高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)高頻考點(diǎn)提分精準(zhǔn)突破專題10 滴定（曲線）分析（解析版）

高頻考點(diǎn)10：滴定（曲線）分析提分精準(zhǔn)突破1.基于核心素養(yǎng)的滴定曲線分析電化學(xué)核心素養(yǎng)體現(xiàn)在“變化觀念與平衡思想”。核心素養(yǎng)生成——通過三大平衡理論的分析，認(rèn)識(shí)溶液中的平衡是多維度、動(dòng)態(tài)變化的，通過化學(xué)反應(yīng)平衡移動(dòng)原理的應(yīng)用，解決實(shí)際問題，分析各平衡的影響因素，對(duì)所給曲線做出正確分析，運(yùn)用聯(lián)系發(fā)展和動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)看待和分析可逆反應(yīng)，提升學(xué)生的變化觀念與平衡的學(xué)科思想素養(yǎng)。預(yù)測(cè)在2020高考中，仍會(huì)以圖像的形式綜合考查外界條件對(duì)電離平衡的影響，以及借助圖像數(shù)據(jù)計(jì)算電離平衡常數(shù)；離子積常數(shù)和影響水電離平衡的因素，特別是酸、堿反應(yīng)過程中水的電離程度的變化；鹽類水解原理，特別是特殊點(diǎn)的粒子濃度大小關(guān)系；溶度積和溶度積曲線的理解等，強(qiáng)調(diào)用動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)看待和分析微粒變化的過程，便于考查考生的探究能力。本專題包括五個(gè)高頻微考點(diǎn)：☆酸堿中和滴定過程分析☆溶液三大守恒應(yīng)用分析☆溶度積曲線及應(yīng)用分析☆分布系數(shù)圖像綜合分析☆PH-T圖像題綜合分析2.滴定曲線高頻考點(diǎn)“微”解讀與精準(zhǔn)突破解決滴定類曲線問題的關(guān)鍵是巧抓“5點(diǎn)”，即曲線的起點(diǎn)、恰好反應(yīng)點(diǎn)、中性點(diǎn)、反應(yīng)一半點(diǎn)和過量點(diǎn)(或二倍點(diǎn))，解題時(shí)：第一，先判斷出各個(gè)點(diǎn)的溶質(zhì)成分，不考慮水解或電離，只按方程式反應(yīng)關(guān)系得到溶質(zhì)各成分的量，第二，判斷出對(duì)應(yīng)點(diǎn)溶液的酸堿性?！纠觥縖改編題]用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1HA溶液為例，總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：(1)除起點(diǎn)外曲線上所有的點(diǎn)均滿足：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)(2)不同點(diǎn)微粒關(guān)系情況關(guān)鍵點(diǎn)離子濃度關(guān)系原點(diǎn)(點(diǎn)O)原點(diǎn)為HA的單一溶液，HA為弱酸，c(H＋)>c(A－)>c(OH－)c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)、c(HA)＋c(A－)＝0.1mol/L、Ka＝eq\f(（10－pH）2,0.1)①：半反應(yīng)點(diǎn)兩者反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的NaA和HA混合液，此時(shí)溶液pH<7，說明HA的電離程度大于A－的水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)，c(A－)＋c(HA)＝2c(Na＋)；c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)②：中性點(diǎn)此時(shí)溶液pH＝7，溶液呈中性，酸液沒有完全被中和，溶質(zhì)的成分為HA和NaA，c(Na＋)＝c(A－)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)③：中和點(diǎn)（滴定終點(diǎn)）此時(shí)二者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)，c(OH－)＝c(HA)＋c(H＋)④：二倍點(diǎn)此時(shí)，NaOH溶液過量，得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液，溶液顯堿性，c(Na＋)>c(OH－)>c(A－)>c(H＋)，c(Na＋)＝2[c(HA)＋c(A－)]；c(OH－)＝2c(HA)＋c(A－)＋c(H＋)(3)曲線上各點(diǎn)溶液中水的電離情況變化規(guī)律水的電離情況抑制無影響促進(jìn)電離程度最大無影響抑制溶質(zhì)成分HAHA、NaAHA、NaANaANaA、NaOHNaA、NaOH【典例導(dǎo)引】☆酸堿中和滴定過程分析【典例1】[2019·新課標(biāo)全國Ⅰ]NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10?3，Ka2=3.9×10?6）溶液，混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示，其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是A．混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B．Na+與A2?的導(dǎo)電能力之和大于HA?的C．b點(diǎn)的混合溶液pH=7D．c點(diǎn)的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH?)【答案】C【解析】A.向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液，兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中Na+和A2—的濃度增大。由圖像可知，溶液導(dǎo)電性增強(qiáng)，說明導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)，故A正確；B.a點(diǎn)和b點(diǎn)K+的物質(zhì)的量相同，K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯，HA—轉(zhuǎn)化為A2—，b點(diǎn)導(dǎo)電性強(qiáng)于a點(diǎn)，說明Na+和A2—的導(dǎo)電能力強(qiáng)于HA—，故B正確；C.b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，鄰苯二甲酸鉀為強(qiáng)堿弱酸鹽，A2—在溶液中水解使溶液呈堿性，溶液pH＞7，故C錯(cuò)誤；D.b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉，溶液中c（Na+）和c（K+）相等，c點(diǎn)是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后，得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液，則溶液中c（Na+）＞c（K+），由圖可知，a點(diǎn)到b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積，則溶液中c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小順序?yàn)閏（Na+）＞c（K+）＞c（OH—），故D正確。故選C?！钊芤喝笫睾銘?yīng)用分析【典例2】[2019·江蘇卷改編]室溫下，反應(yīng)SKIPIF1<0+H2OSKIPIF1<0H2CO3+OH?的平衡常數(shù)K=2.2×10?8。將NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取廢渣中的ZnO。若溶液混合引起的體積變化可忽略，室溫時(shí)下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A．0.2mol·L?1氨水：c(NH3·H2O)>c(SKIPIF1<0)>c(OH?)>c(H+)B．0.2mol·L?1NH4HCO3溶液(pH>7)：c(SKIPIF1<0)>c(SKIPIF1<0)>c(NH3·H2O)>c(H2CO3)C．0.2mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(SKIPIF1<0)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(SKIPIF1<0)+c(SKIPIF1<0)D．0.6mol·L?1氨水和0.2mol·L?1NH4HCO3溶液等體積混合：c(NH3·H2O)+c(SKIPIF1<0)+c(OH?)=0.3mol·L?1+c(H2CO3)+c(H+)【答案】D【解析】A.NH3?H2O屬于弱堿，部分電離，氨水中存在的電離平衡有：NH3?H2ONH4++OH-，H2OH++OH-，所以c(OH-)>c(NH4+)，故A錯(cuò)誤；B.NH4HCO3溶液顯堿性，說明HCO3-的水解程度大于NH4+的水解，所以c(NH4+)>c(HCO3-)，HCO3-水解：H2O+HCO3-H2CO3+OH-，NH4+水解：NH4++H2ONH3?H2O+H+，前者水解程度大且水解都是微弱的，則c(H2CO3)>c(NH3?H2O)，故B不正確；C.由物料守恒，n(N):n(C)=2:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]，故C錯(cuò)誤；D.由物料守恒，n(N):n(C)=4:1，則有c(NH4+)+c(NH3?H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①；電荷守恒有：c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②；結(jié)合①②消去c(NH4+)得：c(NH3?H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2mol/LNH4HCO3與0.6mol/L氨水等體積混合后瞬間c(NH4HCO3)=0.1mol/L，由碳守恒有，c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1mol/L④，將③等式兩邊各加一個(gè)c(CO32-)，則有c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+3c(HCO3-)+3c(CO32-)，將④帶入③中得，c(NH3?H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3mol/L，故D正確；故選D。☆溶度積曲線及應(yīng)用分析【典例3】[2019·新課標(biāo)全國Ⅱ]絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)【答案】B【解析】A.CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在飽和溶液中，c(Cd2+)=c(S2-)，結(jié)合圖象可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的溶解度，A項(xiàng)正確；B.CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點(diǎn)均在溫度為T1條件下所測(cè)的對(duì)應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c(Cd2+)減小，c(S2-)增大，溶液組成由m沿mnp向p方向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；D.從圖象中可以看出，隨著溫度的升高，離子濃度增大，說明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時(shí)，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時(shí)減小，會(huì)沿qp線向p點(diǎn)方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確；故選B?！罘植枷禂?shù)圖像綜合分析【典例4】[2018·天津卷]LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下，LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2PO4–)的變化如圖1所示，H3PO4溶液中H2PO4–的分布分?jǐn)?shù)SKIPIF1<0隨pH的變化如圖2所示[SKIPIF1<0]。下列有關(guān)LiH2PO4溶液的敘述正確的是A．溶液中存在3個(gè)平衡B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–C．隨c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH明顯變小D．用濃度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當(dāng)pH達(dá)到4.66時(shí)，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4【答案】D【解析】本題考查電解質(zhì)溶液的相關(guān)知識(shí)。應(yīng)該從題目的兩個(gè)圖入手，結(jié)合磷酸的基本性質(zhì)進(jìn)行分析。A．溶液中存在H2PO4–的電離平衡和水解平衡，存在HPO42–的電離平衡，存在水的電離平衡，所以至少存在4個(gè)平衡。選項(xiàng)A錯(cuò)誤。B．含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–和H3PO4。選B錯(cuò)誤。C．從圖1中得到隨著c初始(H2PO4–)增大，溶液的pH不過從5.5減小到4.66，談不上明顯變小，同時(shí)達(dá)到4.66的pH值以后就不變了。所以選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D．由圖2得到，pH=4.66的時(shí)候，δ=0.994，即溶液中所有含P的成分中H2PO4–占99.4%，所以此時(shí)H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為L(zhǎng)iH2PO4。選項(xiàng)D正確。故選D☆PH-T圖像題綜合分析【典例5】[2019·北京卷]實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.5mol·L?1CH3COONa溶液、0.5mol·L?1CuSO4溶液以及H2O的pH隨溫度變化的曲線如圖所示。下列說法正確的是A．隨溫度升高，純水中c(H+)>c(OH?)B．隨溫度升高，CH3COONa溶液的c(OH?)減小C．隨溫度升高，CuSO4溶液的pH變化是Kw改變與水解平衡移動(dòng)共同作用的結(jié)果D．隨溫度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因?yàn)镃H3COO?、Cu2+水解平衡移動(dòng)方向不同【答案】C【解析】A.水的電離為吸熱過程，升高溫度，平和向著電離方向移動(dòng)，水中c(H+).c(OH-)=Kw減小，故pH減小，但c(H+)=c(OH-)，故A不符合題意；B.從圖像看隨溫度的升高水的電離為吸熱過程，升高溫度，CH3COONa溶液的PH值降低，因堿性溶液的PH與水的離子積常數(shù)有關(guān)，溫度升高，水的離子積常數(shù)變大，所以綜合計(jì)算，很容易得出溫度升高CH3COONa溶液中的c(OH-)增大。與醋酸根水解為吸熱過程，CH3COOH-+H2OCH3COOH+OH-,升高溫度促進(jìn)鹽類水解，所以c(OH-)增大，這一結(jié)論吻合的。故B不符合題意；C.升高溫度，促進(jìn)水的電離，故c(H+)增大；升高溫度，促進(jìn)銅離子水解Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，故c(H+)增大，兩者共同作用使pH發(fā)生變化，故C符合題意；D.鹽類水解為吸熱過程，升高溫度促進(jìn)鹽類水解，故D不符合題意；故選C?！揪珳?zhǔn)鞏固】1.[2019·新課標(biāo)Ⅲ]設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液，下列說法正確的是A．每升溶液中的H+數(shù)目為0.02NAB．c(H+)=c(SKIPIF1<0)+2c(SKIPIF1<0)+3c(SKIPIF1<0)+c(OH?)C．加水稀釋使電離度增大，溶液pH減小D．加入NaH2PO4固體，溶液酸性增強(qiáng)【答案】B【解析】A、常溫下pH＝2，則溶液中氫離子濃度是0.01mol/L，因此每升溶液中H＋數(shù)目為0.01NA，A錯(cuò)誤；B、根據(jù)電荷守恒可知選項(xiàng)B正確；C、加水稀釋促進(jìn)電離，電離度增大，但氫離子濃度減小，pH增大，C錯(cuò)誤；D、加入NaH2PO4固體，H2PO4－濃度增大，抑制磷酸的電離，溶液的酸性減弱，D錯(cuò)誤；答案選B。2.[2018·新課標(biāo)Ⅲ]用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10-10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L-1Cl-，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L-1Br-，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)【答案】C【解析】本題應(yīng)該從題目所給的圖入手，尋找特定數(shù)據(jù)判斷題目中的沉淀滴定的具體過程。注意：橫坐標(biāo)是加入的硝酸銀溶液的體積，縱坐標(biāo)是氯離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。A．選取橫坐標(biāo)為50mL的點(diǎn)，此時(shí)向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以計(jì)算出此時(shí)溶液中過量的Ag+濃度為0.025mol/L(按照銀離子和氯離子1∶1沉淀，同時(shí)不要忘記溶液體積變?yōu)樵瓉?倍)，由圖示得到此時(shí)Cl-約為1×10-8mol/L(實(shí)際稍小)，所以Ksp(AgCl)約為0.025×10-8=2.5×10-10，所以其數(shù)量級(jí)為10-10，選項(xiàng)A正確。B．由于Ksp(AgCl)極小，所以向溶液滴加硝酸銀就會(huì)有沉淀析出，溶液一直是氯化銀的飽和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝Ksp(AgCl)，選項(xiàng)B正確。C．滴定的過程是用硝酸銀滴定氯離子，所以滴定的終點(diǎn)應(yīng)該由原溶液中氯離子的物質(zhì)的量決定，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此時(shí)溶液中的氯離子的物質(zhì)的量是原來的0.8倍，所以滴定終點(diǎn)需要加入的硝酸銀的量也是原來的0.8倍，因此應(yīng)該由c點(diǎn)的25mL變?yōu)?5×0.8=20mL，而a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是15mL，選項(xiàng)C錯(cuò)誤。D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應(yīng)該逐漸減小，所以Ksp(AgCl)應(yīng)該大于Ksp(AgBr)，將50mL0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質(zhì)的量的溴離子，因?yàn)殂y離子和氯離子或溴離子都是1∶1沉淀的，所以滴定終點(diǎn)的橫坐標(biāo)不變，但是因?yàn)殇寤y更難溶，所以終點(diǎn)時(shí)，溴離子的濃度應(yīng)該比終點(diǎn)時(shí)氯離子的濃度更小，所以有可能由c點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn),選項(xiàng)D正確。3.[2019·天津卷]某溫度下，SKIPIF1<0和SKIPIF1<0的電離常數(shù)分別為SKIPIF1<0和SKIPIF1<0。將SKIPIF1<0和體積均相同的兩種酸溶液分別稀釋，其SKIPIF1<0隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是A．曲線Ⅰ代表SKIPIF1<0溶液B．溶液中水的電離程度：b點(diǎn)＞c點(diǎn)C．從c點(diǎn)到d點(diǎn)，溶液中SKIPIF1<0保持不變（其中SKIPIF1<0、SKIPIF1<0分別代表相應(yīng)的酸和酸根離子）D．相同體積a點(diǎn)的兩溶液分別與SKIPIF1<0恰好中和后，溶液中SKIPIF1<0相同【答案】C【解析】A、由圖可知，稀釋相同的倍數(shù)，Ⅱ的變化大，則Ⅱ的酸性比I的酸性強(qiáng)，Ⅱ代表HNO2，I代表CH3COOH，故A錯(cuò)誤；B、酸抑制水電離，b點(diǎn)pH小，酸性強(qiáng)，對(duì)水電離抑制程度大，故B錯(cuò)誤；C、Ⅱ代表HNO2，c(HNO2)c(OH-)/c(NO2-)=c(H+)·c(HNO2)c(OH-)/[c(H+)·c(NO2-)]=kw/k(HNO2)，kw為水的離子積常數(shù)，k(HNO2)為HNO2的電離常數(shù)，這些常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，則不變，故C正確；D、體積和pH均相同的HNO2和CH3COOH溶液，c（CH3COOH）＞c（HNO2），分別滴加同濃度的NaOH溶液至恰好中和，CH3COOH消耗的氫氧化鈉溶液體積多，HNO2消耗的NaOH少，故D錯(cuò)誤；故選C。4.[2019·浙江4月選考]室溫下，取20mL0.1mol·L?1某二元酸H2A，滴加0.1mol·L?1NaOH溶液。已知：H2AH+＋HA?，HA??H+＋A2?。下列說法不正確的是A．0.1mol·L?1H2A溶液中有c(H+)－c(OH?)－c(A2?)＝0.1mol·L?1B．當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí)，溶液中c(Na+)＝c(HA?)＋2c(A2?)，用去NaOH溶液的體積小于10mLC．當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí)，溶液的pH＜7，此時(shí)溶液中有c(A2?)＝c(H+)－c(OH?)D．當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí)，此時(shí)溶液中有c(Na+)＝2c(HA?)＋2c(A2?)【答案】B【解析】A.0.1mol·L?1H2A溶液存在電荷守恒，其關(guān)系為c(H+)=c(OH?)+2c(A2?)+c(HA?)，因而c(H+)-c(OH?)-c(A2?)=c(A2?)+c(HA?)=0.1mol·L?1，A項(xiàng)正確；B.若NaOH用去10ml，反應(yīng)得到NaHA溶液，由于HA??H+＋A2?，溶液顯酸性，因而滴加至中性時(shí)，需要加入超過10ml的NaOH溶液，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí)，得到NaHA溶液，溶液的pH＜7，存在質(zhì)子守恒，其關(guān)系為c(A2?)＝c(H+)－c(OH?)，C項(xiàng)正確；D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí)，得到Na2A溶液，根據(jù)物料守恒有：c(Na+)＝2c(HA?)＋2c(A2?)，D項(xiàng)正確。故答案選B。5.[2020·重慶七校聯(lián)考]常溫下，將濃度均為0.1mol·L－1的一元酸HX和NaOH溶液等體積混合后，測(cè)得溶液的pH＝a。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A．若a＝8，則此時(shí)溶液中：c(Na＋)－c(X－)＝9.9×10－7mol·L－1B．若HX為弱酸，混合后的溶液中：c(X－)＋c(HX)＝0.05mol·L－1C．若混合后c(H＋)＜eq\r(Kw)，則反應(yīng)后的溶液中：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)D．若混合后a＝7，則0.1mol·L－1的HX溶液中：c(OH－)＋c(X－)＜0.1mol·L－1【答案】D【解析】A.將濃度均為0.1mol·L－1的HX與NaOH溶液等體積混合，反應(yīng)后得到0.05mol·L－1NaX溶液。若溶液pH＝8，則NaX為強(qiáng)堿弱酸鹽，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(X－)＋c(OH－)，c(Na＋)－c(X－)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－6mol·L－1－10－8mol·L－1＝9.9×10－7mol·L－1，A項(xiàng)正確；B.根據(jù)物料守恒得c(X－)＋c(HX)＝0.05mol·L－1，B項(xiàng)正確；C.若混合后c(H＋)＜eq\r(Kw)＝10－7mol·L－1，溶液顯堿性，則NaX溶液中X－發(fā)生了水解，離子濃度大小為：c(Na＋)＞c(X－)＞c(OH－)，C項(xiàng)正確；D.若混合后a＝7，則HX為強(qiáng)酸，0.1mol·L－1的HX溶液中c(X－)＝0.1mol·L－1，c(X－)＋c(OH－)＞0.1mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選D6.[2020·廈門市高三4月開學(xué)考試卷]T℃下，三種硫酸鹽MSO4(M：Pb2＋、Ba2＋、Sr2＋)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知p(M)＝－lgc(M)，p(SOeq\o\al(2－,4))＝－lgc(SOeq\o\al(2－,4))。下列說法正確的是()A．溶度積：BaSO4＞PbSO4＞SrSO4B．Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的SrSO4是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解SrSO4C．Z點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Ba2＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))，c(Ba2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))等于1×10－25D．BaSO4不可能轉(zhuǎn)化成PbSO4【答案】B【解析】A.p(M)越大，Pb2＋、Ba2＋、Sr2＋濃度越小；p(SOeq\o\al(2－,4))越大，c(SOeq\o\al(2－,4))越小，所以溶度積：BaSO4＜PbSO4＜SrSO4，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的SrSO4溶液中c(SOeq\o\al(2－,4))·c(Sr2＋)＜Ksp(SrSO4)，＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))＝1×10－10，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.增大Pb2＋的濃度，BaSO4能轉(zhuǎn)化成PbSO4，D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選B7.[2018·北京卷]測(cè)定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。時(shí)刻①②③④溫度/℃25304025pH9.669.529.379.25實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。下列說法不正確的是A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SKIPIF1<0+H2OQUOTESKIPIF1<0+OH?B．④的pH與①不同，是由于SKIPIF1<0濃度減小造成的C．①→③的過程中，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響一致D．①與④的Kw值相等【答案】C【解析】A項(xiàng)，Na2SO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，SKIPIF1<0存在水解平衡：SKIPIF1<0+H2OSKIPIF1<0+OH-、SKIPIF1<0+H2OH2SO3+OH-，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對(duì)比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明實(shí)驗(yàn)過程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①與④溫度相同，④與①對(duì)比，SKIPIF1<0濃度減小，溶液中c(OH-)，④的pH小于①，即④的pH與①不同，是由于SKIPIF1<0濃度減小造成的，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，鹽類水解為吸熱過程，①→③的過程，升高溫度SKIPIF1<0水解平衡正向移動(dòng)，c(SKIPIF1<0)減小，水解平衡逆向移動(dòng)，溫度和濃度對(duì)水解平衡移動(dòng)方向的影響相反，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Kw只與溫度有關(guān)，①與④溫度相同，Kw值相等；答案選C。點(diǎn)睛：本題考查鹽類水解離子方程式的書寫、外界條件對(duì)鹽類水解平衡的影響、影響水的離子積的因素、SO32-的還原性。解題時(shí)注意從溫度和濃度兩個(gè)角度進(jìn)行分析。8.[2020·西安市質(zhì)檢)]亞砷酸(H3AsO3)可以用于治療白血病，在溶液中存在多種微粒形態(tài)。向1L0.1mol·L－1H3AsO3溶液中逐滴加入KOH溶液，各種微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．H3AsO3的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10－9B．pH在8.0～10.0時(shí)，反應(yīng)的離子方程式：H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2OC．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＝0.1mol·L－1D．pH＝12時(shí)，溶液中：c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＞c(H＋)＋c(K＋)【答案】B【解析】由圖中數(shù)據(jù)可知，pH＝9.3時(shí)，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＝c(H3AsO3)，故H3AsO3的電離常數(shù)Ka1＝eq\f(cH＋·cH2AsO\o\al(－,3),cH3AsO\o\al(－,3))＝c(H＋)＝10－9.3，故Ka1的數(shù)量級(jí)為10－10，A項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖可知，pH在8.0～10.0時(shí)，H3AsO3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小、H2AsOeq\o\al(－,3)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸增大，故反應(yīng)的離子方程式為H3AsO3＋OH－=H2AsOeq\o\al(－,3)＋H2O，B項(xiàng)正確；根據(jù)物料守恒可知，M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，n(H2AsOeq\o\al(－,3))＋n(HAsOeq\o\al(2－,3))＋n(AsOeq\o\al(3－,3))＋n(H3AsO3)＝0.1mol，由于不知道此時(shí)溶液的體積是多少(或不知道加入KOH溶液的體積)，故其總濃度小于0.1mol·L－1，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由電荷守恒可知，c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(K＋)，pH＝12時(shí)，溶液顯堿性，由圖可知，此時(shí)H3AsO3主要轉(zhuǎn)化為H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)，說明H2AsOeq\o\al(－,3)和HAsOeq\o\al(2－,3)－)＞c(H3AsO3)，因此，溶液中c(H2AsOeq\o\al(－,3))＋2c(HAsOeq\o\al(2－,3))＋3c(AsOeq\o\al(3－,3))＋c(H3AsO3)＜c(H＋)＋c(K＋)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。9.[2018·浙江11月選考]常溫下，分別取濃度不同、體積均為20.00mL的3種HCl溶液，分別滴入濃度為1.000mol·L-1，0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液，測(cè)得3個(gè)反應(yīng)體系的pH隨V(NaOH)的變化的曲線如圖，在V(NaOH)=20.00mL前后出現(xiàn)突躍。下列說法不正確的是A．3種HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍B．曲線a、b、c對(duì)應(yīng)的c(NaOH)：a>b>cC．當(dāng)V(NaOH)=20.00mL時(shí)，3個(gè)體系中均滿足：c(Na+)=c(Cl-)D．當(dāng)V(NaOH)相同時(shí)，pH突躍最大的體系中的c(H+)最大【答案】D【解析】A、由圖可知，c（HCl）分別為1.000mol/L，0.100mol/L和0.01000mol/L，故最大的是最小的100倍，選項(xiàng)A正確；B、加入多于20mL的氫氧化鈉溶液時(shí)，溶液pH最高的為氫氧化鈉濃度最高的圖像，即a對(duì)應(yīng)的c（NaOH）最大，以此類推，選項(xiàng)B正確；C、當(dāng)V（NaOH）＝20.00mL時(shí)，都恰好完全反應(yīng)，溶液呈中性c（H+）＝c（OH-），根據(jù)電荷守恒c（H+）＋c（Na+）＝c（Cl-）+c（OH-），選項(xiàng)C正確；D、當(dāng)V（NaOH）相同時(shí)，三者都恰好完全反應(yīng)，所得混合溶液體系中c（H+）應(yīng)該是相同的，選項(xiàng)D不正確。故選D?！揪珳?zhǔn)提分】1.[2020·新高考山東測(cè)試卷]25°C時(shí)，向10mL0.10mol·L-1的一元弱酸HA(Ka=1.0×10-3)中逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是A.a點(diǎn)時(shí)，c(HA)+c(OH—)=c(Na+)+c(H+)B.溶液在a點(diǎn)和b點(diǎn)時(shí)水的電離程度相同C.b點(diǎn)時(shí)，c(Na+)=c(HA)+c(A—)+c(OH—)D.V=10mL時(shí)，c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA)【答案】A【解析】A.a點(diǎn)時(shí)，pH=3,c(H+)=10-3mol·L-1，因?yàn)镵a=1.0×10-3,所以c(HA)=c(A—)，根據(jù)電荷守恒c(A—)+c(OH—)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A—)即得A選項(xiàng)。A選項(xiàng)正確。B.a點(diǎn)溶質(zhì)為HA和NaA，pH＝3，水電離出的c(OH—)＝10—11；b點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA，pH＝11，c(OH—)=10-3，OH—是由NaOH電離和水電離出兩部分之和組成的，推斷出由水電離處的c(OH—)<10-3，那么水電離的c(H+)＞10—11，B選項(xiàng)錯(cuò)誤C.根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A—)+c(OH—)可得c(Na+)=c(A—)+c(OH—)－c(H+)，假設(shè)C選項(xiàng)成立，則c(A—)+c(OH—)－c(H+)=c(HA)+c(A—)+c(OH—)，推出c(HA)+c(H+)=0，故假設(shè)不成立，C錯(cuò)。D.V=10mL時(shí)，HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA，A—+H2O?HA+OH—，水解后溶液顯堿性，c(OH—)>c(H+),即c(HA)>c(H+)，故D錯(cuò)誤。故選A2.[2020·浙江1月選考].室溫下，向SKIPIF1<0鹽酸中滴加SKIPIF1<0溶液，溶液的pH隨SKIPIF1<0溶液體積的變化如圖。已知SKIPIF1<0。下列說法不正確的是（）A.SKIPIF1<0與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，SKIPIF1<0B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D.SKIPIF1<0時(shí)，SKIPIF1<0【答案】C【解析】A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下SKIPIF1<0，故A正確；B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B正確；C.甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯(cuò)誤；D.SKIPIF1<0時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)=SKIPIF1<0=0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，則c(H+)=5×10-13mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正確；故選C。3.【2020·山東濰坊市高三4月模擬考試卷改編】H2C2O4(草酸)為二元弱酸，在水溶液中H2C2O4、HC2O4-和C2O42-物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH關(guān)系如圖所示，下列說法不正確的是A.由圖可知，草酸的Ka＝10-1.2B.0.1mol·L—1NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)C.向草酸溶液中滴加氫氧化鈉溶液至pH為4.2時(shí)c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-)D.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)計(jì)算可得C點(diǎn)溶液pH為2.8【答案】D【解析】由圖線1為H2C2O4、2為HC2O4-、3為C2O42-。A.當(dāng)pH為1.2時(shí)c(H+)=10-1.2mol·L-1，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol·L-1，草酸的Ka＝10-1.2，故A正確；B.0.1mol·L-1NaHC2O4溶液顯酸性c(H+)>c(OH-)，HC2O4-會(huì)發(fā)生水解和電離c(Na+)>c(HC2O4-)，因此c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH-)，故B正確；C.pH為4.2時(shí)，溶液中含有微粒為HC2O4-和C2O42-，且c(HC2O4-)=c(HC2O4-)，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)，則有c(Na+)+c(H+)=3c(C2O42-)+c(OH-)，故C正確；D.由于草酸為弱酸分兩步電離，Ka1=SKIPIF1<0，Ka2=SKIPIF1<0，Ka1·Ka2=SKIPIF1<0，根據(jù)圖中C點(diǎn)得到c(C2O42-)=c(H2C2O4)，所以，Ka1SKIPIF1<0Ka2=SKIPIF1<0，當(dāng)pH為1.2時(shí)c(H+)=10-1.2mol·L-1，c(HC2O4-)=c(H2C2O4)=0.5mol·L-1，草酸的Ka1＝10-1.2。當(dāng)pH為4.2時(shí)c(H+)=10-4.2mol·L-1，c(HC2O4-)=c(C2O42-)=0.5mol·L-1，草酸的Ka2＝10-4.2；SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=SKIPIF1<0=10-2.7，C點(diǎn)溶液pH為2.7。故D錯(cuò)誤。故選D。4．[2020·淮北十二中高三第五次月考]常溫下，用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol·L－1的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2Oeq\o\al(2－,4)的水解)。下列敘述正確的是()A．Ksp(Ag2C2O4)＝10－7B．a(chǎn)點(diǎn)表示的是AgCl的不飽和溶液C．向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝0.1mol·L－1的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí)，先生成Ag2C2O4沉淀D．Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)為109.04【答案】D【解析】A．Ksp(Ag2C2O4)＝c2(Ag＋)·c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝(10－4)2×(10－2.46)＝10－10.46，故A錯(cuò)誤；B.在a點(diǎn)，c(Ag＋)大于平衡濃度，故a點(diǎn)的濃度積Qc(AgCl)＞Ksp(AgCl)，故為氯化銀的過飽和溶液，將有沉淀析出，故B錯(cuò)誤；C.根據(jù)圖像可知，當(dāng)陰離子濃度相同時(shí)，生成AgCl沉淀所需的c(Ag＋)小，故向c(Cl－)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))的混合液中滴入AgNO3溶液時(shí)，先析出氯化銀沉淀，故C錯(cuò)誤；D.Ag2C2O4(s)＋2Cl－(aq)2AgCl(s)＋C2Oeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）,c2（Cl－）)，此時(shí)溶液中的c(Ag＋)相同，故有：K＝eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）,c2（Cl－）)＝eq\f(Ksp（Ag2C2O4）,[Ksp（AgCl）]2)＝eq\f(10－10.46,（10－5.75×10－4）2)＝109.04，故D正確。故選D5.[2018·江蘇卷]根據(jù)下列圖示所得出的結(jié)論不正確的是A．圖甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常數(shù)與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，說明該反應(yīng)的ΔH<0B．圖乙是室溫下H2O2催化分解放出氧氣的反應(yīng)中c(H2O2)隨反應(yīng)時(shí)間變化的曲線，說明隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小C．圖丙是室溫下用0.1000mol·L?1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1某一元酸HX的滴定曲線，說明HX是一元強(qiáng)酸D．圖丁是室溫下用Na2SO4除去溶液中Ba2+達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，溶液中c(Ba2+)與c(SO42?)的關(guān)系曲線，說明溶液中c(SO42?)越大c(Ba2+)越小【答案】C【解析】A.升高溫度，lgK減小，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，該反應(yīng)的ΔH0，A項(xiàng)正確；B.根據(jù)圖像，隨著時(shí)間的推移，c(H2O2)變化趨于平緩，隨著反應(yīng)的進(jìn)行H2O2分解速率逐漸減小，B項(xiàng)正確；C.根據(jù)圖像，沒有滴入NaOH溶液時(shí)，0.1000mol/LHX溶液的pH1，HX為一元弱酸，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.根據(jù)圖像可見橫坐標(biāo)越小，縱坐標(biāo)越大，-lgc(SO42-)越小，-lgc(Ba2+)越大，說明c(SO42-)越大,c(Ba2+)越小，D項(xiàng)正確；答案選C。故選C6.[2020·贛州市高三5月模擬考]－1的鹽酸(不考慮溶質(zhì)揮發(fā))，溶液的pH和pOH與加入鹽酸體積關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．曲線PJN表示溶液中pH的變化B．若M點(diǎn)水的電離程度與Q點(diǎn)相等，則Q點(diǎn)一定符合c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)C．M、P兩點(diǎn)的數(shù)值之和a＋b＝14D．pH與pOH交叉點(diǎn)J對(duì)應(yīng)的V(鹽酸)＝20.00mL【答案】B【解析】A.酸滴入堿中，溶液的pH逐漸減小，pOH逐漸增大，故曲線PJN為pOH變化曲線，而曲線MJQ則為pH變化曲線，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進(jìn)水電離，J點(diǎn)為中性溶液，則M點(diǎn)pH＞pOH，溶液呈堿性，Q點(diǎn)pH<pOH，溶液呈酸性，若M點(diǎn)水的電離程度與Q點(diǎn)相等，則Q點(diǎn)不可能是NH4Cl溶液[若為NH4Cl溶液，存在物料守恒關(guān)系c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)]，應(yīng)為NH4Cl和HCl混合溶液，則Q點(diǎn)一定符合c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)，故B項(xiàng)正確；C.常溫時(shí)，水的離子積Kw＝1.0×10－14，M、P兩點(diǎn)為滴定過程中相同時(shí)刻同一溶液的pH與pOH，故a＋b＝pH＋pOH＝－lgKw＝14，但溫度若不是常溫，a＋b≠14，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.J點(diǎn)pH＝pOH，c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，故氨水過量，即J點(diǎn)表示V(鹽酸)<20.00mL，故D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.[2018·海南卷]某溫度下向含AgCl固體