國建立統(tǒng)一的質(zhì)量管理機構(gòu),如美國的國家標準局（NBS）于1974年在日本東京召開第一次質(zhì)控國際研討會，1976年WHO在西太平洋地區(qū)進行質(zhì)控培訓。我國從1978年派員參加國際質(zhì)控培訓。從此，實驗室質(zhì)量控制有了新的發(fā)展，計量認證，實驗室認可，能力比等等，層出不窮。5質(zhì)量控制的產(chǎn)生和發(fā)展在上世紀二十年代初，貝爾電話公司實驗室6實驗室質(zhì)量控制的定義定義：質(zhì)量控制:使測量質(zhì)量達到預期要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動，以監(jiān)督該過程并消除其中各環(huán)節(jié)的不滿意因素，減少誤差，獲得經(jīng)濟和社會效益。質(zhì)量要求：對需要的表達或?qū)⒈磉_轉(zhuǎn)換為對某一實體的特性進行定性定量的規(guī)定要求。

6實驗室質(zhì)量控制的定義定義：7實驗室質(zhì)量控制的內(nèi)容內(nèi)容：1.實驗室質(zhì)量管理體系建立

2.實驗人員的培訓和能力提高

3.測定方法的選擇和評價

4.制定和執(zhí)行分析全過程質(zhì)量控制的具體措施7實驗室質(zhì)量控制的內(nèi)容內(nèi)容：81.實驗室質(zhì)量管理體系建立根據(jù)GB/T15481-2000等同采用

ISO/IEC17025《測試和校準實驗室能力的通用要求》，實驗室應建立有效的質(zhì)量體系（組織結(jié)構(gòu)和標準化程序），建立完整的質(zhì)量體系文件（稱為文件化質(zhì)量體系）。諸如質(zhì)量手冊、程序性文件、作業(yè)指導書和規(guī)章制度、記錄表格等。包括①②組織和人員③設(shè)施和環(huán)境④設(shè)備和標準物質(zhì),⑤測量溯源性校準⑥檢驗方法⑦記錄和報告⑧外部供給等各方面可進行有效性運轉(zhuǎn)的質(zhì)量文件。

81.實驗室質(zhì)量管理體系建立根據(jù)GB/T15481-2091.實驗室質(zhì)量管理體系除有一整套組織機構(gòu)和文件化的質(zhì)量管理體系外，還需要有行之有效的措施，包括：對質(zhì)量控制進行評價：對質(zhì)量控制進行審核對質(zhì)量控制進行監(jiān)督91.實驗室質(zhì)量管理體系除有一整套組織機構(gòu)和文件化的質(zhì)量管理102.實驗人員的培訓和能力提高實驗人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和技術(shù)水平直接影響分析工作的質(zhì)量，除持證上崗這一基本條件外，還應定期對實驗人員進行有針對性的技術(shù)培訓和業(yè)務(wù)考核，并使該項制度真正得以長期實施。102.實驗人員的培訓和能力提高實驗人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和技術(shù)水113.測定方法的選擇和評價選擇準確可靠的測定方法是分析工作質(zhì)量控制的重要保障。測定方法：①首選國家標準方法或部門規(guī)定的標準方法②實驗室自行設(shè)計、制定的方法③實驗室采用的非標準方法④超出預定范圍使用的標準方法⑤經(jīng)擴充和更改的標準方法。所有選擇的方法應簡便易行，精密度高、準確度好、靈敏度、檢測限能滿足測量工作的需要。并對所選的方法進行評價。

113.測定方法的選擇和評價選擇準確可靠的測定方法是分析工12評價檢驗方法的指標有：準確度精密度檢出限工作曲線的線性范圍和靈敏度去除干擾的能力。

12評價檢驗方法的指標有：13（1）準確度的定義分析結(jié)果(單次測定值或均值)與假定的或公認的真值之間符合程度的度量。測定值X與真值A(chǔ)之間的差異。準確度是反映測定方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合指標，它決定測定方法的可靠性。13（1）準確度的定義14

準確度表示方法：用絕對誤差和相對誤差、回收率表示絕對誤差=測定值－真值

絕對誤差相對誤差＝×100%

真值

X1:測定值X1-X0

X0:本底值回收率（％）=×100％

m：標準加入值m1415當測量值大小相近時，通常用絕對誤差、相對誤差來比較或反映測量準確度。如：標準值10.０mg/kg，實測值10.２mg/kg，其絕對誤差0.2mg/kg；相對誤差2%標準值100.０mg/kg實測值為100.２mg/kg，其絕對誤差0.2mg/kg；相對誤差0.2%。

15當測量值大小相近時，通常用絕對誤差、相對誤差來比較或反映16評價準確度常用的方法1)用標準參考物質(zhì)評價：根據(jù)待測樣品性質(zhì),選擇與樣品基體、化學組成與物理形態(tài)、濃度水平、準確度水平相同或相近的標準參考物質(zhì)（如灌木葉粉、奶粉、牛肝粉、凍干血清等），與樣品在相同條件下進行測定，如果標準參考物質(zhì)的測定結(jié)果與證書上的標準值一致，表明分析方法與測定過程的準確度令人滿意，樣品分析結(jié)果準確、可靠，方法可行。16評價準確度常用的方法172)加標回收率評價：向樣品中加入不同水平已知量待測標準物質(zhì)（如鉛、銅、鋅、農(nóng)藥等）－加標樣品，同時測定樣品和加標樣品，計算加標回收率。加標回收率有三種：A.絕對回收率：提取物中加標樣后的測定值與標樣未經(jīng)任何處理的測定值的百分比。（用于考察基質(zhì)的影響）。B.相對回收率：標樣加入到樣品中處理后的測定值與空白樣品提取物中加入標樣后測定值的百分比。C.提取回收率：標樣加入樣品中提取后的測定值與標樣未經(jīng)任何處理的測定值的百分比。172)加標回收率評價：18加標回收率評價通常我們用提取回收率考察方法回收率，也有人建議用相對回收率，同時用絕對回收率考察基底的影響。加標回收率的要求一般為85－120％。含量在mg/kg時，回收率在90－110%；含量在μg/kg回收率在80－120%；繁瑣的方法其回收率最低不能小于50%。18加標回收率評價通常我們用提取回收率考察方法回收率，也有人19注意事項：a）加標量應與樣品中的含量接近。b）當含量低于檢出限時，按檢出限加標。c）加標量不得比試樣中被測物的含量大3倍。d）用高、中、低三個濃度。加標后測定值不能超過方法的線性范圍的上限。

e）加入標準參考物質(zhì)的形態(tài)應盡量與樣品一致。若不一致，會影響加標回收率的準確性；特別是樣品中某些共存物對待測物測定的干擾，有時在加標回收試驗中不易發(fā)現(xiàn)。

19注意事項：20待評價的方法與標準方法對照評價：用待評價的方法與標準方法同時測定相同的樣品，（最好是用高、中、低三種不同的濃度樣品）進行對照，測定結(jié)果經(jīng)顯著性(t)檢驗，若兩種方法測定結(jié)果差異無顯著性，則該方法的準確度是滿意的。20待評價的方法與標準方法對照評價：21（2)精密度

定義：同一樣品的各測定值的符合程度稱為精密度。在一定測量條件下，對同一被測量對象進行連續(xù)多次測量所得結(jié)果的一致性或分散程度，反映分析方法的隨機誤差的大小。主要有

a）重復性:在相同測量條件情況下，對同一被測對象在短期內(nèi)重復測定的結(jié)果的一致性。

b)重現(xiàn)性：在改變測量條件情況下，對同一被測對象的測量結(jié)果的一致性。所謂條件包括：原理、方法、儀器、參考標準、地點、操作人員、使用條件等。21（2)精密度22精密度的表示方法有

a偏差和相對偏差

b平均偏差和相對平均偏差

c標準偏差和相對標準偏差等。方法：通常在測定方法的線性范圍內(nèi)，選取低、中、高三個不同濃度的待測樣品（或加標樣品），每類濃度取六個平行樣，在相同條件下連續(xù)重復測定六天，分別計算各種濃度的日內(nèi)和日間測定的相對標準偏差。一般要求測定方法的相對標準偏差≤10%（ng級為50%）22精密度的表示方法有a偏差和相對偏差23例如：有下面一組測定值：18.9519.2020.0020.8721.05mg/kg平均值：X=19.93絕對偏差：d=X-X=18.95-19.93=-0.98相對偏差=d/X×100%==-0.98÷19.93×100%=-4.92%平均偏差：d=ΣX-X/n=0.688相對平均偏差=（d/X）×100%

=0.688÷19.93×100%=3.45%標準偏差：S=0.87相對標準偏差：RSD=0.87÷19.93×100%=4.37%23例如：有下面一組測定值：24（3）靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：

靈敏度的定義：儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質(zhì)的濃度或量之比。通俗的說法分析方法所能檢出某種成分的最低量，有二種表示方法：1)檢出限量：方法所能檢出的最小量（質(zhì)量）。2)最低檢出濃度：方法所能檢出的最低濃度。24（3）靈敏度、檢出限、最低檢出濃度25檢測限有三種不同的表示方式：a）絕對檢出限：用于考察儀器的靈敏度，用質(zhì)量表示。除去生物基質(zhì)因素，標樣能直接區(qū)分于空白值和噪聲的最低檢出量，檢出量的響應值至少是空白溶液的3倍標準差和噪音的3倍。b）最低檢出濃度：用于考察整個方法的靈敏度，用濃度表示。標樣經(jīng)提取凈化后按法測定，能區(qū)分于空白值和噪聲的最低檢出濃度，最低檢出限的響應值至少是空白溶液的3倍標準差和噪聲的3倍。c）最低檢測限：用于考察方法的定量下限，用濃度表示。用質(zhì)控樣考察方法的最低檢測限，當在最低檢測限濃度時，樣品的的測定值與標示值的相對偏差和相對標準偏差均＜20%(n=6)。25檢測限有三種不同的表示方式：26靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：分光光度法為標準曲線的斜率，A/B。原子吸收：0.004吸光度所對應的濃度或含量。檢出限：1）標準差法：連續(xù)測定10次空白濃度或接近空白濃度溶液空白溶液檢出限=3倍標準差接近空白濃度溶液（標準液最低管）的檢出限=3倍標準差×濃度值/平均值（測定值）26靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：27靈敏度、檢出限、最低檢出濃度2）噪聲法：氣相法以3倍噪聲所對應的待測物濃度確定為檢出限。3）吸光度法：分光光度法以吸光度為0.02時所對應的濃度為檢出限最低檢出濃度C(mg/L)的計算：

d×v1d：檢出限μg/mL；C=v1：樣液定容體積，mL；

vv：樣液體積，mL。27靈敏度、檢出限、最低檢出濃度2）噪聲法：氣相法以3倍噪聲28（4）工作曲線的線性范圍工作曲線：配制不同濃度的標準系列，在特定條件下進行測定，以待測物的濃度為橫坐標，相應的信號值為縱坐標繪制的標準曲線。在相同條件下進行樣品測定，根據(jù)標準曲線可求出樣品中被測物的含量。定量分析用工作曲線多為直線。線性范圍是指待測物質(zhì)的濃度（或量）與測定信號值成直線關(guān)系的范圍。樣品應在直線線性范圍內(nèi)，線性范圍越寬，樣品測定越方便。28（4）工作曲線的線性范圍工作曲線：配制不同濃度的標準系列29需要說明的問題：樣品測定時，若基體對測定有干擾，可在不含待測物的樣品中加入標準物資，配制不同的標準系列制成工作曲線，或用相同于樣品的標準參考物質(zhì)配制不同的標準系列制成工作曲線。一般設(shè)定回歸方程中線性的下限為最低檢出限，不包括零點。29需要說明的問題：30（5）去除干擾的能力：

在進行方法評價時，有時需對方法中一些干擾物的影響進行測定，以評價測定方法對待測物質(zhì)測定是否具有特異性和選擇性。30（5）去除干擾的能力：在進行方法評價時，有時需對方法中314制定分析全過程質(zhì)量控制的具體措施控制影響分析數(shù)據(jù)準確性的因素：（1）實驗室環(huán)境：如溫度、濕度（2）實驗器材：水、試劑、標準溶液、器皿和儀器的校準和正確使用（3）樣品的采集、貯存（4）分析方法的選擇（5）樣品預處理（6）干擾物的分離測定（7）實驗數(shù)據(jù)的記錄和處理總之要確定各主要環(huán)節(jié)的技術(shù)操作規(guī)范，并在分析全過程中嚴格加以執(zhí)行，使分析測定結(jié)果準確可靠。314制定分析全過程質(zhì)量控制的具體措施控制影響分析數(shù)據(jù)準確性32（二）質(zhì)量控制評價質(zhì)量控制評價定義:對質(zhì)量要求中規(guī)定的能力作系統(tǒng)的檢查。質(zhì)量控制評價的內(nèi)容：包括實驗室內(nèi)和室間的質(zhì)量控制評價。1.實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制評價：對實驗室分析質(zhì)量控制進行自我評價，以及時發(fā)現(xiàn)問題、處理問題。評價主要包括以下內(nèi)容：32（二）質(zhì)量控制評價質(zhì)量控制評價定義:對質(zhì)量要求中規(guī)定的能331.實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制評價（1）

（1）空白試驗與檢出限：在微量和痕量分析中，測定信號值常與空白值處于同一數(shù)量級。影響空白值的主要因素有：①環(huán)境條件②試劑純度③器皿選擇及洗滌④分析者的操作⑤儀器噪音等?？瞻字档拇笮『头稚⒊潭葘Ψ治鼋Y(jié)果的精密度和分析方法的檢出限有很大的影響，它可較全面地反映實驗室及分析人員的水平。根據(jù)所測的空白值，計算檢出限，該值如高于規(guī)定值，說明測量系統(tǒng)存問題，應重新進行測定，直至合格。331.實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制評價（1）（1）空白試驗與檢出限341.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（2）（2）工作曲線的線性工作曲線的線性影響測定結(jié)果的準確度。影響線性的主要因素有：①分析方法和檢測儀器的精密度②所用容器的準確度③標準溶液配制的準確度④分析人員的操作技術(shù)水平等。以相關(guān)系數(shù)（r）判斷，一般r＞0.999,特殊方法r可＞0.99。341.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（2）（2）工作曲線的線性351.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（3）（3）分析工作的準確度和精密度：（4）儀器誤差和操作誤差的檢驗：通過不同儀器和不同分析人員對同一項分析工作的進行檢驗。351.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（3）（3）分析工作的準確度和精362.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價

實驗室間比對的定義：在兩個或多個實驗室對相同或類似檢測物質(zhì)進行檢測的組織、實施和評價。362.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價實驗室間比對的定義：372.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價(2)（1）實驗室間比對的目的：①確定某個實驗室對特定試驗或測量的能力，并監(jiān)控實驗室的持續(xù)能力②識別可能與實驗室相關(guān)人員的檢測能力和儀器校準③確定新方法的有效性和可比性，監(jiān)控老方法的有效性和可比性④向客戶提供更高的可信度⑤鑒別實驗室間的差異⑥確定一種方法的能力特性，通常稱為共同試驗⑦給標準物質(zhì)賦值，并評價其有效性。372.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價(2)（1）實驗室間比對的38（2）實驗室能力驗證定義：利用實驗室間比對確定實驗室的檢測能力。（3）能力驗證：是實驗室比對的一種應用，能力驗證分二類：①測量比對方案，評價實驗室達到其認可的測量準確度的能力。校準實驗室用的較多。②實驗室間測試方案，用于評價實驗室對測試項目的測試能力。38（2）實驗室能力驗證定義：利用實驗室間比對確定實驗室39實驗室能力驗證評價內(nèi)容（1）分析方法：為減小實驗室的系統(tǒng)誤差，使所測結(jié)果數(shù)據(jù)有可比性，應使用統(tǒng)一的分析方法，因不同的方法檢驗結(jié)果有差異，同時還應規(guī)定方法的檢出限、精密度和準確度。（2）允許誤差：允許誤差包括實驗室內(nèi)的允許誤差、實驗室間的允許誤差和標準允許誤差。對于實驗室間的協(xié)作，應合理的確定分析誤差的大小，并由此規(guī)定誤差的允許范圍。（3）實驗室誤差的測定：檢查實驗室間是否存在系統(tǒng)誤差和誤差的大小及對分析結(jié)果可比性的影響是否有顯著性。39實驗室能力驗證評價內(nèi)容（1）分析方法：為減小實驗室的系統(tǒng)40實驗室分析質(zhì)量控制的評價方法1雙樣品法：在無標準的情況下，雙樣品法可用于實驗室間的質(zhì)量控制評價。方法是將兩個類似的均勻樣品（基體、待測物質(zhì)相同，濃度相差不大）A和B分發(fā)給各實驗室進行單次測定。在規(guī)定日期內(nèi)將測定結(jié)果XiYi上報，根據(jù)上報結(jié)果進行數(shù)據(jù)分析和誤差分析。由于A、B兩樣品中，待測物質(zhì)的濃度相差不是很大，可以認為測定時的系統(tǒng)誤差是相同的，因此兩濃度測定值之和：包含測定的系統(tǒng)誤差和隨機誤差，兩濃度之差：只有隨機誤差，而無系統(tǒng)誤差。40實驗室分析質(zhì)量控制的評價方法1雙樣品法：在無標準的情況41雙樣品圖法雙樣品圖法在坐標系中分別以各實驗室測定樣品A、B結(jié)果，（x,y）為橫坐標和縱坐標，繪制垂直線和水平線，將各實驗室的結(jié)果標在雙樣品圖中。若實驗室間出現(xiàn)系統(tǒng)誤差，則兩樣品的測定值會出現(xiàn)偏高或偏低，各實驗室測定值主要分布在第一象限和第三象限，大致落在與縱軸約45度的橢圓形范圍內(nèi)，橢圓形外的點對應的即為離群實驗室。41雙樣品圖法雙樣品圖法42雙樣品圖XY42雙樣品圖XY43雙樣品法計算的參數(shù)：

實驗室序號1234n代數(shù)式和平均值A(chǔ)測定值X1

X2X3

X4

Xn

∑Xi

XB測定值Y1

Y2

Y3Y4Yn∑Yi

YDi（Xi-Yi）

D1

D2

D3

D4Dn∑Di

DTi（Xi＋Yi）T1

T2

T3

T4

Tn∑Ti

T43雙樣品法計算的參數(shù)：實驗室序號1234n代數(shù)式和平均44總標準偏差、隨機標準偏差計算

按上表數(shù)據(jù)，由下式計算各實驗室數(shù)據(jù)分布的總標準偏差按上表數(shù)據(jù)，由下式計算各實驗室數(shù)據(jù)分布的隨機標準偏差

Sd=Sw=44總標準偏差、隨機標準偏差計算

按上表數(shù)據(jù)，由下式計算各實45差異顯著性如:Sw=Sd,即總標準偏差只包括隨機標準偏差,而不包括系統(tǒng)標準偏差,表明各實驗室間不存在系統(tǒng)誤差。如:Sw〈Sd，可作F檢驗判斷實驗室間之間的差異有無顯著性。若F檢驗差異有顯著性，說明各實驗室間存在明顯的系統(tǒng)誤差，影響分析結(jié)果的可比性。45差異顯著性如:Sw=Sd,即總標準偏差只包括隨機標準偏462.質(zhì)量控制圖用于實驗室內(nèi)或?qū)嶒炇议g的質(zhì)量評價，能夠及時發(fā)現(xiàn)問題，找出原因，采取措施加以改正。（1）控制圖的作用質(zhì)量控制圖是最簡單、最有效的統(tǒng)計技術(shù)之一。近二十年來隨著科學技術(shù)的發(fā)展，廣泛采用質(zhì)量控制圖評價日常檢測數(shù)據(jù)的有效性。質(zhì)量控制圖在實驗實驗室質(zhì)量控制中起著重要作用。462.質(zhì)量控制圖用于實驗室內(nèi)或?qū)嶒炇议g的質(zhì)量評價，能夠及時47質(zhì)量控制圖的作用：1)質(zhì)量控制圖能及時直觀地顯示測量過程是否處于統(tǒng)計控制中。當控制圖出現(xiàn)失控時，它能表明什么時間、什么項目發(fā)生問題；還能表明問題的性質(zhì)，如：①平均值單向變化趨勢②數(shù)據(jù)突然漂移③變動性增大等情況。2)控制圖可以對被控制過程特性作出估計。如用極差或標準偏差控制圖可以估計測量過程的變動性。3)決定測定值取舍的最好標準和依據(jù)。控制圖是檢驗各實驗室間數(shù)據(jù)是否一致的有效方法。4)控制圖是檢驗測量過程是否有明顯的系統(tǒng)偏差，并能指出偏差的方向。

47質(zhì)量控制圖的作用：48質(zhì)量控制樣品的選用1)質(zhì)控樣的組成應盡量與所要分析的檢測樣相似。2)質(zhì)控樣中待測組分的濃度應盡量與檢測樣相近。當待測組分含量很小及其濃度極不穩(wěn)定時，常將質(zhì)控樣先配制成較高濃度，臨用時再按規(guī)定稀釋至要求的濃度。3)如檢測樣中待測組分的濃度波動不大，可采用一個中等濃度的質(zhì)控樣。48質(zhì)量控制樣品的選用49質(zhì)量控制圖的制作常用的質(zhì)控圖有三種：⑴平均值控制圖⑵極差控制圖⑶標準偏差控制圖。其中平均值控制圖應用最廣泛。下面僅介紹平均值控制圖的繪制和使用。平均值控制圖的繪制①數(shù)據(jù)的積累：在短期日常測定工作中，對標準物質(zhì)或質(zhì)控樣多次重復測定至少20次，每次測定的工作質(zhì)量應保持較好水平；②對積累數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理：剔除異常值，計算平均值、標準偏差S、±2S、±3S；③在坐標紙上，以測定序號為橫坐標，測定值為縱坐標，將中心線、上下警戒線平均值±2S、上下控制平均值±3S繪制在圖上。平均值控制圖根據(jù)數(shù)據(jù)的意義不同可分為①空白值控制圖②濃度值控制圖③加標回收率控制圖等，分別用于質(zhì)控評價。49質(zhì)量控制圖的制作常用的質(zhì)控圖有三種：⑴平均值控制圖⑵極差50質(zhì)量控制圖50質(zhì)量控制圖51平均值控制圖可根據(jù)下列規(guī)定用于評價檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。①如果檢測點位于中心線附近，上、下警告限之間的區(qū)域內(nèi)，則測定過程處于控制狀態(tài)。②如果檢測點超出上述區(qū)域，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，則提示分析質(zhì)量開始變劣，可能存，在“失控”傾向，應進行初步檢查并采取相應的校正措施。平均值控制圖的使用51平均值控制圖可根據(jù)下列規(guī)定用于評價檢驗分析過程是否處52③如果檢測點落在上、下控制限之外，則表示測定過程失去控制，應立即檢查原因，予以糾正，并重新測定該批全部樣品。④如遇有七點連續(xù)逐漸下降或上升時，表示測定有失去控制的傾向，應即查明原因，加以糾正。⑤即使“過程處于控制狀態(tài)”，尚可根據(jù)相鄰幾次測定位的分布趨勢，對分析質(zhì)量可能發(fā)生什么問題進行初步判斷，如：趨向性變化很可能由系統(tǒng)誤差所致；分散度變大則多因?qū)嶒瀰?shù)的變化失控或其他人為因素所造成。52③如果檢測點落在上、下控制限之外，則表示測定過程失去控制533.Z值評估法能力統(tǒng)計量－Z分值、Z內(nèi)分值、Z間分值評估法：意義：①Z分值是反映各實驗室測量結(jié)果的離散度。②Z內(nèi)分值：表示某個實驗室的隨機測量誤差的變動性。③Z間分值：表示某個實驗室系統(tǒng)誤差和隨機誤差的變動性。在實驗室的檢測值剔除離群值之后按下式計算各實驗室的Z分值：

Xi-X平Xi：測定值

Z=

X平：平均值S

S：標準差533.Z值評估法能力統(tǒng)計量－Z分值、Z內(nèi)分值、Z間分54注

：計算平均值時，要去除離群值。離群值的剔除的方法是用Q檢驗法或Grubbs法。Q檢驗法用于3-10個測定值中可疑值得檢驗Grubbs法用于一組或多組測定值的離群值得檢驗。三種Z值評價結(jié)論：|Z|≤1優(yōu)秀；|Z|≤2滿意；2＜|Z|＜3有問題，尚可接受；|Z|≥3不滿意，不可接受；5455(2)能力統(tǒng)計量（Z內(nèi)、間分值）的計算參數(shù)：實驗室樣A樣BTD181.21246.28231.61（1）116.74292.39249.22241.59(3）110,91380.66270.08248.05(4）133.96476.52263.80240.68（2）132.455100.45275.85266.12(5)124.05Qi240.68116.74Qh248.05132.45M241.59124.05T=(樣品A+樣品B）/QI即P25百分位數(shù)D=(樣品A-樣品B）/Qh即P75百分位數(shù)M為中位數(shù)55(2)能力統(tǒng)計量（Z內(nèi)、間分值）的計算參數(shù)：實驗室樣A樣56

T

D

IQR=Qh-Qi

7.3715.71SIQR=IQR×0.74135.4611.65實驗室1Z間=（Ti-M）÷SIQR(T）=（231.61-241.59）÷5.46=-1.828Z內(nèi)=(Di-M)÷SIQR=（116.74－124.05）÷11.65=-0.6275實驗室2Z間=（Ti-M）÷SIQR=0Z內(nèi)=-1.12實驗室3Z間=（Ti-M）÷SIQR=1.18Z內(nèi)=0.851實驗室4Z間=（Ti-M）÷SIQR=-0.167Z內(nèi)=0.721實驗室5Z間=（Ti-M）÷SIQR=4.49Z內(nèi)=0

5657毒物分析中的質(zhì)量控制由于毒物分析中樣品多為未知項目，且有時被測物濃度很低，所以質(zhì)控就顯得特別重要。通常在測定時做以下質(zhì)量控制：空白對照，用于控制生物基質(zhì)的干擾。加質(zhì)控標樣：用于控制提取效率及測定過程的可靠性。陽性樣品的定性控制陽性樣品的定量控制57毒物分析中的質(zhì)量控制由于毒物分析中樣品多為未知項目，且有58本資料來源1本資料來源59實驗室質(zhì)量控制浙江省疾病預防控制中心陸德勝二零零八年九月

2實驗室質(zhì)量控制60

今天我們主要討論

（一）實驗室質(zhì)量控制（二）質(zhì)量控制評價361實驗室檢驗工作中樣品分析測定過程比較復雜，誤差來源多，分析工作的質(zhì)量保證尤為重要。實驗室質(zhì)量控制包括①樣品采集、運輸、貯存②儀器設(shè)備的正常使用、維護③試劑等消耗型材料的控制④環(huán)境條件的控制⑤人員培訓⑥方法的確認⑦數(shù)據(jù)的處理，原始記錄的規(guī)范化⑧報告的出具、簽發(fā)等等。因此要獲得合格產(chǎn)品的檢驗報告，必需有質(zhì)量保證。質(zhì)量保證的任務(wù)是將分析誤差減小到預期水平控制好分析工作質(zhì)量。質(zhì)量保證包括1)質(zhì)量控制；2)質(zhì)量評價。

4實驗室檢驗工作中樣品分析測定過程比較復雜，誤差來源多，分析62質(zhì)量控制的產(chǎn)生和發(fā)展在上世紀二十年代初，貝爾電話公司實驗室休哈特（W.A.Shewhart）博士首先提出了質(zhì)量控制圖，并用于工業(yè)生產(chǎn)過程中，用來控制產(chǎn)品質(zhì)量，當時他發(fā)表了專著－統(tǒng)計質(zhì)量控制。五十年代萊維（Levty）等人將質(zhì)量控制圖引用到醫(yī)學檢驗中，六十年代英美等國發(fā)展較快，相繼在全國建立統(tǒng)一的質(zhì)量管理機構(gòu),如美國的國家標準局（NBS）于1974年在日本東京召開第一次質(zhì)控國際研討會，1976年WHO在西太平洋地區(qū)進行質(zhì)控培訓。我國從1978年派員參加國際質(zhì)控培訓。從此，實驗室質(zhì)量控制有了新的發(fā)展，計量認證，實驗室認可，能力比等等，層出不窮。5質(zhì)量控制的產(chǎn)生和發(fā)展在上世紀二十年代初，貝爾電話公司實驗室63實驗室質(zhì)量控制的定義定義：質(zhì)量控制:使測量質(zhì)量達到預期要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動，以監(jiān)督該過程并消除其中各環(huán)節(jié)的不滿意因素，減少誤差，獲得經(jīng)濟和社會效益。質(zhì)量要求：對需要的表達或?qū)⒈磉_轉(zhuǎn)換為對某一實體的特性進行定性定量的規(guī)定要求。

6實驗室質(zhì)量控制的定義定義：64實驗室質(zhì)量控制的內(nèi)容內(nèi)容：1.實驗室質(zhì)量管理體系建立

2.實驗人員的培訓和能力提高

3.測定方法的選擇和評價

4.制定和執(zhí)行分析全過程質(zhì)量控制的具體措施7實驗室質(zhì)量控制的內(nèi)容內(nèi)容：651.實驗室質(zhì)量管理體系建立根據(jù)GB/T15481-2000等同采用

ISO/IEC17025《測試和校準實驗室能力的通用要求》，實驗室應建立有效的質(zhì)量體系（組織結(jié)構(gòu)和標準化程序），建立完整的質(zhì)量體系文件（稱為文件化質(zhì)量體系）。諸如質(zhì)量手冊、程序性文件、作業(yè)指導書和規(guī)章制度、記錄表格等。包括①②組織和人員③設(shè)施和環(huán)境④設(shè)備和標準物質(zhì),⑤測量溯源性校準⑥檢驗方法⑦記錄和報告⑧外部供給等各方面可進行有效性運轉(zhuǎn)的質(zhì)量文件。

81.實驗室質(zhì)量管理體系建立根據(jù)GB/T15481-20661.實驗室質(zhì)量管理體系除有一整套組織機構(gòu)和文件化的質(zhì)量管理體系外，還需要有行之有效的措施，包括：對質(zhì)量控制進行評價：對質(zhì)量控制進行審核對質(zhì)量控制進行監(jiān)督91.實驗室質(zhì)量管理體系除有一整套組織機構(gòu)和文件化的質(zhì)量管理672.實驗人員的培訓和能力提高實驗人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和技術(shù)水平直接影響分析工作的質(zhì)量，除持證上崗這一基本條件外，還應定期對實驗人員進行有針對性的技術(shù)培訓和業(yè)務(wù)考核，并使該項制度真正得以長期實施。102.實驗人員的培訓和能力提高實驗人員的業(yè)務(wù)素質(zhì)和技術(shù)水683.測定方法的選擇和評價選擇準確可靠的測定方法是分析工作質(zhì)量控制的重要保障。測定方法：①首選國家標準方法或部門規(guī)定的標準方法②實驗室自行設(shè)計、制定的方法③實驗室采用的非標準方法④超出預定范圍使用的標準方法⑤經(jīng)擴充和更改的標準方法。所有選擇的方法應簡便易行，精密度高、準確度好、靈敏度、檢測限能滿足測量工作的需要。并對所選的方法進行評價。

113.測定方法的選擇和評價選擇準確可靠的測定方法是分析工69評價檢驗方法的指標有：準確度精密度檢出限工作曲線的線性范圍和靈敏度去除干擾的能力。

12評價檢驗方法的指標有：70（1）準確度的定義分析結(jié)果(單次測定值或均值)與假定的或公認的真值之間符合程度的度量。測定值X與真值A(chǔ)之間的差異。準確度是反映測定方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差的綜合指標，它決定測定方法的可靠性。13（1）準確度的定義71

準確度表示方法：用絕對誤差和相對誤差、回收率表示絕對誤差=測定值－真值

絕對誤差相對誤差＝×100%

真值

X1:測定值X1-X0

X0:本底值回收率（％）=×100％

m：標準加入值m1472當測量值大小相近時，通常用絕對誤差、相對誤差來比較或反映測量準確度。如：標準值10.０mg/kg，實測值10.２mg/kg，其絕對誤差0.2mg/kg；相對誤差2%標準值100.０mg/kg實測值為100.２mg/kg，其絕對誤差0.2mg/kg；相對誤差0.2%。

15當測量值大小相近時，通常用絕對誤差、相對誤差來比較或反映73評價準確度常用的方法1)用標準參考物質(zhì)評價：根據(jù)待測樣品性質(zhì),選擇與樣品基體、化學組成與物理形態(tài)、濃度水平、準確度水平相同或相近的標準參考物質(zhì)（如灌木葉粉、奶粉、牛肝粉、凍干血清等），與樣品在相同條件下進行測定，如果標準參考物質(zhì)的測定結(jié)果與證書上的標準值一致，表明分析方法與測定過程的準確度令人滿意，樣品分析結(jié)果準確、可靠，方法可行。16評價準確度常用的方法742)加標回收率評價：向樣品中加入不同水平已知量待測標準物質(zhì)（如鉛、銅、鋅、農(nóng)藥等）－加標樣品，同時測定樣品和加標樣品，計算加標回收率。加標回收率有三種：A.絕對回收率：提取物中加標樣后的測定值與標樣未經(jīng)任何處理的測定值的百分比。（用于考察基質(zhì)的影響）。B.相對回收率：標樣加入到樣品中處理后的測定值與空白樣品提取物中加入標樣后測定值的百分比。C.提取回收率：標樣加入樣品中提取后的測定值與標樣未經(jīng)任何處理的測定值的百分比。172)加標回收率評價：75加標回收率評價通常我們用提取回收率考察方法回收率，也有人建議用相對回收率，同時用絕對回收率考察基底的影響。加標回收率的要求一般為85－120％。含量在mg/kg時，回收率在90－110%；含量在μg/kg回收率在80－120%；繁瑣的方法其回收率最低不能小于50%。18加標回收率評價通常我們用提取回收率考察方法回收率，也有人76注意事項：a）加標量應與樣品中的含量接近。b）當含量低于檢出限時，按檢出限加標。c）加標量不得比試樣中被測物的含量大3倍。d）用高、中、低三個濃度。加標后測定值不能超過方法的線性范圍的上限。

e）加入標準參考物質(zhì)的形態(tài)應盡量與樣品一致。若不一致，會影響加標回收率的準確性；特別是樣品中某些共存物對待測物測定的干擾，有時在加標回收試驗中不易發(fā)現(xiàn)。

19注意事項：77待評價的方法與標準方法對照評價：用待評價的方法與標準方法同時測定相同的樣品，（最好是用高、中、低三種不同的濃度樣品）進行對照，測定結(jié)果經(jīng)顯著性(t)檢驗，若兩種方法測定結(jié)果差異無顯著性，則該方法的準確度是滿意的。20待評價的方法與標準方法對照評價：78（2)精密度

定義：同一樣品的各測定值的符合程度稱為精密度。在一定測量條件下，對同一被測量對象進行連續(xù)多次測量所得結(jié)果的一致性或分散程度，反映分析方法的隨機誤差的大小。主要有

a）重復性:在相同測量條件情況下，對同一被測對象在短期內(nèi)重復測定的結(jié)果的一致性。

b)重現(xiàn)性：在改變測量條件情況下，對同一被測對象的測量結(jié)果的一致性。所謂條件包括：原理、方法、儀器、參考標準、地點、操作人員、使用條件等。21（2)精密度79精密度的表示方法有

a偏差和相對偏差

b平均偏差和相對平均偏差

c標準偏差和相對標準偏差等。方法：通常在測定方法的線性范圍內(nèi)，選取低、中、高三個不同濃度的待測樣品（或加標樣品），每類濃度取六個平行樣，在相同條件下連續(xù)重復測定六天，分別計算各種濃度的日內(nèi)和日間測定的相對標準偏差。一般要求測定方法的相對標準偏差≤10%（ng級為50%）22精密度的表示方法有a偏差和相對偏差80例如：有下面一組測定值：18.9519.2020.0020.8721.05mg/kg平均值：X=19.93絕對偏差：d=X-X=18.95-19.93=-0.98相對偏差=d/X×100%==-0.98÷19.93×100%=-4.92%平均偏差：d=ΣX-X/n=0.688相對平均偏差=（d/X）×100%

=0.688÷19.93×100%=3.45%標準偏差：S=0.87相對標準偏差：RSD=0.87÷19.93×100%=4.37%23例如：有下面一組測定值：81（3）靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：

靈敏度的定義：儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質(zhì)的濃度或量之比。通俗的說法分析方法所能檢出某種成分的最低量，有二種表示方法：1)檢出限量：方法所能檢出的最小量（質(zhì)量）。2)最低檢出濃度：方法所能檢出的最低濃度。24（3）靈敏度、檢出限、最低檢出濃度82檢測限有三種不同的表示方式：a）絕對檢出限：用于考察儀器的靈敏度，用質(zhì)量表示。除去生物基質(zhì)因素，標樣能直接區(qū)分于空白值和噪聲的最低檢出量，檢出量的響應值至少是空白溶液的3倍標準差和噪音的3倍。b）最低檢出濃度：用于考察整個方法的靈敏度，用濃度表示。標樣經(jīng)提取凈化后按法測定，能區(qū)分于空白值和噪聲的最低檢出濃度，最低檢出限的響應值至少是空白溶液的3倍標準差和噪聲的3倍。c）最低檢測限：用于考察方法的定量下限，用濃度表示。用質(zhì)控樣考察方法的最低檢測限，當在最低檢測限濃度時，樣品的的測定值與標示值的相對偏差和相對標準偏差均＜20%(n=6)。25檢測限有三種不同的表示方式：83靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：分光光度法為標準曲線的斜率，A/B。原子吸收：0.004吸光度所對應的濃度或含量。檢出限：1）標準差法：連續(xù)測定10次空白濃度或接近空白濃度溶液空白溶液檢出限=3倍標準差接近空白濃度溶液（標準液最低管）的檢出限=3倍標準差×濃度值/平均值（測定值）26靈敏度、檢出限、最低檢出濃度靈敏度：84靈敏度、檢出限、最低檢出濃度2）噪聲法：氣相法以3倍噪聲所對應的待測物濃度確定為檢出限。3）吸光度法：分光光度法以吸光度為0.02時所對應的濃度為檢出限最低檢出濃度C(mg/L)的計算：

d×v1d：檢出限μg/mL；C=v1：樣液定容體積，mL；

vv：樣液體積，mL。27靈敏度、檢出限、最低檢出濃度2）噪聲法：氣相法以3倍噪聲85（4）工作曲線的線性范圍工作曲線：配制不同濃度的標準系列，在特定條件下進行測定，以待測物的濃度為橫坐標，相應的信號值為縱坐標繪制的標準曲線。在相同條件下進行樣品測定，根據(jù)標準曲線可求出樣品中被測物的含量。定量分析用工作曲線多為直線。線性范圍是指待測物質(zhì)的濃度（或量）與測定信號值成直線關(guān)系的范圍。樣品應在直線線性范圍內(nèi)，線性范圍越寬，樣品測定越方便。28（4）工作曲線的線性范圍工作曲線：配制不同濃度的標準系列86需要說明的問題：樣品測定時，若基體對測定有干擾，可在不含待測物的樣品中加入標準物資，配制不同的標準系列制成工作曲線，或用相同于樣品的標準參考物質(zhì)配制不同的標準系列制成工作曲線。一般設(shè)定回歸方程中線性的下限為最低檢出限，不包括零點。29需要說明的問題：87（5）去除干擾的能力：

在進行方法評價時，有時需對方法中一些干擾物的影響進行測定，以評價測定方法對待測物質(zhì)測定是否具有特異性和選擇性。30（5）去除干擾的能力：在進行方法評價時，有時需對方法中884制定分析全過程質(zhì)量控制的具體措施控制影響分析數(shù)據(jù)準確性的因素：（1）實驗室環(huán)境：如溫度、濕度（2）實驗器材：水、試劑、標準溶液、器皿和儀器的校準和正確使用（3）樣品的采集、貯存（4）分析方法的選擇（5）樣品預處理（6）干擾物的分離測定（7）實驗數(shù)據(jù)的記錄和處理總之要確定各主要環(huán)節(jié)的技術(shù)操作規(guī)范，并在分析全過程中嚴格加以執(zhí)行，使分析測定結(jié)果準確可靠。314制定分析全過程質(zhì)量控制的具體措施控制影響分析數(shù)據(jù)準確性89（二）質(zhì)量控制評價質(zhì)量控制評價定義:對質(zhì)量要求中規(guī)定的能力作系統(tǒng)的檢查。質(zhì)量控制評價的內(nèi)容：包括實驗室內(nèi)和室間的質(zhì)量控制評價。1.實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制評價：對實驗室分析質(zhì)量控制進行自我評價，以及時發(fā)現(xiàn)問題、處理問題。評價主要包括以下內(nèi)容：32（二）質(zhì)量控制評價質(zhì)量控制評價定義:對質(zhì)量要求中規(guī)定的能901.實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制評價（1）

（1）空白試驗與檢出限：在微量和痕量分析中，測定信號值常與空白值處于同一數(shù)量級。影響空白值的主要因素有：①環(huán)境條件②試劑純度③器皿選擇及洗滌④分析者的操作⑤儀器噪音等?？瞻字档拇笮『头稚⒊潭葘Ψ治鼋Y(jié)果的精密度和分析方法的檢出限有很大的影響，它可較全面地反映實驗室及分析人員的水平。根據(jù)所測的空白值，計算檢出限，該值如高于規(guī)定值，說明測量系統(tǒng)存問題，應重新進行測定，直至合格。331.實驗室內(nèi)的質(zhì)量控制評價（1）（1）空白試驗與檢出限911.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（2）（2）工作曲線的線性工作曲線的線性影響測定結(jié)果的準確度。影響線性的主要因素有：①分析方法和檢測儀器的精密度②所用容器的準確度③標準溶液配制的準確度④分析人員的操作技術(shù)水平等。以相關(guān)系數(shù)（r）判斷，一般r＞0.999,特殊方法r可＞0.99。341.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（2）（2）工作曲線的線性921.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（3）（3）分析工作的準確度和精密度：（4）儀器誤差和操作誤差的檢驗：通過不同儀器和不同分析人員對同一項分析工作的進行檢驗。351.實驗室內(nèi)的質(zhì)量評價（3）（3）分析工作的準確度和精932.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價

實驗室間比對的定義：在兩個或多個實驗室對相同或類似檢測物質(zhì)進行檢測的組織、實施和評價。362.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價實驗室間比對的定義：942.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價(2)（1）實驗室間比對的目的：①確定某個實驗室對特定試驗或測量的能力，并監(jiān)控實驗室的持續(xù)能力②識別可能與實驗室相關(guān)人員的檢測能力和儀器校準③確定新方法的有效性和可比性，監(jiān)控老方法的有效性和可比性④向客戶提供更高的可信度⑤鑒別實驗室間的差異⑥確定一種方法的能力特性，通常稱為共同試驗⑦給標準物質(zhì)賦值，并評價其有效性。372.實驗室間比對的質(zhì)量控制評價(2)（1）實驗室間比對的95（2）實驗室能力驗證定義：利用實驗室間比對確定實驗室的檢測能力。（3）能力驗證：是實驗室比對的一種應用，能力驗證分二類：①測量比對方案，評價實驗室達到其認可的測量準確度的能力。校準實驗室用的較多。②實驗室間測試方案，用于評價實驗室對測試項目的測試能力。38（2）實驗室能力驗證定義：利用實驗室間比對確定實驗室96實驗室能力驗證評價內(nèi)容（1）分析方法：為減小實驗室的系統(tǒng)誤差，使所測結(jié)果數(shù)據(jù)有可比性，應使用統(tǒng)一的分析方法，因不同的方法檢驗結(jié)果有差異，同時還應規(guī)定方法的檢出限、精密度和準確度。（2）允許誤差：允許誤差包括實驗室內(nèi)的允許誤差、實驗室間的允許誤差和標準允許誤差。對于實驗室間的協(xié)作，應合理的確定分析誤差的大小，并由此規(guī)定誤差的允許范圍。（3）實驗室誤差的測定：檢查實驗室間是否存在系統(tǒng)誤差和誤差的大小及對分析結(jié)果可比性的影響是否有顯著性。39實驗室能力驗證評價內(nèi)容（1）分析方法：為減小實驗室的系統(tǒng)97實驗室分析質(zhì)量控制的評價方法1雙樣品法：在無標準的情況下，雙樣品法可用于實驗室間的質(zhì)量控制評價。方法是將兩個類似的均勻樣品（基體、待測物質(zhì)相同，濃度相差不大）A和B分發(fā)給各實驗室進行單次測定。在規(guī)定日期內(nèi)將測定結(jié)果XiYi上報，根據(jù)上報結(jié)果進行數(shù)據(jù)分析和誤差分析。由于A、B兩樣品中，待測物質(zhì)的濃度相差不是很大，可以認為測定時的系統(tǒng)誤差是相同的，因此兩濃度測定值之和：包含測定的系統(tǒng)誤差和隨機誤差，兩濃度之差：只有隨機誤差，而無系統(tǒng)誤差。40實驗室分析質(zhì)量控制的評價方法1雙樣品法：在無標準的情況98雙樣品圖法雙樣品圖法在坐標系中分別以各實驗室測定樣品A、B結(jié)果，（x,y）為橫坐標和縱坐標，繪制垂直線和水平線，將各實驗室的結(jié)果標在雙樣品圖中。若實驗室間出現(xiàn)系統(tǒng)誤差，則兩樣品的測定值會出現(xiàn)偏高或偏低，各實驗室測定值主要分布在第一象限和第三象限，大致落在與縱軸約45度的橢圓形范圍內(nèi)，橢圓形外的點對應的即為離群實驗室。41雙樣品圖法雙樣品圖法99雙樣品圖XY42雙樣品圖XY100雙樣品法計算的參數(shù)：

實驗室序號1234n代數(shù)式和平均值A(chǔ)測定值X1

X2X3

X4

Xn

∑Xi

XB測定值Y1

Y2

Y3Y4Yn∑Yi

YDi（Xi-Yi）

D1

D2

D3

D4Dn∑Di

DTi（Xi＋Yi）T1

T2

T3

T4

Tn∑Ti

T43雙樣品法計算的參數(shù)：實驗室序號1234n代數(shù)式和平均101總標準偏差、隨機標準偏差計算

按上表數(shù)據(jù)，由下式計算各實驗室數(shù)據(jù)分布的總標準偏差按上表數(shù)據(jù)，由下式計算各實驗室數(shù)據(jù)分布的隨機標準偏差

Sd=Sw=44總標準偏差、隨機標準偏差計算

按上表數(shù)據(jù)，由下式計算各實102差異顯著性如:Sw=Sd,即總標準偏差只包括隨機標準偏差,而不包括系統(tǒng)標準偏差,表明各實驗室間不存在系統(tǒng)誤差。如:Sw〈Sd，可作F檢驗判斷實驗室間之間的差異有無顯著性。若F檢驗差異有顯著性，說明各實驗室間存在明顯的系統(tǒng)誤差，影響分析結(jié)果的可比性。45差異顯著性如:Sw=Sd,即總標準偏差只包括隨機標準偏1032.質(zhì)量控制圖用于實驗室內(nèi)或?qū)嶒炇议g的質(zhì)量評價，能夠及時發(fā)現(xiàn)問題，找出原因，采取措施加以改正。（1）控制圖的作用質(zhì)量控制圖是最簡單、最有效的統(tǒng)計技術(shù)之一。近二十年來隨著科學技術(shù)的發(fā)展，廣泛采用質(zhì)量控制圖評價日常檢測數(shù)據(jù)的有效性。質(zhì)量控制圖在實驗實驗室質(zhì)量控制中起著重要作用。462.質(zhì)量控制圖用于實驗室內(nèi)或?qū)嶒炇议g的質(zhì)量評價，能夠及時104質(zhì)量控制圖的作用：1)質(zhì)量控制圖能及時直觀地顯示測量過程是否處于統(tǒng)計控制中。當控制圖出現(xiàn)失控時，它能表明什么時間、什么項目發(fā)生問題；還能表明問題的性質(zhì)，如：①平均值單向變化趨勢②數(shù)據(jù)突然漂移③變動性增大等情況。2)控制圖可以對被控制過程特性作出估計。如用極差或標準偏差控制圖可以估計測量過程的變動性。3)決定測定值取舍的最好標準和依據(jù)?？刂茍D是檢驗各實驗室間數(shù)據(jù)是否一致的有效方法。4)控制圖是檢驗測量過程是否有明顯的系統(tǒng)偏差，并能指出偏差的方向。

47質(zhì)量控制圖的作用：105質(zhì)量控制樣品的選用1)質(zhì)控樣的組成應盡量與所要分析的檢測樣相似。2)質(zhì)控樣中待測組分的濃度應盡量與檢測樣相近。當待測組分含量很小及其濃度極不穩(wěn)定時，常將質(zhì)控樣先配制成較高濃度，臨用時再按規(guī)定稀釋至要求的濃度。3)如檢測樣中待測組分的濃度波動不大，可采用一個中等濃度的質(zhì)控樣。48質(zhì)量控制樣品的選用106質(zhì)量控制圖的制作常用的質(zhì)控圖有三種：⑴平均值控制圖⑵極差控制圖⑶標準偏差控制圖。其中平均值控制圖應用最廣泛。下面僅介紹平均值控制圖的繪制和使用。平均值控制圖的繪制①數(shù)據(jù)的積累：在短期日常測定工作中，對標準物質(zhì)或質(zhì)控樣多次重復測定至少20次，每次測定的工作質(zhì)量應保持較好水平；②對積累數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理：剔除異常值，計算平均值、標準偏差S、±2S、±3S；③在坐標紙上，以測定序號為橫