第九章-相平衡物化課件(修改版1209)

物理化學(xué)電子教案—第五章2022/12/16物理化學(xué)電子教案—第五章2022/12/11相平衡相平衡是熱力學(xué)在化學(xué)領(lǐng)域中的重要應(yīng)用之一。研究多相體系的平衡在化學(xué)、化工的科研和生產(chǎn)中有重要的意義，例如：溶解、蒸餾、重結(jié)晶、萃取、提純及金相分析等方面都要用到相平衡的知識(shí)。相圖（phasediagram）

表達(dá)多相體系的狀態(tài)如何隨溫度、壓力、組成等強(qiáng)度性質(zhì)變化而變化的圖形，稱為相圖。2022/12/16相平衡相平衡是熱力學(xué)在化學(xué)領(lǐng)域中的重要應(yīng)用之一。研究

§5-8相律相（phase）

系統(tǒng)內(nèi)部物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全相同的均勻部分稱為相。相與相之間在指定條件下有明顯的界面，在界面上宏觀性質(zhì)的改變是飛躍式的。體系中相的總數(shù)稱為相數(shù)，用Φ表示。氣體，不論有多少種氣體混合，只有一個(gè)氣相。液體，按其互溶程度可以組成一相、兩相或三相共存。固體，一般有一種固體便有一個(gè)相。兩種固體粉末無(wú)論混合得多么均勻，仍是兩個(gè)相（固體溶液除外，它是單相）。2022/12/16§5-8相律相（phase）系統(tǒng)內(nèi)部物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)§5-8相律自由度數(shù)f把能夠維持系統(tǒng)原有相數(shù),在一定范圍內(nèi)可以獨(dú)立改變的變量的個(gè)數(shù),稱為自由度數(shù),用F表示.相律的推導(dǎo)自由度數(shù)=總變量數(shù)-總方程式數(shù)設(shè)S個(gè)化學(xué)物質(zhì)存在于Φ個(gè)相的每一相中。①總的濃度變量有Φ(S-1)個(gè)加上溫度、壓力兩個(gè)變量，共有Φ(S-1)+2個(gè)變量．②達(dá)到相平衡時(shí)，任一物質(zhì)在每一相中的化學(xué)勢(shì)相等2022/12/16§5-8相律自由度數(shù)f把能夠維持系統(tǒng)原有相數(shù),在一定范圍內(nèi)可§5-8相律．．．總共有S(Φ-1)個(gè)這樣的方程2022/12/16§5-8相律．總共有S(Φ-1)個(gè)這樣的方程2022/12/§5-8相律③平衡系統(tǒng)中有Ｒ個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡反應(yīng)式存在，則每一個(gè)反應(yīng)平衡，都有一個(gè)反應(yīng)平衡條件的等式共有Ｒ個(gè)這樣的方程④假如還有獨(dú)立的濃度限制條件令；稱為組分?jǐn)?shù)2022/12/16§5-8相律③平衡系統(tǒng)中有Ｒ個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡反應(yīng)式存在，則每則：幾點(diǎn)說(shuō)明：（1）條件：相平衡系統(tǒng)；（2）不論S種物質(zhì)能否同時(shí)存在各平衡相中，都不影響相律的應(yīng)用；（3）關(guān)于“2”，要根據(jù)具體情況進(jìn)行修正；（4）條件自由度。2022/12/16則：幾點(diǎn)說(shuō)明：（1）條件：相平衡系統(tǒng)；（2）不論S種物質(zhì)能否§5-8相律例１2022/12/16§5-8相律例１2022/12/11例22022/12/16例22022/12/112022/12/162022/12/11§5-9單組分系統(tǒng)相平衡§5-9單組分系統(tǒng)的相平衡純物質(zhì)單組分系統(tǒng)1.克拉佩龍方程2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡§5-9單組分系統(tǒng)的相平衡純物質(zhì)單組§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/11§5-9單組分系統(tǒng)相平衡上式為克拉佩龍方程,適用于純物質(zhì)單組分系統(tǒng)任意兩相平衡.也可以寫成:2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡上式為克拉佩龍方程,適用于純物質(zhì)單組§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2.克拉佩龍-克勞修斯方程將克拉佩龍方程用于氣-液（固）平衡系統(tǒng),假定蒸氣為理想氣體,液體（固）的摩爾體積比較氣體的摩爾體積可以忽略。2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2.克拉佩龍-克勞修斯方程將克拉佩龍§5-9單組分系統(tǒng)相平衡此式為克拉佩龍-克勞修斯方程，適用于單組分氣液（固）平衡系統(tǒng)。將克拉佩龍-克勞修斯方程進(jìn)行不定積分得到：2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡此式為克拉佩龍-克勞修斯方程，適用于§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/11§5-9單組分系統(tǒng)相平衡將克拉佩龍-克勞修斯方程進(jìn)行定積分得到：2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡將克拉佩龍-克勞修斯方程進(jìn)行定積分得3.水的相圖水的相圖是根據(jù)實(shí)驗(yàn)繪制的。圖上有：三個(gè)單相區(qū)在氣、液、固三個(gè)單相區(qū)內(nèi)， ，溫度和壓力獨(dú)立地有限度地變化不會(huì)引起相的改變。三條兩相平衡線 ，壓力與溫度只能改變一個(gè)，指定了壓力，則溫度由體系自定。3.水的相圖Φ2022/12/163.水的相圖水的相圖是根據(jù)實(shí)驗(yàn)繪制的。圖上有：三個(gè)單相區(qū)水的相圖2022/12/16水的相圖2022/12/11水的相圖OC

是氣-液兩相平衡線，即水的蒸氣壓曲線。它不能任意延長(zhǎng)，終止于臨界點(diǎn)。臨界點(diǎn) ，這時(shí)氣-液界面消失。高于臨界溫度，不能用加壓的方法使氣體液化。OB

是氣-固兩相平衡線，即冰的升華曲線，理論上可延長(zhǎng)至0K附近。OA

是液-固兩相平衡線，當(dāng)A點(diǎn)延長(zhǎng)至壓力大于 時(shí)，相圖變得復(fù)雜，有不同結(jié)構(gòu)的冰生成。2022/12/16水的相圖OC是氣-液兩相平衡線，即水的蒸氣壓曲線。它不能水的相圖是CO的延長(zhǎng)線，是過(guò)冷水和水蒸氣的介穩(wěn)平衡線。因?yàn)樵谙嗤瑴囟认?，過(guò)冷水的蒸氣壓大于冰的蒸氣壓，所以線在OB線之上。過(guò)冷水處于不穩(wěn)定狀態(tài)，一旦有凝聚中心出現(xiàn)，就立即全部變成冰。O點(diǎn)是三相點(diǎn)（triplepoint），氣-液-固三相共存， 。三相點(diǎn)的溫度和壓力皆由體系自定。H2O的三相點(diǎn)溫度為273.16K，壓力為610.62Pa。2022/12/16水的相圖是CO的延長(zhǎng)線，是過(guò)冷水和水蒸氣的介穩(wěn)平衡線三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別三相點(diǎn)是物質(zhì)自身的特性，不能加以改變，如H2O的三相點(diǎn)冰點(diǎn)是在大氣壓力下，水、冰、氣三相共存。當(dāng)大氣壓力為時(shí)，冰點(diǎn)溫度為 ，改變外壓，冰點(diǎn)也隨之改變。2022/12/16三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別三相點(diǎn)是物質(zhì)自身的特性，不能加以三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別冰點(diǎn)溫度比三相點(diǎn)溫度低

是由兩種因素造成的：（1）因外壓增加，使凝固點(diǎn)下降 ；（2）因水中溶有空氣，使凝固點(diǎn)下降 。2022/12/16三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別冰點(diǎn)溫度比三相點(diǎn)溫度低 是由兩種因素兩相平衡線的斜率三條兩相平衡線的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。OA線斜率為正。OB線斜率為正。OC線斜率為負(fù)。AC2022/12/16兩相平衡線的斜率三條兩相平衡線的斜率均可由Clausius-AC2022/12/16AC2022/12/112022/12/162022/12/11§5-10二組分理想液態(tài)混合物的氣液相圖對(duì)于二組分體系， 。至少為1，則f最多為3。這三個(gè)變量通常是T，p和組成x。所以要表示二組分體系狀態(tài)圖，需用三個(gè)坐標(biāo)的立體圖表示。保持一個(gè)變量為常量，從立體圖上得到平面截面圖。（1）保持溫度不變，得p-x圖較常用（3）保持組成不變，得T-p圖不常用。（2）保持壓力不變，得T-x圖常用§5-10二組分理想液態(tài)混合物的氣液平衡相圖2022/12/16§5-10二組分理想液態(tài)混合物的氣液相圖對(duì)于二組分體系， 理想的完全互溶雙液系兩個(gè)純液體可按任意比例互溶，每個(gè)組分都服從拉烏爾定律，這樣組成了理想的完全互溶雙液系，或稱為理想的液體混合物，如苯和甲苯，正己烷與正庚烷等結(jié)構(gòu)相似的化合物可形成這種雙液系。(1)

p-x圖設(shè)和分別為液體A和B在指定溫度時(shí)的飽和蒸氣壓，p為體系的總蒸氣壓2022/12/16理想的完全互溶雙液系兩個(gè)純液體可按任意比例互溶，每個(gè)理想的完全互溶雙液系2022/12/16理想的完全互溶雙液系2022/12/11理想的完全互溶雙液系這是p-x圖的一種，把液相組成x和氣相組成y畫在同一張圖上。A和B的氣相組成和的求法如下：已知，，或，就可把各液相組成對(duì)應(yīng)的氣相組成求出，畫在p-x圖上就得p-x-y圖。2022/12/16理想的完全互溶雙液系這是p-x圖的一種，把液相組成x理想的完全互溶雙液系2022/12/16理想的完全互溶雙液系2022/12/11理想的完全互溶雙液系如果 ，則 ，即易揮發(fā)的組分在氣相中的成分大于液相中的組分，反之亦然。在等溫條件下，p-x-y圖分為三個(gè)區(qū)域。在液相線之上，體系壓力高于任一混合物的飽和蒸氣壓，氣相無(wú)法存在，是液相區(qū)。在液相線和氣相線之間的梭形區(qū)內(nèi)，是氣-液兩相平衡。在氣相線之下，體系壓力低于任一混合物的飽和蒸氣壓，液相無(wú)法存在，是氣相區(qū)。2022/12/16理想的完全互溶雙液系如果 ，則 ，即易揮發(fā)的組分2022/12/162022/12/11物系點(diǎn)和相點(diǎn)：定義：描述相平衡系統(tǒng)整個(gè)狀態(tài)的點(diǎn)為物系點(diǎn)；描述相平衡系統(tǒng)某個(gè)相的狀態(tài)的點(diǎn)為相點(diǎn)?！钤趩蜗鄥^(qū)，物系點(diǎn)與相點(diǎn)重合；在兩相區(qū)，物系點(diǎn)與兩個(gè)相點(diǎn)在同一條水平線上。2022/12/16物系點(diǎn)和相點(diǎn)：☆在單相區(qū)，物系點(diǎn)與相點(diǎn)重合；在兩相區(qū)，物系點(diǎn)(2)杠桿規(guī)則對(duì)組分B進(jìn)行物料衡算2022/12/16(2)杠桿規(guī)則對(duì)組分B進(jìn)行物料衡算2022/12/11(3）溫度-組成圖（T-x圖）2022/12/16(3）溫度-組成圖（T-x圖）2022/12/11同理可以求出其它溫度的將各溫度的液相組成值連成線——液相線將各溫度的氣相組成值連成線——?dú)庀嗑€液相線也稱泡點(diǎn)線；氣相線也稱露點(diǎn)線。2022/12/16同理可以求出其它溫度的將各溫度的液相組成值連成線——液相線將比較：氣液氣-液氣-液氣液2022/12/16比較：氣液氣-液氣-液氣液2022/12/11§5-11二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣-液相圖(1)對(duì)拉烏爾定律發(fā)生偏差由于某一組分本身發(fā)生分子締合或A、B組分混合時(shí)有相互作用，使體積改變或相互作用力改變，都會(huì)造成某一組分對(duì)拉烏爾定律發(fā)生偏差，這偏差可正可負(fù)。如圖所示，是對(duì)拉烏爾定律發(fā)生正偏差的情況，虛線為理論值，實(shí)線為實(shí)驗(yàn)值。真實(shí)的蒸氣壓大于理論計(jì)算值。2022/12/16§5-11二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣-液相圖(1)對(duì)拉烏爾定律非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系如果把它對(duì)應(yīng)的氣相組成線也畫出來(lái)，分別得到對(duì)應(yīng)的p-x(y)圖和T-x(y)圖，這時(shí)液相線已不再是直線。發(fā)生負(fù)偏差的情況與之類似，只是真實(shí)的蒸氣壓小于理論計(jì)算值，液相線也不是直線。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系如果把它對(duì)應(yīng)的氣相組成線也畫出非理想的完全互溶雙液系(2)正偏差在p-x圖上有最高點(diǎn)由于A，B二組分對(duì)拉烏爾定律的正偏差很大，在p-x圖上形成最高點(diǎn)，如左圖。在p-x圖上有最高點(diǎn)者，在T-x圖上就有最低點(diǎn)，這最低點(diǎn)稱為最低恒沸點(diǎn)（minimumazeotropicpoint）計(jì)算出對(duì)應(yīng)的氣相的組成，分別畫出p-x(y)和T-x(y)圖，如(b)，(c)所示。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系(2)正偏差在p-x圖上有最高點(diǎn)非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系最低恒沸混合物在T-x（y）圖上，處在最低恒沸點(diǎn)時(shí)的混合物稱為最低恒沸混合物（Low-boilingazeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的組成在定壓下有定值。改變壓力，最低恒沸點(diǎn)的溫度也改變，它的組成也隨之改變。屬于此類的體系有： 等。在標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 的最低恒沸點(diǎn)溫度為351.28K，含乙醇95.57。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系最低恒沸混合物在T-x（y）圖非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系具有最低恒沸點(diǎn)的相圖可以看作由兩個(gè)簡(jiǎn)單的T-x（y）圖的組合。在組成處于恒沸點(diǎn)之左，精餾結(jié)果只能得到純B和恒沸混合物。組成處于恒沸點(diǎn)之右，精餾結(jié)果只能得到恒沸混合物和純A

。對(duì)于 體系，若乙醇的含量小于95.57，無(wú)論如何精餾，都得不到無(wú)水乙醇。只有加入 ，分子篩等吸水劑，使乙醇含量超過(guò)95.57，再精餾可得無(wú)水乙醇。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系具有最低恒沸點(diǎn)的相圖可以看作由非理想的完全互溶雙液系（3）負(fù)偏差在p-x圖上有最低點(diǎn)由于A，B二組分對(duì)拉烏爾定律的負(fù)偏差很大，在p-x圖上形成最低點(diǎn)，如圖(a)所示。在p-x圖上有最低點(diǎn)，在T-x圖上就有最高點(diǎn)，這最高點(diǎn)稱為最高恒沸點(diǎn)（maximumazeotropicpoint）計(jì)算出對(duì)應(yīng)的氣相組成，分別畫出p-x(y)圖和T-x(y)圖。如圖(b)，(c)所示。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系（3）負(fù)偏差在p-x圖上有最低點(diǎn)非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系最高恒沸點(diǎn)混合物在T-x(y)圖上，處在最高恒沸點(diǎn)時(shí)的混合物稱為最高恒沸混合物（high-boilingazeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的組成在定壓下有定值。改變壓力，最高恒沸點(diǎn)的溫度會(huì)改變，其組成也隨之改變。屬于此類的體系有： 等。在標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 的最高恒沸點(diǎn)溫度為381.65K，含HCl20.24，分析上常用來(lái)作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系最高恒沸點(diǎn)混合物在T-x(y)非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/16比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/11比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/16比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/11比較：液液氣氣氣－液氣－液氣－液氣－液2022/12/16比較：液液氣氣氣－液氣－液氣－液氣－液2022/12/11比較：2022/12/16比較：2022/12/11§5-12二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的氣液相圖§5-12二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的氣液平衡相圖1.液相的相互溶解度共軛溶液液1液2共軛溶液液2022/12/16§5-12二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的氣液相圖§5-12二組分液相互溶解度曲線的最高點(diǎn)C,稱為高會(huì)溶點(diǎn)或高臨界會(huì)溶點(diǎn).C點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度稱為高會(huì)溶溫度2022/12/16相互溶解度曲線的最高點(diǎn)C,稱為高會(huì)溶點(diǎn)或高臨界會(huì)溶點(diǎn).C點(diǎn)所具有最低會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)具有最低和最高兩個(gè)會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)2022/12/16具有最低會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)具有最低和最高兩個(gè)會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)2022/g-lg-l２.部分互溶系統(tǒng)氣-液平衡系統(tǒng)的溫度－組成圖2022/12/16g-lg-l２.部分互溶系統(tǒng)氣-液平衡系統(tǒng)的溫度－組成圖20如果恒定的外壓較低，將部分互溶系統(tǒng)的共軛溶液加熱到一定溫度，兩液層同時(shí)產(chǎn)生氣相，此時(shí)有三相平衡共存（氣－液－液）如果氣相組成介于兩液相之間，則相變化可表示為：此時(shí)，Ｆ＝C-P+1=2-3+1=0，說(shuō)明在一定溫度下，要使氣-液-液三相平衡共存，溫度是一確定的值。該溫度稱為共軛溶液的共沸點(diǎn)。2022/12/16如果恒定的外壓較低，將部分互溶系統(tǒng)的共軛溶液加熱到一定溫度，這類系統(tǒng)如水-正丁純部分互溶系統(tǒng)，相圖如下：氣液液液1+液2氣-液氣-液2022/12/16這類系統(tǒng)如水-正丁純部分互溶系統(tǒng)，相圖如下：氣液液液1+液2P，Q兩點(diǎn)分別為水和正丁醇的沸點(diǎn)Pg，Qg為氣液平衡時(shí)，溫度與氣相組成的關(guān)系曲線，即氣相線。為氣液平衡時(shí)，平衡溫度與液相組成的關(guān)系線，即液相線。為溶解度曲線2022/12/16P，Q兩點(diǎn)分別為水和正丁醇的沸點(diǎn)Pg，Qg為氣液平衡時(shí)，溫度§5-13液相完全不互溶系統(tǒng)的氣液平衡相圖§5-13液相完全不互溶系統(tǒng)的氣-液平衡相圖將兩個(gè)互不相溶的液體，在一定外壓下進(jìn)行加熱，當(dāng)溫度上升到蒸氣總壓時(shí)，兩液體同時(shí)沸騰。此溫度為兩液體在指定外壓下的共沸點(diǎn)。此時(shí)，系統(tǒng)處于三相平衡，即液體A+液體B+氣體氣相組成為：2022/12/16§5-13液相完全不互溶系統(tǒng)的氣液平衡相圖§5-13液相完全水平線acb為三相平衡線，在線上任一點(diǎn)處，皆為三相平衡：以c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的組成形成的混合物稱為共沸物2022/12/16水平線acb為三相平衡線，在線上任一點(diǎn)處，皆為三相平衡：以c氣液液液1+液2氣-液氣-液2022/12/16氣液液液1+液2氣-液氣-液2022/12/11§5-14二組分凝聚系統(tǒng)的相圖僅由液相和固相構(gòu)成的系統(tǒng)稱為凝聚系統(tǒng),這類系統(tǒng)在壓力不大時(shí)影響可忽略,相律公式為1.固態(tài)不互溶凝聚系統(tǒng)的相圖2022/12/16§5-14二組分凝聚系統(tǒng)的相圖僅由液相和固相構(gòu)成的系統(tǒng)稱為凝2022/12/162022/12/112022/12/162022/12/112.熱分析法及固態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/162.熱分析法及固態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/11產(chǎn)生A(s)同時(shí)產(chǎn)生A(s)、B（s）液相消失同時(shí)產(chǎn)生A(s)、B（s）液相消失產(chǎn)生B（s）液相消失2022/12/16產(chǎn)生A(s)同時(shí)產(chǎn)生A(s)、B（s）液相消失同時(shí)產(chǎn)生A(s3、溶解度法及水鹽系統(tǒng)的相圖2022/12/163、溶解度法及水鹽系統(tǒng)的相圖2022/12/113.二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/163.二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/114.固態(tài)部分互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/164.固態(tài)部分互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/112022/12/162022/12/11形成化合物的體系A(chǔ)和B兩個(gè)物質(zhì)可以形成兩類化合物：(1)穩(wěn)定化合物，包括穩(wěn)定的水合物，它們有自己的熔點(diǎn)，在熔點(diǎn)時(shí)液相和固相的組成相同。屬于這類體系的有：的4種水合物酚-苯酚的3種水合物2022/12/16形成化合物的體系A(chǔ)和B兩個(gè)物質(zhì)可以形成兩類化合物：(1)穩(wěn)定形成化合物的體系(2)不穩(wěn)定化合物，沒(méi)有自己的熔點(diǎn)，在熔點(diǎn)溫度以下就分解為與化合物組成不同的液相和固相。屬于這類體系的有：2022/12/16形成化合物的體系(2)不穩(wěn)定化合物，沒(méi)有自己的熔點(diǎn)，在熔點(diǎn)溫形成穩(wěn)定化合物的相圖 與 可形成化合物C，H是C的熔點(diǎn)，在C中加入A或B組分都會(huì)導(dǎo)致熔點(diǎn)的降低。這張相圖可以看作A與C和C與B的兩張簡(jiǎn)單的低共熔相圖合并而成，所有的相圖分析與簡(jiǎn)單的二元低共熔相圖類似。2022/12/16形成穩(wěn)定化合物的相圖 與 可形成化合物C，H是C的熔形成穩(wěn)定化合物的相圖2022/12/16形成穩(wěn)定化合物的相圖2022/12/11形成穩(wěn)定水合物的相圖與 能形成三種穩(wěn)定的水合物，即 , , ,它們都有自己的熔點(diǎn)。純硫酸的熔點(diǎn)在283K左右，而與一水化合物的低共熔點(diǎn)在235K，所以在冬天用管道運(yùn)送硫酸時(shí)應(yīng)適當(dāng)稀釋，防止硫酸凍結(jié)。

這張相圖可以看作由4張簡(jiǎn)單的二元低共熔相圖合并而成。如需得到某一種水合物，溶液濃度必須控制在某一范圍之內(nèi)。2022/12/16形成穩(wěn)定水合物的相圖與 能形成三種穩(wěn)定形成穩(wěn)定水合物的相圖2022/12/16形成穩(wěn)定水合物的相圖2022/12/11形成不穩(wěn)定化合物的相圖在 與 相圖上,C是A和B生成的不穩(wěn)定化合物。因?yàn)镃沒(méi)有自己的熔點(diǎn)，將C加熱，到O點(diǎn)溫度時(shí)分解成 和組成為N的熔液，所以將O點(diǎn)的溫度稱為轉(zhuǎn)熔溫度（peritectictemperature）。

FON線也稱為三相線，由A(s)，C(s)和組成為N的熔液三相共存，與一般三相線不同的是：組成為N的熔液在端點(diǎn)，而不是在中間。2022/12/16形成不穩(wěn)定化合物的相圖在 與 相圖上形成不穩(wěn)定化合物的相圖2022/12/16形成不穩(wěn)定化合物的相圖2022/12/11形成不穩(wěn)定化合物的相圖相區(qū)分析與簡(jiǎn)單二元相圖類似，在OIDN范圍內(nèi)是C(s)與熔液(L)兩相共存。分別從a，b，d三個(gè)物系點(diǎn)冷卻熔液，與線相交就有相變，依次變化次序?yàn)椋篴線：b線：d線：希望得到純化合物C，要將熔液濃度調(diào)節(jié)在ND之間，溫度在兩條三相線之間。2022/12/16形成不穩(wěn)定化合物的相圖相區(qū)分析與簡(jiǎn)單二元相圖類似，完2022/12/16完2022/12/11BENOITPIERREEMILECLAPEYRONBENOITPIERREEMILECLAPEYRON(1799-1864) Frenchscientist,wasthefirsttoappreciatetheimportanceofCarnot’sworkontheconversionofheatintowork.InanalyzingCarnotcycles,Clapeyronconcludedthat“theworkwproducedbythepassageofacertainquantityofheatqfromabodyattemperaturet1,toanotherbodyattemperaturet2isthesameforeverygasorliquid…andisthegreatestwhichcanbeachieved”(B.P.E.Clapeyron,MemoirsurlaPuissanceMotricedelaChaleur(Paris,1833)).2022/12/16BENOITPIERREEMILECLAPEYRONBBENOITPIERREEMILECLAPEYRONClapeyronwasspeakingofwhatwecallareversibleprocess.Kelvin’sestablishmentofthethermodynamictemperaturescalefromastudyoftheCarnotcyclecamenotfromCarnotdirectlybutfromCarnotthroughClapeyron,sinceCarnot’soriginalworkwasnotavailabletoKelvin.2022/12/16BENOITPIERREEMILECLAPEYRONC物理化學(xué)電子教案—第五章2022/12/16物理化學(xué)電子教案—第五章2022/12/11相平衡相平衡是熱力學(xué)在化學(xué)領(lǐng)域中的重要應(yīng)用之一。研究多相體系的平衡在化學(xué)、化工的科研和生產(chǎn)中有重要的意義，例如：溶解、蒸餾、重結(jié)晶、萃取、提純及金相分析等方面都要用到相平衡的知識(shí)。相圖（phasediagram）

表達(dá)多相體系的狀態(tài)如何隨溫度、壓力、組成等強(qiáng)度性質(zhì)變化而變化的圖形，稱為相圖。2022/12/16相平衡相平衡是熱力學(xué)在化學(xué)領(lǐng)域中的重要應(yīng)用之一。研究

§5-8相律相（phase）

系統(tǒng)內(nèi)部物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)完全相同的均勻部分稱為相。相與相之間在指定條件下有明顯的界面，在界面上宏觀性質(zhì)的改變是飛躍式的。體系中相的總數(shù)稱為相數(shù)，用Φ表示。氣體，不論有多少種氣體混合，只有一個(gè)氣相。液體，按其互溶程度可以組成一相、兩相或三相共存。固體，一般有一種固體便有一個(gè)相。兩種固體粉末無(wú)論混合得多么均勻，仍是兩個(gè)相（固體溶液除外，它是單相）。2022/12/16§5-8相律相（phase）系統(tǒng)內(nèi)部物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)§5-8相律自由度數(shù)f把能夠維持系統(tǒng)原有相數(shù),在一定范圍內(nèi)可以獨(dú)立改變的變量的個(gè)數(shù),稱為自由度數(shù),用F表示.相律的推導(dǎo)自由度數(shù)=總變量數(shù)-總方程式數(shù)設(shè)S個(gè)化學(xué)物質(zhì)存在于Φ個(gè)相的每一相中。①總的濃度變量有Φ(S-1)個(gè)加上溫度、壓力兩個(gè)變量，共有Φ(S-1)+2個(gè)變量．②達(dá)到相平衡時(shí)，任一物質(zhì)在每一相中的化學(xué)勢(shì)相等2022/12/16§5-8相律自由度數(shù)f把能夠維持系統(tǒng)原有相數(shù),在一定范圍內(nèi)可§5-8相律．．．總共有S(Φ-1)個(gè)這樣的方程2022/12/16§5-8相律．總共有S(Φ-1)個(gè)這樣的方程2022/12/§5-8相律③平衡系統(tǒng)中有Ｒ個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡反應(yīng)式存在，則每一個(gè)反應(yīng)平衡，都有一個(gè)反應(yīng)平衡條件的等式共有Ｒ個(gè)這樣的方程④假如還有獨(dú)立的濃度限制條件令；稱為組分?jǐn)?shù)2022/12/16§5-8相律③平衡系統(tǒng)中有Ｒ個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡反應(yīng)式存在，則每則：幾點(diǎn)說(shuō)明：（1）條件：相平衡系統(tǒng)；（2）不論S種物質(zhì)能否同時(shí)存在各平衡相中，都不影響相律的應(yīng)用；（3）關(guān)于“2”，要根據(jù)具體情況進(jìn)行修正；（4）條件自由度。2022/12/16則：幾點(diǎn)說(shuō)明：（1）條件：相平衡系統(tǒng)；（2）不論S種物質(zhì)能否§5-8相律例１2022/12/16§5-8相律例１2022/12/11例22022/12/16例22022/12/112022/12/162022/12/11§5-9單組分系統(tǒng)相平衡§5-9單組分系統(tǒng)的相平衡純物質(zhì)單組分系統(tǒng)1.克拉佩龍方程2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡§5-9單組分系統(tǒng)的相平衡純物質(zhì)單組§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/11§5-9單組分系統(tǒng)相平衡上式為克拉佩龍方程,適用于純物質(zhì)單組分系統(tǒng)任意兩相平衡.也可以寫成:2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡上式為克拉佩龍方程,適用于純物質(zhì)單組§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2.克拉佩龍-克勞修斯方程將克拉佩龍方程用于氣-液（固）平衡系統(tǒng),假定蒸氣為理想氣體,液體（固）的摩爾體積比較氣體的摩爾體積可以忽略。2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2.克拉佩龍-克勞修斯方程將克拉佩龍§5-9單組分系統(tǒng)相平衡此式為克拉佩龍-克勞修斯方程，適用于單組分氣液（固）平衡系統(tǒng)。將克拉佩龍-克勞修斯方程進(jìn)行不定積分得到：2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡此式為克拉佩龍-克勞修斯方程，適用于§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡2022/12/11§5-9單組分系統(tǒng)相平衡將克拉佩龍-克勞修斯方程進(jìn)行定積分得到：2022/12/16§5-9單組分系統(tǒng)相平衡將克拉佩龍-克勞修斯方程進(jìn)行定積分得3.水的相圖水的相圖是根據(jù)實(shí)驗(yàn)繪制的。圖上有：三個(gè)單相區(qū)在氣、液、固三個(gè)單相區(qū)內(nèi)， ，溫度和壓力獨(dú)立地有限度地變化不會(huì)引起相的改變。三條兩相平衡線 ，壓力與溫度只能改變一個(gè)，指定了壓力，則溫度由體系自定。3.水的相圖Φ2022/12/163.水的相圖水的相圖是根據(jù)實(shí)驗(yàn)繪制的。圖上有：三個(gè)單相區(qū)水的相圖2022/12/16水的相圖2022/12/11水的相圖OC

是氣-液兩相平衡線，即水的蒸氣壓曲線。它不能任意延長(zhǎng)，終止于臨界點(diǎn)。臨界點(diǎn) ，這時(shí)氣-液界面消失。高于臨界溫度，不能用加壓的方法使氣體液化。OB

是氣-固兩相平衡線，即冰的升華曲線，理論上可延長(zhǎng)至0K附近。OA

是液-固兩相平衡線，當(dāng)A點(diǎn)延長(zhǎng)至壓力大于 時(shí)，相圖變得復(fù)雜，有不同結(jié)構(gòu)的冰生成。2022/12/16水的相圖OC是氣-液兩相平衡線，即水的蒸氣壓曲線。它不能水的相圖是CO的延長(zhǎng)線，是過(guò)冷水和水蒸氣的介穩(wěn)平衡線。因?yàn)樵谙嗤瑴囟认?，過(guò)冷水的蒸氣壓大于冰的蒸氣壓，所以線在OB線之上。過(guò)冷水處于不穩(wěn)定狀態(tài)，一旦有凝聚中心出現(xiàn)，就立即全部變成冰。O點(diǎn)是三相點(diǎn)（triplepoint），氣-液-固三相共存， 。三相點(diǎn)的溫度和壓力皆由體系自定。H2O的三相點(diǎn)溫度為273.16K，壓力為610.62Pa。2022/12/16水的相圖是CO的延長(zhǎng)線，是過(guò)冷水和水蒸氣的介穩(wěn)平衡線三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別三相點(diǎn)是物質(zhì)自身的特性，不能加以改變，如H2O的三相點(diǎn)冰點(diǎn)是在大氣壓力下，水、冰、氣三相共存。當(dāng)大氣壓力為時(shí)，冰點(diǎn)溫度為 ，改變外壓，冰點(diǎn)也隨之改變。2022/12/16三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別三相點(diǎn)是物質(zhì)自身的特性，不能加以三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別冰點(diǎn)溫度比三相點(diǎn)溫度低

是由兩種因素造成的：（1）因外壓增加，使凝固點(diǎn)下降 ；（2）因水中溶有空氣，使凝固點(diǎn)下降 。2022/12/16三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別冰點(diǎn)溫度比三相點(diǎn)溫度低 是由兩種因素兩相平衡線的斜率三條兩相平衡線的斜率均可由Clausius-Clapeyron方程或Clapeyron方程求得。OA線斜率為正。OB線斜率為正。OC線斜率為負(fù)。AC2022/12/16兩相平衡線的斜率三條兩相平衡線的斜率均可由Clausius-AC2022/12/16AC2022/12/112022/12/162022/12/11§5-10二組分理想液態(tài)混合物的氣液相圖對(duì)于二組分體系， 。至少為1，則f最多為3。這三個(gè)變量通常是T，p和組成x。所以要表示二組分體系狀態(tài)圖，需用三個(gè)坐標(biāo)的立體圖表示。保持一個(gè)變量為常量，從立體圖上得到平面截面圖。（1）保持溫度不變，得p-x圖較常用（3）保持組成不變，得T-p圖不常用。（2）保持壓力不變，得T-x圖常用§5-10二組分理想液態(tài)混合物的氣液平衡相圖2022/12/16§5-10二組分理想液態(tài)混合物的氣液相圖對(duì)于二組分體系， 理想的完全互溶雙液系兩個(gè)純液體可按任意比例互溶，每個(gè)組分都服從拉烏爾定律，這樣組成了理想的完全互溶雙液系，或稱為理想的液體混合物，如苯和甲苯，正己烷與正庚烷等結(jié)構(gòu)相似的化合物可形成這種雙液系。(1)

p-x圖設(shè)和分別為液體A和B在指定溫度時(shí)的飽和蒸氣壓，p為體系的總蒸氣壓2022/12/16理想的完全互溶雙液系兩個(gè)純液體可按任意比例互溶，每個(gè)理想的完全互溶雙液系2022/12/16理想的完全互溶雙液系2022/12/11理想的完全互溶雙液系這是p-x圖的一種，把液相組成x和氣相組成y畫在同一張圖上。A和B的氣相組成和的求法如下：已知，，或，就可把各液相組成對(duì)應(yīng)的氣相組成求出，畫在p-x圖上就得p-x-y圖。2022/12/16理想的完全互溶雙液系這是p-x圖的一種，把液相組成x理想的完全互溶雙液系2022/12/16理想的完全互溶雙液系2022/12/11理想的完全互溶雙液系如果 ，則 ，即易揮發(fā)的組分在氣相中的成分大于液相中的組分，反之亦然。在等溫條件下，p-x-y圖分為三個(gè)區(qū)域。在液相線之上，體系壓力高于任一混合物的飽和蒸氣壓，氣相無(wú)法存在，是液相區(qū)。在液相線和氣相線之間的梭形區(qū)內(nèi)，是氣-液兩相平衡。在氣相線之下，體系壓力低于任一混合物的飽和蒸氣壓，液相無(wú)法存在，是氣相區(qū)。2022/12/16理想的完全互溶雙液系如果 ，則 ，即易揮發(fā)的組分2022/12/162022/12/11物系點(diǎn)和相點(diǎn)：定義：描述相平衡系統(tǒng)整個(gè)狀態(tài)的點(diǎn)為物系點(diǎn)；描述相平衡系統(tǒng)某個(gè)相的狀態(tài)的點(diǎn)為相點(diǎn)。☆在單相區(qū)，物系點(diǎn)與相點(diǎn)重合；在兩相區(qū)，物系點(diǎn)與兩個(gè)相點(diǎn)在同一條水平線上。2022/12/16物系點(diǎn)和相點(diǎn)：☆在單相區(qū)，物系點(diǎn)與相點(diǎn)重合；在兩相區(qū)，物系點(diǎn)(2)杠桿規(guī)則對(duì)組分B進(jìn)行物料衡算2022/12/16(2)杠桿規(guī)則對(duì)組分B進(jìn)行物料衡算2022/12/11(3）溫度-組成圖（T-x圖）2022/12/16(3）溫度-組成圖（T-x圖）2022/12/11同理可以求出其它溫度的將各溫度的液相組成值連成線——液相線將各溫度的氣相組成值連成線——?dú)庀嗑€液相線也稱泡點(diǎn)線；氣相線也稱露點(diǎn)線。2022/12/16同理可以求出其它溫度的將各溫度的液相組成值連成線——液相線將比較：氣液氣-液氣-液氣液2022/12/16比較：氣液氣-液氣-液氣液2022/12/11§5-11二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣-液相圖(1)對(duì)拉烏爾定律發(fā)生偏差由于某一組分本身發(fā)生分子締合或A、B組分混合時(shí)有相互作用，使體積改變或相互作用力改變，都會(huì)造成某一組分對(duì)拉烏爾定律發(fā)生偏差，這偏差可正可負(fù)。如圖所示，是對(duì)拉烏爾定律發(fā)生正偏差的情況，虛線為理論值，實(shí)線為實(shí)驗(yàn)值。真實(shí)的蒸氣壓大于理論計(jì)算值。2022/12/16§5-11二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣-液相圖(1)對(duì)拉烏爾定律非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系如果把它對(duì)應(yīng)的氣相組成線也畫出來(lái)，分別得到對(duì)應(yīng)的p-x(y)圖和T-x(y)圖，這時(shí)液相線已不再是直線。發(fā)生負(fù)偏差的情況與之類似，只是真實(shí)的蒸氣壓小于理論計(jì)算值，液相線也不是直線。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系如果把它對(duì)應(yīng)的氣相組成線也畫出非理想的完全互溶雙液系(2)正偏差在p-x圖上有最高點(diǎn)由于A，B二組分對(duì)拉烏爾定律的正偏差很大，在p-x圖上形成最高點(diǎn)，如左圖。在p-x圖上有最高點(diǎn)者，在T-x圖上就有最低點(diǎn)，這最低點(diǎn)稱為最低恒沸點(diǎn)（minimumazeotropicpoint）計(jì)算出對(duì)應(yīng)的氣相的組成，分別畫出p-x(y)和T-x(y)圖，如(b)，(c)所示。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系(2)正偏差在p-x圖上有最高點(diǎn)非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系最低恒沸混合物在T-x（y）圖上，處在最低恒沸點(diǎn)時(shí)的混合物稱為最低恒沸混合物（Low-boilingazeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的組成在定壓下有定值。改變壓力，最低恒沸點(diǎn)的溫度也改變，它的組成也隨之改變。屬于此類的體系有： 等。在標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 的最低恒沸點(diǎn)溫度為351.28K，含乙醇95.57。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系最低恒沸混合物在T-x（y）圖非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系具有最低恒沸點(diǎn)的相圖可以看作由兩個(gè)簡(jiǎn)單的T-x（y）圖的組合。在組成處于恒沸點(diǎn)之左，精餾結(jié)果只能得到純B和恒沸混合物。組成處于恒沸點(diǎn)之右，精餾結(jié)果只能得到恒沸混合物和純A

。對(duì)于 體系，若乙醇的含量小于95.57，無(wú)論如何精餾，都得不到無(wú)水乙醇。只有加入 ，分子篩等吸水劑，使乙醇含量超過(guò)95.57，再精餾可得無(wú)水乙醇。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系具有最低恒沸點(diǎn)的相圖可以看作由非理想的完全互溶雙液系（3）負(fù)偏差在p-x圖上有最低點(diǎn)由于A，B二組分對(duì)拉烏爾定律的負(fù)偏差很大，在p-x圖上形成最低點(diǎn)，如圖(a)所示。在p-x圖上有最低點(diǎn)，在T-x圖上就有最高點(diǎn)，這最高點(diǎn)稱為最高恒沸點(diǎn)（maximumazeotropicpoint）計(jì)算出對(duì)應(yīng)的氣相組成，分別畫出p-x(y)圖和T-x(y)圖。如圖(b)，(c)所示。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系（3）負(fù)偏差在p-x圖上有最低點(diǎn)非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11非理想的完全互溶雙液系最高恒沸點(diǎn)混合物在T-x(y)圖上，處在最高恒沸點(diǎn)時(shí)的混合物稱為最高恒沸混合物（high-boilingazeotrope）。它是混合物而不是化合物，它的組成在定壓下有定值。改變壓力，最高恒沸點(diǎn)的溫度會(huì)改變，其組成也隨之改變。屬于此類的體系有： 等。在標(biāo)準(zhǔn)壓力下， 的最高恒沸點(diǎn)溫度為381.65K，含HCl20.24，分析上常用來(lái)作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。2022/12/16非理想的完全互溶雙液系最高恒沸點(diǎn)混合物在T-x(y)非理想的完全互溶雙液系2022/12/16非理想的完全互溶雙液系2022/12/11比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/16比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/11比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/16比較：氣氣－液液氣液氣－液2022/12/11比較：液液氣氣氣－液氣－液氣－液氣－液2022/12/16比較：液液氣氣氣－液氣－液氣－液氣－液2022/12/11比較：2022/12/16比較：2022/12/11§5-12二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的氣液相圖§5-12二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的氣液平衡相圖1.液相的相互溶解度共軛溶液液1液2共軛溶液液2022/12/16§5-12二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的氣液相圖§5-12二組分液相互溶解度曲線的最高點(diǎn)C,稱為高會(huì)溶點(diǎn)或高臨界會(huì)溶點(diǎn).C點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度稱為高會(huì)溶溫度2022/12/16相互溶解度曲線的最高點(diǎn)C,稱為高會(huì)溶點(diǎn)或高臨界會(huì)溶點(diǎn).C點(diǎn)所具有最低會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)具有最低和最高兩個(gè)會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)2022/12/16具有最低會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)具有最低和最高兩個(gè)會(huì)溶點(diǎn)的系統(tǒng)2022/g-lg-l２.部分互溶系統(tǒng)氣-液平衡系統(tǒng)的溫度－組成圖2022/12/16g-lg-l２.部分互溶系統(tǒng)氣-液平衡系統(tǒng)的溫度－組成圖20如果恒定的外壓較低，將部分互溶系統(tǒng)的共軛溶液加熱到一定溫度，兩液層同時(shí)產(chǎn)生氣相，此時(shí)有三相平衡共存（氣－液－液）如果氣相組成介于兩液相之間，則相變化可表示為：此時(shí)，Ｆ＝C-P+1=2-3+1=0，說(shuō)明在一定溫度下，要使氣-液-液三相平衡共存，溫度是一確定的值。該溫度稱為共軛溶液的共沸點(diǎn)。2022/12/16如果恒定的外壓較低，將部分互溶系統(tǒng)的共軛溶液加熱到一定溫度，這類系統(tǒng)如水-正丁純部分互溶系統(tǒng)，相圖如下：氣液液液1+液2氣-液氣-液2022/12/16這類系統(tǒng)如水-正丁純部分互溶系統(tǒng)，相圖如下：氣液液液1+液2P，Q兩點(diǎn)分別為水和正丁醇的沸點(diǎn)Pg，Qg為氣液平衡時(shí)，溫度與氣相組成的關(guān)系曲線，即氣相線。為氣液平衡時(shí)，平衡溫度與液相組成的關(guān)系線，即液相線。為溶解度曲線2022/12/16P，Q兩點(diǎn)分別為水和正丁醇的沸點(diǎn)Pg，Qg為氣液平衡時(shí)，溫度§5-13液相完全不互溶系統(tǒng)的氣液平衡相圖§5-13液相完全不互溶系統(tǒng)的氣-液平衡相圖將兩個(gè)互不相溶的液體，在一定外壓下進(jìn)行加熱，當(dāng)溫度上升到蒸氣總壓時(shí)，兩液體同時(shí)沸騰。此溫度為兩液體在指定外壓下的共沸點(diǎn)。此時(shí)，系統(tǒng)處于三相平衡，即液體A+液體B+氣體氣相組成為：2022/12/16§5-13液相完全不互溶系統(tǒng)的氣液平衡相圖§5-13液相完全水平線acb為三相平衡線，在線上任一點(diǎn)處，皆為三相平衡：以c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的組成形成的混合物稱為共沸物2022/12/16水平線acb為三相平衡線，在線上任一點(diǎn)處，皆為三相平衡：以c氣液液液1+液2氣-液氣-液2022/12/16氣液液液1+液2氣-液氣-液2022/12/11§5-14二組分凝聚系統(tǒng)的相圖僅由液相和固相構(gòu)成的系統(tǒng)稱為凝聚系統(tǒng),這類系統(tǒng)在壓力不大時(shí)影響可忽略,相律公式為1.固態(tài)不互溶凝聚系統(tǒng)的相圖2022/12/16§5-14二組分凝聚系統(tǒng)的相圖僅由液相和固相構(gòu)成的系統(tǒng)稱為凝2022/12/162022/12/112022/12/162022/12/112.熱分析法及固態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/162.熱分析法及固態(tài)完全不互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/11產(chǎn)生A(s)同時(shí)產(chǎn)生A(s)、B（s）液相消失同時(shí)產(chǎn)生A(s)、B（s）液相消失產(chǎn)生B（s）液相消失2022/12/16產(chǎn)生A(s)同時(shí)產(chǎn)生A(s)、B（s）液相消失同時(shí)產(chǎn)生A(s3、溶解度法及水鹽系統(tǒng)的相圖2022/12/163、溶解度法及水鹽系統(tǒng)的相圖2022/12/113.二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/163.二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/114.固態(tài)部分互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/164.固態(tài)部分互溶系統(tǒng)的相圖2022/12/112022/12/162022/12/11形成化合物的體系A(chǔ)和B兩個(gè)物質(zhì)可以形成兩類化合物：(1)穩(wěn)定化合物，包括穩(wěn)定的水合物，它們有自己的熔點(diǎn)，在熔點(diǎn)時(shí)液相和固相的組成相同。屬于這類體系的有：的4種水合物酚-苯酚的3種水合物2022/12/16形成化合物的體系A(chǔ)和B兩個(gè)物質(zhì)可以形成兩類化合物：(1)穩(wěn)定形成化合物的體系