中藥化學(xué)復(fù)習(xí)題(含答案)(二)

函授《中藥化學(xué)》復(fù)習(xí)題一、名詞解釋：一、名詞解釋1強(qiáng)心甘：存在植物中具有強(qiáng)心作用的管體化合物。2菇類及揮發(fā)油：菇類是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同飽和程度的衍生物。揮發(fā)油也稱精油，是存在于植物中的一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸儲出來的油狀液體的總稱。3苯丙素化合物：苯丙素類是指基本母核具有一個或幾個C6-C3單元的天然有機(jī)化合物類群。4堿性皂和酸性皂昔：①管族皂昔，其皂甘配基是螺管烷的衍生物，多由27個碳原子所組成（如著薪皂甘）。這類皂昔多存在于百合科和薯藤科植物中。②三菇皂昔。其皂甘配基是三菇（見菇）的衍生物，大多由30個碳原子組成。三菇皂昔分為四環(huán)三菇和五環(huán)三菇。這類皂昔多存在于五加科和傘形科等植物中。三菇皂甘又叫酸性皂甘。5PH梯度萃?。篜H梯度萃取法是分離酸性、堿性、兩性成分常用的手段。其原理是由于溶劑系統(tǒng)PH變化改變了它們的存在狀態(tài)（游離型或解離型），從而改變了它們在溶劑系統(tǒng)中的分配系數(shù)。6生物堿：生物堿是存在于自然界（主要為植物，但有的也在存于動物）中的一類含氮的堿性有機(jī)化合物，有似堿的性質(zhì)。7多糖：多糖是由糖昔鍵結(jié)合的糖鏈，至少要超過10個的單糖組成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。8糅質(zhì)：又稱單寧，是存在于植物體內(nèi)的一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。9香豆素：學(xué)名-苯并比喃酮，可以看做是順式鄰羥基肉桂酸的內(nèi)酯，它是大一類存在于植物界中的香豆素化合物的母核。10中藥化學(xué)：中藥化學(xué)是一門結(jié)合中藥中醫(yī)基本理論，運用化學(xué)原理和方法來研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科。它包括中藥化學(xué)成分的提取、分離、鑒定、結(jié)構(gòu)測定和必要的結(jié)構(gòu)改造，有效成分的生源途徑等。11黃酮類化合物：是一類存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）結(jié)構(gòu)的化合物。它們分子中有一個酮式默基，第一位上的氧原子具堿性，能與強(qiáng)酸成鹽，其羥基衍生物多具黃色，故又稱黃堿素或黃酮。二、根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)特點，結(jié)合天然藥物化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特點，說明每類成分的名稱（可多選）A.生物堿、B.黃酮、C.香豆素、D.木脂素、E.甘類、F.強(qiáng)心甘、G.二菇、H.三菇、I.番體皂甘、J.慈釀、K.糖、L:倍平菇。HOHO(E、F)（慈醍）（香豆素） （二菇）（黃酮）（ ）（生物堿）( )（慈醍）（香豆素） （二菇）（黃酮）（ ）（生物堿）( )（倍半菇）（二菇）（生物堿）（三菇）三、填空：（每空0.5分，共20分）.昔類根據(jù)昔鍵原子的不同可分為：氧甘、氮甘、硫昔、碳昔。.昔鍵水解的常用方法有：酸催化水解、酶催化水解、堿催化水解、氧化開裂反應(yīng)、乙酰解反應(yīng)。3確定糖與糖之間連接順序的常用方法有：緩和水解、酶水解,MS法、NMR.確定昔鍵構(gòu)型的常用方法有：酶水解、klyne經(jīng)驗公式計算、和NMR法。.香豆素類是一類具有苯駢a-叱喃酮、C6-C3-C6結(jié)構(gòu)類型的化合物，菇類是一類具有（C5H8）l結(jié)構(gòu)通式化合物的統(tǒng)稱。6蕙酶類的酸性強(qiáng)弱順序為含一COOH.＞含兩個或兩個以上B-OH＞含一個B-OH＞含2以上的a-OH＞含一個a-OH能溶解于5%N%CO3的有含一個B-OH。羥基慈釀的紅外光譜中跋基應(yīng)該有2個峰;1,4二羥基的紅外光譜中跋基應(yīng)該有1個峰。.番體皂昔按照25位結(jié)構(gòu)的特點可以分為：螺番烷醇、異螺爸烷醇、一番烷醇、變形螺番烷醇四種結(jié)構(gòu)類型。.黃酮類化合物是一類具有2-苯基色原酮、C6c3c6結(jié)構(gòu)的化合物，根據(jù)其C環(huán)氧化程度、B環(huán)取代位置和C環(huán)是否環(huán)合將黃酮類化合物分成十四類化合物。其中C環(huán)打開的是查爾酮,B環(huán)取代在3位的為異黃酗;3位為羥基的為黃酮醇；在水中溶解度最大的是花色素;具有手性的黃酮類為：二氫黃酮醇等。黃酮7,4'上有羥基，因為p-冗共腕的影響下，其酸性最強(qiáng)；而C5的羥基，因與C4好基形成分子內(nèi)氫鍵,故酸性最弱。.二氫黃酮、二氫黃酮醇較黃酮、黃酮醇在水中溶解度大，是因為前者為非平面型分子而后者為平面型分子?；ㄉ匾噪x子形式存在,所以易溶于水。.羊毛脂番烷型和達(dá)瑪烷型屬于四環(huán)三菇，而齊墩果烷型和烏蘇烷型屬于五環(huán)三菇.目前已發(fā)現(xiàn)的三菇類化合物，多數(shù)為四環(huán)和五環(huán)；羊毛番烷型和達(dá)瑪烷型屬于四環(huán)三菇，而齊墩果烷和烏蘇烷型屬于五環(huán)三菇。.揮發(fā)油經(jīng)常由于其組成特點知其為混合物，由于其自身特性保存應(yīng)該為_裝入棕色瓶密閉、避光、陰涼處。.pH梯度萃取法分離游離慈釀類化合物時，常采用的堿度順序依次為5%碳酸氫、5%碳酸鈉、1%氫氧化鈉和5%氫氧化。14強(qiáng)心甘根據(jù)甘元母核上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)的差異，可將其分為甲型強(qiáng)心甘和乙型強(qiáng)心昔兩大類。.糖的化學(xué)檢識反應(yīng)有：Molish反應(yīng)、菲林反應(yīng)和突倫反應(yīng)等。16凡是由異戊二烯聚合衍生的化合物,其分子式符合(C5H8)n通式,統(tǒng)稱為菇類化合物。.揮發(fā)油常用酸值、皂化值和酯值表達(dá)揮發(fā)油的質(zhì)量,三者關(guān)系為皂化值二酯值+酸值。.酶類化合物主要包括苯釀、蔡釀、菲釀和慈釀四種類型。.黃酮類化合物因多具酚羥基，可溶于堿—水，加酸后又可沉淀析出。利用游離黃酮混合物的酸性強(qiáng)弱不同，可用PH梯度萃取法分離。2R中藥虎杖中的酶屬于慈釀類,紫草素屬于茶釀類,丹參釀類屬于」配類。21、按照固定相與流動相的極性差別,分配色譜法有正相與反相色譜法之分，正相色譜法主要用于分離極性及中等極性化合物。22、按照皂昔被水解后生成皂昔元的化學(xué)結(jié)構(gòu)，將皂甘分為一番體皂甘—和二據(jù)皂甘兩大類。2&香豆素類化合物在紫外光下多顯示藍(lán)色或紫色熒光，7-羥基熒光最強(qiáng)。24在生物堿的氮原子附近引入供電子基，則生物堿堿性增強(qiáng)；若引入吸電子基，則生物堿堿性減弱。2s游離香豆素及其甘分子中具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿水中可水解開環(huán),形成易溶于水的物質(zhì)，加>又環(huán)合難溶于水而沉淀析出。此反應(yīng)可用于香豆素類化合物的鑒別和提取分離。2&強(qiáng)心甘番體母核C17位取代基為不飽和內(nèi)酯環(huán)，番體皂甘的番體母核C17位取代基為螺縮酮。四、選擇題：單選題，每題一分。.此化合物是屬于哪一類（C）HOOHOA.黃酮類B.二氫黃酮醇類C.黃酮醇類D.異黃酮類E.黃烷醇類.某天然藥物水提液在試管中強(qiáng)烈的振搖后，產(chǎn)生大量持久的泡沫，且加熱也不消失，該中藥提取液可能含有：（D）A.黃酮B.菇類C.揮發(fā)油D.皂甘E.慈釀.黃酮類化合物在甲醇中的UV光譜，帶I和帶R出現(xiàn)的位置是：（C）A.200-240nm和300-340nmB.200-300nm和300-340nmC.300-400nm和240-280nmD.320-400nm和200-280nmE.均不是.下列哪個反應(yīng)不是用于甲型強(qiáng)心甘不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)：（A）A.亞硝酰鐵氟化鈉反應(yīng)B.三氯化鐵-冰醋酸反應(yīng)C.堿性苦味酸試劑D.問二硝基苯試劑E.3、5—二硝基苯甲酸反應(yīng).下列那個反應(yīng)不是用于強(qiáng)心甘a—去氧糖的反應(yīng)：（B）A.K、K反應(yīng)B.醋酊濃硫酸反應(yīng)C.對硝基苯肌反應(yīng)D.咕噸氫醇反應(yīng)E.對一二甲氨基苯甲醛反應(yīng).有以下幾個黃酮類化合物，用聚酰胺柱色譜分離，洗脫劑用含水甲醇，三者流出的先后排列順序如何？（應(yīng)用氫鍵吸附原理）（C）23A.1>2>3B.3>2>1C.2>1>3D.1>3>2E.2>3>1.以下哪個是四環(huán)三菇皂甘的類型：（A）A.達(dá)瑪烷型B.齊墩果烷型C.變形螺番烷醇型D.羽扇豆烷型E.烏蘇烷型.從天然藥物中依次提取不同級型成分應(yīng)采用的溶劑極性順序：（B）A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、石油醴B.石油醴、乙醴、乙酸乙酯、乙醇、水C.石油醴、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醴D.水、乙醇、石油醴、乙酸乙酯、乙醇E.石油醴、乙醇、乙酸乙酯、乙醴、水.區(qū)別番體皂甘和三菇皂甘的化學(xué)方法有：（A）A.三氯乙酸反應(yīng)B.過碘酸A.三氯乙酸反應(yīng)B.過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)C.碘化泌鉀反應(yīng)D.Mg-HCl反應(yīng)E.Molish反應(yīng)10鑒定揮發(fā)油的試劑有：（E?）A.臭氧C.A.臭氧C.丙酮D.氯仿E.香蘭醛、濃硫酸溶液11揮發(fā)油具有漂亮藍(lán)色，是由于含有：（B）A.環(huán)烯醴菇類B.英類C.七元大環(huán)化合物D.裂環(huán)環(huán)烯醴菇類E.胡蘿卜姓類12全部為親脂性溶劑的是：（E）A.甲醇、乙醇、丙酮B.正丁醇、乙醴、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙醇D.乙酸乙酯、乙醇、乙醴E.氯仿、乙酸乙酯、乙醴13化合物進(jìn)行硅膠柱色譜分離時：（B）A.極性大的先流出來B.極性小的先流出來C.熔點低的先流出來D.熔點高的先流來E.沒有順序14.茜素型的慈釀類化合物，多呈深色，具羥基分布情況為：（A）A.分布在一側(cè)苯環(huán)B.分布在兩側(cè)苯環(huán)C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上15根據(jù)昔原子分類，屬于鼠昔的是：（A）A.苦杏仁甘B.紅景天昔C.巴豆昔D.大麻甘E.產(chǎn)薈昔.有效成分是指（E）A.需要提純的成分B.含量高的成分C.一種單體化合物D.具有生物活性的成分E.具有生物活性的提取物.常見的昔是（A）A.碳音B.氧昔C.酯甘D.硫甘E.氮甘TOC\o"1-5"\h\z.全部為親水性溶劑的是（A）A.甲醇、丙酮、乙醇B.正丁醇、乙醴、乙醇C.正丁醇、甲醇、乙BID.乙酸乙酯、乙醇、甲醇E.氯仿、乙醴、乙酸乙酯.與水分層的溶劑是（B）A.乙醇B.乙醴C.丙酮D.丙酮/甲醇（1:1）E.甲醇.Molish反應(yīng)的陽性結(jié)果是（E）A.溶液紅色B.溶液紫色C.上層紫紅色D.下層紫紅色E.兩界面有紫色環(huán).天然藥物提取、分離中經(jīng)常采用溶劑分配法，其原理是（A）A.根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同B.根據(jù)物質(zhì)的熔點不同C.根據(jù)物質(zhì)的沸點不同D.根據(jù)物質(zhì)的類型不同E.根據(jù)物質(zhì)的顏色不同.化合物分離純化常采用結(jié)晶法，其原理是（B）A.相似相溶B.溶解度差異C,分配系數(shù)差異D.溫度差異E.極性差異.大黃素型的慈釀類化合物，多呈黃色，具羥基分布情況為：（B）A.分布在一側(cè)苯環(huán)B.分布在兩側(cè)苯環(huán)C.分布在1,4位上D.分布在1,2位上E.分布在5,8位上.下列化合物瀉下作用最強(qiáng)的是：（C）A.大黃素B.大黃素葡萄甘C.番瀉音AD.大黃素龍膽雙糖甘E.大黃酸葡萄糖田25在水和其他溶劑中溶解度都很小的昔是（A）A.碳音B.氧甘C.酚甘D.硫昔E.氮甘26.下列物質(zhì)哪一個是單據(jù)：（A）A.環(huán)烯醴菇B.青蒿素C.靛青甘D.紫杉醇E.強(qiáng)心甘27下列化合物哪個是二菇：（A）A.甜菊甘B.苦艾內(nèi)酯C.棉酚D.薄荷酮E.樟腦.香豆素在Gibbs反應(yīng)中主要判斷（A）A.6位有無羥基取代B.7位有無羥基取代C.8位有無羥基取代D.是否開環(huán)E.是否氧化.黃酮類化合物的基本骨架是（A）A.C6-C3-C6B.C3-C6-C3C.C6-C3D.C6-C6-C6E.C6-C6-C3.Girard（吉拉德）試劑主要用于揮發(fā)油中含有哪類官能團(tuán)成分的分離：（CA.堿性成分B.酸性成分C.醛酮類成分D.醇類成分E.不飽和菇類.pKa的含義是：（E）A.生物堿的溶解度B.生物堿的解離度C.生物堿共腕酸的溶解度D.生物堿共腕酸的解離度E.生物堿共腕酸解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)，表示生物堿的堿性強(qiáng)弱32下個生物堿中N的堿性大小順序：（B）A.Ni>N2>N3B.N2>N1>N3C.N3>N2>NiD.N2>N3>N1E.N1>N3>N233提取三菇或皂體皂昔時Salkowski反應(yīng)呈現(xiàn)陽性結(jié)果是：（E）A.硫酸層出現(xiàn)綠色熒光B.氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色C.硫酸層呈現(xiàn)紅或藍(lán)色D.氯仿層呈現(xiàn)綠色熒光E.A+B34香豆素在異羥肪酸鐵反應(yīng)中應(yīng)是：（D）A.藍(lán)色B.黃色C綠色D.紅色E.褐色.不屬于親脂性有機(jī)溶劑的是CA.氯仿B.苯C正丁醇D丙酮E.乙醴.從中藥水煎液中萃取有效成分時不能使用的溶劑是EA.Et2OB.MeCOC.EtOAcD.n-BuOHE.CHC3.提取含淀粉較多的中藥宜用BA.回流法B.浸漬法C.煎煮法D.蒸儲法E.連續(xù)回流法.原理為氫鍵吸附的色譜是AA.凝膠過濾色譜B.離子交換色譜C.硅膠色譜D.聚酰胺色譜E.氧化鋁色譜.凝膠過濾色譜適于分離CA、極性大的成分B、極性小的成分C、分子量不同的成分D、親脂性成分E、親水性成分.檢識生物堿可選用：EA、三氯醋酸反應(yīng)B、a-蔡酚-濃硫酸試劑C、對亞硝基二甲苯胺D、鹽酸-鎂粉試劑E、碘化鈿鉀試劑.檢識黃酮類化合物可選用DA、三氯醋酸反應(yīng)B、a-蔡酚-濃硫酸試劑C、對亞硝基二甲苯胺D、鹽酸-鎂粉試劑E、碘化鈿鉀試劑.提取原生甘應(yīng)特別注意的問題是D

A.粉碎藥材BA.粉碎藥材B.增大濃度差C.選適宜的溶劑D.防止水解E.選適宜的方法.醋酊濃硫酸反應(yīng)用于鑒別強(qiáng)心甘的（陽性：a-去氧糖）AA.番體母核B.內(nèi)酯環(huán)C.去氧糖D.去氧糖E.六碳醛糖.中藥苦杏仁引起中毒的成分是DA.揮發(fā)油B.蛋白質(zhì)C.苦杏仁酶D.苦杏仁甘E.脂肪油.可用于區(qū)別慈釀和意酮的反應(yīng)是DA.菲格爾反應(yīng)B.無色亞甲藍(lán)試驗C,活性次甲基反應(yīng)D.醋酸鎂反應(yīng)E.對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng).慈酚、意酮一般只存在于新鮮藥材中，貯存一段時間后不再存在，原因是：CA.自然揮發(fā)散去B.結(jié)合成甘C.被氧化成意釀D.聚合成二慈酚E.轉(zhuǎn)化為慈酮.中藥補骨脂中的補骨脂內(nèi)酯具有BA.抗菌作用B.光敏作用C.解痙利膽作用D.抗維生素樣作用E.鎮(zhèn)咳作用.鑒別黃酮類化合物最常用的顯色反應(yīng)是DA.四氫硼鈉反應(yīng)B.三氯化鋁反應(yīng)C.三氯化鐵反應(yīng)D.鹽酸-鎂粉反應(yīng)E.二氯氧皓反應(yīng).組成揮發(fā)油白^主要成分是AA.單據(jù)、倍半菇及其含氧化合物B.二菇C,三菇及其昔類D.四菇D.四菇E.多菇及其含氧化合物.以浸取法提取揮發(fā)油時，首選的溶劑是：D?A.95%乙醇B.氯仿C.石油醴(30?60c)D.石油醴(60?90C)E.四氯化碳.只存在于強(qiáng)心甘中的糖是：DA.D—葡萄糖B.L一鼠李糖C.6-去氧糖D.2,6—二去氧糖E.D-果糖.甲型強(qiáng)心甘元與乙型強(qiáng)心甘元主要區(qū)別是DA.番體母核稠合方式B.Ci。位取代基不同C.C13位取代基不同D.Ci7位取代基不同E.Cs-H的構(gòu)型.臨床上應(yīng)用的黃連素主要含有EA阿托品B.黃連堿C.藥根堿D.小聚胺E.小集堿.下列生物堿堿性最強(qiáng)的是BA咖啡因pKa=1.22B、小集堿pKa=11.5C、罌粟堿pKa=6.13D>L—麻黃堿pKa=9.58E、胡椒堿pKa=1.42.檢識香豆素類化合物可選用EA、三氯醋酸反應(yīng)B、a-蔡酚-濃硫酸試劑C、對亞硝基二甲苯胺D、鹽酸-鎂粉試劑E、異羥肪酸鐵反應(yīng).羥基香豆素的特殊提取方法為CA.水蒸氣蒸儲B.堿水煎煮C.堿水提取酸水沉淀D.升華法E.乙醴提取.原理為分子篩的色譜是BA.離子交換色譜B.凝膠過濾色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜.在濃縮的水提取液中，加入一定量乙醇，可以除去下述成分，除了A

A.樹脂B.淀粉C.樹膠D.粘液質(zhì)E.蛋白質(zhì)29.表示生物堿堿性的方法常用DA.pKbB.KbC.pHD.pKaE.Ka.分儲法適用于分離：BA.極性大的成分B.沸點不同的化合物C.揮發(fā)性成分D.升華性成分E.內(nèi)酯類成分.下列游離慈釀衍生物酸性最強(qiáng)的是C.下列結(jié)構(gòu)式應(yīng)屬于：DA.雙環(huán)單據(jù)C.莫類B.單環(huán)單據(jù)D.環(huán)烯醴菇E.倍平菇內(nèi)酯63.下列化合物屬于N—昔的是EIA.雙環(huán)單據(jù)C.莫類B.單環(huán)單據(jù)D.環(huán)烯醴菇E.倍平菇內(nèi)酯63.下列化合物屬于N—昔的是EIOH?CH。（葡萄糖）A.H2c人人CH2-O一葡萄糖O0,N-OSO3K一HC_H2C_C-2 S-匍缶I糖o-葡萄糖E.OHOHC.D.四、簡答題（共5題，每題4分，20分）.在中藥的提取時，常用抑制酶的活性的方法有那些？①加溫、沸水煮（>80C）②加乙醇（>60C）或加甲乙醇提?、奂犹妓徕}或硫酸錢處理④烘干藥材（V60C）/加熱、加入電解質(zhì)或者重金屬.簡述單體化合物的結(jié)構(gòu)研究主要程序。（1）物理常數(shù)的測定：熔點、沸點、比旋度、折光率、比重（2）分子式的確定（3）化合物的結(jié)構(gòu)骨架語官能團(tuán)的確定.為什么小劑量苦杏仁甘有鎮(zhèn)咳作用？而大劑量卻能引起毒性？因為小劑量的苦杏仁昔在體內(nèi)酶的作用下分解產(chǎn)生HCN,具有鎮(zhèn)咳作用，但大劑量之后分解產(chǎn)生大量HCN就會引起中毒反應(yīng)。.為什么含有皂甘的中藥不能靜脈注射？而人參皂昔可以？皂昔的溶血作用是因為多數(shù)皂昔能與膽管醇結(jié)合形成不溶性的分子復(fù)合物，但并不是所有的皂昔都能破壞紅細(xì)胞而產(chǎn)生溶血作用，根據(jù)人參的結(jié)構(gòu)可以分為人參二醇-A型，人參三醇-B型,齊墩果酸型-C型，前兩者是達(dá)瑪烷型和四環(huán)三菇型后者是五環(huán)三菇型的它是那種不與膽管醇結(jié)合的菇類，不溶血所以它無毒./皂甘的水溶液大多數(shù)能破壞紅細(xì)胞而溶血作用，人參三醇及齊墩果酸為昔元（B型和C型）人參皂昔具有抗溶血的作用，而以人參二醇為昔元（A型）人參皂昔則有抗溶血作用。.如何判斷某化合物是單體？一般樣本用兩種以上的溶劑系統(tǒng)或色譜條件進(jìn)行檢測。均是示單一的斑點或譜峰，結(jié)晶樣品的熔距為0.5-1.0C,液體沸程在5c以內(nèi)，即認(rèn)為是較純的單體化學(xué)成分.簡述番體皂音的結(jié)構(gòu)特征及其分類。雷體皂昔的結(jié)構(gòu)與分類.雷體皂昔的結(jié)構(gòu)特征（1）管體皂昔由管體皂昔元與糖縮合而成。昔元由27個碳原子組成，基本碳架是螺管烷。

(2)昔元結(jié)構(gòu)中有六個環(huán)，其中，A、B、C、D四個環(huán)為管體母核，E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式相連接，構(gòu)成螺管烷結(jié)構(gòu)。(3)E環(huán)和F環(huán)中有C20、C22、和C25三個手性碳原子。C25的絕對構(gòu)型可能有兩種，為S型，又稱L型或neo型，為螺管烷；C25的絕對構(gòu)型為R型，又稱D型或iso型，為異螺管烷。(4)昔元分子常在C3位上連有羥基，多為3取向，糖基多與昔元的C3-OH成昔。也有在其它位如C1、C26位置上成昔。(5)組成管體皂昔的糖以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖較為常見。寡糖鏈可能為直鏈或分枝鏈。皂昔元與糖可能形成單糖鏈皂昔或雙糖鏈皂昔。(6)雷體皂昔分子結(jié)構(gòu)中不含竣基，呈中性，故又稱中性皂昔(三葩皂昔又稱為酸性皂昔)。2.管體皂昔的分類按螺管烷結(jié)構(gòu)中C25的構(gòu)型和F環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，將管體皂昔分為四種類型。(1)螺管烷醇型(C25的絕對構(gòu)型為S型)：由螺管烷衍生的皂甘為螺管烷醇型皂昔。如從中藥知母中分得的知母皂昔A-mo(2)異螺管烷醇型(C25的絕對構(gòu)型為R型)：由異螺管烷衍生的皂昔為異螺管烷醇型皂甘。如從薯藤科薯藤屬植物根莖中提取的薯藤皂甘。(3)吠管烷醇型：由F環(huán)裂環(huán)而衍生的皂昔稱為吠管烷醇型皂昔。吠管烷醇型皂昔中C3位成昔外，C26-OH上多與葡萄糖成甘，但其昔鍵易被酶解。(4)變形螺管烷醇型：由F環(huán)為吠喃環(huán)的螺管烷衍生的皂昔為變形螺管烷醇型皂甘。其C26-OH為伯醇基，均與葡萄糖成昔。.怎樣區(qū)分三菇皂甘及番體皂昔?用五氯化睇反應(yīng)。三葩皂昔：黃色，雷體皂昔：紫藍(lán)色(l)Liebermann-Burchard;(醋酊，濃硫酸番醇)現(xiàn)象：黃-紅-紫-藍(lán)(醇醇一綠色；三葩皂昔一紅色)一一區(qū)別三葩皂昔和雷體皂昔(2)Rosen-Heimer反應(yīng)；(25%三氯乙酸乙醇)紙色譜一加熱(~100C)---紅色一紫色(番醇--60C)——區(qū)別三菇皂甘和管體皂昔.黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)特點及其分類，及相應(yīng)溶解度、顏色及手性特性。P135.比較各化合物酸性大小:

B>A>C1R比較下列三種化合物在聚酰胺TLC（條件60%甲醇一水展開）上的Rf值大小R2OOOHORR2OOOHORiOHOA:Ri=R2=HB:Ri=H,R2=CH3C:Ri=A:Ri=R2=HB:Ri=H,R2=CH3C:Ri=glc,R2=CH3C<A<B//A<B<C11、硅膠吸附薄層鑒定下列化合物（展開劑：CHCl3：EtOAC：=為4:1）,請平U斷Rf值的大小:O311H3CHN-C-OChO311H3CHN-C-OCh3Ch3OHAC>B>A12、比較3個氮原子的堿性大小，并說明理由：pKa值大小月瓜基>季俊堿>N-雜環(huán)>脂肪胺?N-芳雜環(huán)>酰胺?口比咯共軻效應(yīng)（共平面的p-兀共軻使堿性減弱）因此1>2>3五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（共9分）

(1)(2)OHHOBCA陰性Emerson反應(yīng)或gibbs反應(yīng)，B陽性四氫硼鈉反應(yīng)：錯鹽-枸鹽酸反應(yīng)(1)(2)OHHOBCA陰性Emerson反應(yīng)或gibbs反應(yīng)，B陽性四氫硼鈉反應(yīng)：錯鹽-枸鹽酸反應(yīng):(3)HOl。C紫紅B黃色不退黃色褪色BLegal反應(yīng):A紅色褪去甲型強(qiáng)心音和乙型強(qiáng)心音的區(qū)別六、綜合題：10分。1.從三顆針中提取小集堿的工藝流程如下，請說明主要劃線步驟的原理及目的，并簡述生物堿通用的三種顯色檢識方法。(5分)三顆針粗粉:(1)用0.3%H2SO4滲漉。使小集堿生成小集堿硫酸鹽

(2)滲漉液用石灰乳調(diào)pH10~12,靜置，過濾。使小集堿硫酸鹽生成游離小集堿(3)濾液加濃HCl調(diào)pH1~2。(4)加NaCl(s)使其含量達(dá)6%,靜置，沉淀，過濾。降低鹽酸小集堿溶解度(5)得粗制鹽酸小集堿。(6)鹽酸小集堿重結(jié)晶后進(jìn)行氧化鋁柱層析(非硅膠柱層析)得鹽酸小集堿精品。(7)鹽酸小集堿進(jìn)行硅膠薄層層析，預(yù)先氨水飽和后進(jìn)行展開，計算R值。1,形成鹽，溶解2,使生物堿析出3,鹽酸鹽在水中溶解度小，使之析出4,鹽析6,小集堿堿性7,防拖尾2.大黃中意釀的結(jié)構(gòu)如下，試將各成分的代碼填入大黃的提取，分離流程中的各產(chǎn)物位置.(5分)TOC\o"1-5"\h\z化合物R1R2A-CH3-HB-CH3-OCH3CCH3-OHD-CH2OH-HE-COOH-H大黃粉20%gSO4苯200ml加熱回流苯提取液5%NaHCO3水溶液萃取「夜:液?酸化，過濾5%NaCO3水液萃取黃色固體?堿液『液1(E)酸化，過濾0.5%NaOH萃取固體物堿液苯液(回收苯)n(C)?酸化固體物固體物加(D)IV(A)+V(B)3從某中藥中提取揮發(fā)油成分并進(jìn)行初步分離，分離流程圖如下：.請根據(jù)流程圖的過程和揮發(fā)油的相關(guān)化學(xué)性質(zhì)得出A、B、C、D、E、F六個組分的成分；.請將分離過程中1,2,3,4,5,6的操作原理解釋清楚

揮發(fā)油的乙醛液1%HClH2so4萃取酸水層堿水層乙醛層酸水層堿水層5%NaHCO3萃取乙醛液堿水層C沉淀或水層乙醛層（中性成分）30%NaHSO3萃取-----4乙醛層|Girard試劑5水層乙醛層6---鄰苯二酸酊水層堿水層C沉淀或水層乙醛層（中性成分）30%NaHSO3萃取-----4乙醛層|Girard試劑5水層乙醛層6---鄰苯二酸酊水層乙醛層其它成分123456A堿性成分，B強(qiáng)酸性成分C弱酸