氣體毒物及揮發(fā)性毒物優(yōu)選課件

各論部分

（第五章～第十二章）

內(nèi)容對(duì)毒物進(jìn)行分類介紹。掌握1.中毒特點(diǎn)以及取材和檢驗(yàn)的要求。

2.毒物的理化共性和特性以及與分離檢測(cè)方法之間的關(guān)系。

3.常用分離和檢測(cè)方法的基本原理及實(shí)用意義。

4.各類毒物的代表。各論部分

（第五章～第十二章）內(nèi)容?#?第五章氣體毒物及揮發(fā)性毒物

主要內(nèi)容概念和種類取材及保存分離原理及方法常用檢測(cè)手段乙醇和甲醇?xì)淝杷峒扒杌镆谎趸嫉谖逭職怏w毒物及揮發(fā)性毒物

主要內(nèi)容概取分?#?揮發(fā)性毒物(volatilepoison)

概念指常溫常壓下蒸氣壓較高，易變成氣態(tài)分子從檢材體系中揮發(fā)逸出的有毒化合物。特點(diǎn)分子量小、化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、常溫常壓下一般為液體，能隨水蒸氣蒸餾。種類小分子醇類(甲醇、乙醇）、醛類（甲醛、水合氯醛）、醚類（乙醚）、鹵代烴（四氯化碳、氯仿）和苯（苯胺、硝基苯、苯酚）的衍生物等。氰化物因能形成揮發(fā)性較大的氫氰酸而歸入此類。揮發(fā)性毒物(volatilepoison?#?有毒氣體（toxicgas)

概念指常溫常壓下以氣體狀態(tài)存在的有毒化合物。

特點(diǎn)分子小、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、中毒途徑單一（吸入性）。

種類主要包括一些小分子的有機(jī)化合物和一些無(wú)機(jī)酸堿的分解產(chǎn)物。有毒氣體（toxicgas)概念指常溫常?#?有毒氣體分類

水煤氣CO+H2

燃料天然氣小分子烷烴和少量硫化氫為主液化石油氣小分子烷烴和烯烴沼氣甲烷和硫化氫

NH3

纖維、化肥等原料來(lái)源工業(yè)原料SO2

硫酸、硫酸鈉合成和廢氣H2S纖維燃料制革廢氣

NO2

硝酸生產(chǎn)火箭燃料芥子氣Cl2CH2CH2-S

軍事毒氣路易氏氣ClCH=CHAsCl2

有毒氣體分類?#?揮發(fā)性毒物和氣體毒物的取材及保存

檢材常用血.某些情況下也可用玻璃體、胃內(nèi)容物、肺等為檢材。

保存氣體或可變成氣體

a.盡量不留空間

b.密閉

c.冷藏送檢及時(shí)揮發(fā)性毒物和氣體毒物的取材及保存檢材常用血.某些情況?#?揮發(fā)性毒物和氣體毒物的分離揮發(fā)性毒物和氣體毒物的分離?#?頂空分析(headspaceanalysis)乙醇主要為中樞抑制，中毒和致死劑量個(gè)體差異較大Hb555蒸餾酸性或堿性毒物時(shí)，蒸餾前可先適當(dāng)調(diào)節(jié)檢材的酸堿性，以提高毒物的揮發(fā)性。液態(tài)分子＊＊＊＊＊＊液相*Widmark瓶氣相濃度與液相濃度間的關(guān)系靈敏度較低，可用于餾液中醇酗酒醉酒致死？誘發(fā)疾病？當(dāng)氣－液兩相達(dá)到平衡時(shí)，直接抽取一定體積的氣NH3纖維、化肥等原料內(nèi)容對(duì)毒物進(jìn)行分類介紹。2.空白＋還原劑0％血A0（538/555)靈敏度較低，可用于餾液中醇A100－AoHb、HbCO和HbO2分別在420nm左右和500～600nm處有兩個(gè)吸收帶，利用三者光譜上得差異可檢測(cè)HbCO的飽和度。紅色。單純揮發(fā)性物質(zhì)的氣－液平衡

＊＊＊＊＊＊?dú)鈶B(tài)分子＊＊＊＊?dú)庀?/p>

＊＊＊＊＊＊兩相界面＊＊＊＊＊＊液態(tài)分子＊＊＊＊＊＊液相＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊揮發(fā)性物質(zhì)的分子可以由液態(tài)逸散成氣態(tài)，也可由氣態(tài)凝聚成液態(tài)。在恒溫、密閉的容器中，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，氣態(tài)和液態(tài)之間可以達(dá)到一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡。頂空分析(headspaceanalysis)單純揮發(fā)性?#?決定平衡時(shí)氣態(tài)分子多少的因素在一定條件下,氣－液平衡時(shí)，單純物質(zhì)氣態(tài)分子的多少是固定的,由其飽和飽和蒸氣壓的大小決定。(頂空法中由氣相中濃度得到液相濃度的基礎(chǔ))同一溫度下，飽和蒸氣壓越高的物質(zhì),越易揮發(fā)成氣體。如：30℃時(shí)，水的飽和蒸氣壓為4.24KPa，甲醇為21.6KPa。（液相濃度相等的情況下，平衡時(shí)蒸汽壓越高的，氣相中的濃度越高。）物質(zhì)的飽和蒸氣壓可隨溫度升高而增大。水的沸點(diǎn)為100℃，甲醇沸點(diǎn)為64.5℃。（可通過(guò)加熱增加毒物在氣相中的濃度。）決定平衡時(shí)氣態(tài)分子多少的因素在一定條件下,氣－液平衡時(shí)，單純?#?檢材（稀溶液）的氣－液平衡檢材可看成是以水為溶劑含有多種揮發(fā)性組分和難揮發(fā)性組分的稀溶液。在一定溫度下，平衡時(shí)溶液的總蒸氣壓是溶劑水與各揮發(fā)性組分蒸氣分壓的總和。

P=Pw+P1+P2+……根據(jù)Roult定律，溶劑水和揮發(fā)性組分蒸氣分壓的大小分別與其摩爾分?jǐn)?shù)成正比。

Pw=XwPw°P1=X1P1°P2=X2P2°

X－摩爾分?jǐn)?shù)P°－飽和蒸氣壓對(duì)某一揮發(fā)性成分來(lái)講，液相摩爾分?jǐn)?shù)越大，其蒸氣壓越高；在液相摩爾分?jǐn)?shù)相同的情況下，飽和蒸氣壓越大的成分，其蒸氣壓越高。

檢材（稀溶液）的氣－液平衡檢材可看成是以水為溶劑含有多種揮發(fā)?#?希夫氏試劑反應(yīng)紅（醛類）雙波長(zhǎng)吸光度比值法血液中乙醇和內(nèi)標(biāo)異丙醇的色譜圖·可同時(shí)進(jìn)行定性和定量S血紅蛋白與一氧化碳結(jié)合的能力比與氧結(jié)合的能檢血用連二亞硫酸鈉還原后半定量。分離和檢測(cè)可以同時(shí)進(jìn)行。嗅特殊氣味，如苯胺、來(lái)蘇兒、硝基苯如：30℃時(shí)，水的飽和蒸氣壓為4.色譜柱吸附柱分子篩HbCO538568硫酸比色法，GC法（常用）。中毒血中主要有HbCO、HbO2和Hb，所測(cè)光譜為三種蛋白的疊加光譜，如果先用還原劑將血中的HbO2還原成Hb，所測(cè)的就是Hb和HbCO的疊加光譜。澄清度（苯酚）1號(hào)試驗(yàn)志愿者2小時(shí)內(nèi)飲白酒

藥－時(shí)曲線A530=AHbCO(530)+AHb(530)餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）來(lái)源工業(yè)原料SO2硫酸、硫酸鈉合成還原光譜法——光譜疊加原理HbCO538568氣相濃度與液相濃度間的關(guān)系

氣－液平衡時(shí)，氣相中水及揮發(fā)性組分的摩爾分?jǐn)?shù)，等于各自的蒸氣壓與總蒸氣壓的比值。

Yw=Pw/P=XwPw°/P

Yi=Pi/P=XiPi°/PPi°－揮發(fā)性組分飽和蒸氣壓Pw°－水飽和蒸氣壓Y－氣相摩爾分?jǐn)?shù)X－液相摩爾分?jǐn)?shù)由上兩式換算可得氣相濃度（摩爾比）與液相濃度的關(guān)系為：

Yi/Yw=Pi°/Pw°·Xi/Xw＝α·Xi/Xwα－相對(duì)揮發(fā)度(relativevolatitile)當(dāng)Pi°>Pw°時(shí)，α>1，氣相濃度>液相濃度。當(dāng)Pi°<Pw°時(shí)，α<1，氣相濃度<液相濃度。希夫氏試劑反應(yīng)紅（醛類）氣相濃度與液相濃度間的?#?氣體毒物和揮發(fā)性毒物的分離方式氣體毒物和揮發(fā)性毒物的分離方式?#?常用分離方法蒸餾法

*直接蒸餾法*水蒸氣蒸餾法

擴(kuò)散法

*Conway氏碟*Widmark瓶驅(qū)氣法和抽氣法頂空法常用分離方法蒸餾法?#?蒸餾法（Distillationmothod)

通過(guò)加熱提高揮發(fā)性組分的蒸氣壓，使檢材溶液沸騰，揮發(fā)性組分變成蒸氣從溶液中逸出，同時(shí)將蒸氣不斷地引出加熱裝置，使之冷卻加以收集后供檢測(cè)用。收集的蒸氣液體稱“餾液”。蒸餾法分為直接蒸餾法和水蒸氣蒸餾法。適用：適用面廣。

蒸餾法（Distillationmothod)?#?直接蒸餾裝置

直接蒸餾裝置?#?

水蒸氣蒸餾(steamdistillation)裝置水蒸氣蒸餾(steamdistillation)裝置?#?兩種蒸餾法比較

直接蒸餾法優(yōu)點(diǎn)簡(jiǎn)便缺點(diǎn)溫度較高，受熱不均勻。餾液中高沸點(diǎn)組分濃度降低。

適用沸點(diǎn)低、穩(wěn)定的組分。

水蒸氣蒸餾法

優(yōu)點(diǎn)檢材受熱均勻。提高餾液中高沸點(diǎn)組分的濃度，縮短蒸餾時(shí)間。缺點(diǎn)操作較麻煩。適用高沸點(diǎn)、不穩(wěn)定的組分。兩種蒸餾法比較直接蒸餾法?#?蒸餾注意事項(xiàng)蒸餾酸性或堿性毒物時(shí)，蒸餾前可先適當(dāng)調(diào)節(jié)檢材的酸堿性，以提高毒物的揮發(fā)性。收集揮發(fā)性較大的酸性或堿性毒物時(shí)，可適當(dāng)用酸性或堿性溶液進(jìn)行收集，以減少毒物的揮發(fā)損失，如氫氰酸。蒸餾時(shí)應(yīng)防止檢材爆沸或蒸干。蒸餾注意事項(xiàng)蒸餾酸性或堿性毒物時(shí)，蒸餾前可先適當(dāng)調(diào)節(jié)檢材的酸?#?擴(kuò)散法(diffusionmethod)方法：將檢材置于一密閉容器中，以一種溶劑或化學(xué)試劑作為吸收劑，吸收氣－液平衡時(shí)氣相中的揮發(fā)性組分，然后對(duì)吸收液中的揮發(fā)性毒物或消耗剩余的試劑進(jìn)行檢測(cè)。不可逆反應(yīng)竭盡法（全部分離）吸收劑溶劑吸收平衡法（部分分離）擴(kuò)散法(diffusionmethod)方法：將檢材置于?#?擴(kuò)散裝置擴(kuò)散裝置?#?驅(qū)氣法(aspirationmethod)

抽氣法(drivemethod)

將一種不影響檢測(cè)的氣體（如氮?dú)?、空氣），通過(guò)加壓（驅(qū)氣法）或減壓（抽氣法）的方式通過(guò)檢材，同時(shí)將檢材中的揮發(fā)性組分帶出，并加以收集。如果不斷地通入氣體，可使檢材中的揮發(fā)性組分全部得以分離。屬于竭盡法。分離和檢測(cè)可以同時(shí)進(jìn)行。分離出的揮發(fā)性組分可通過(guò)出口處的試紙直接檢測(cè)，也可以用溶劑或試劑吸收后再行檢測(cè)。

驅(qū)氣法(aspirationmethod)

抽氣法(?#?區(qū)別乙醇和其它醇。按下式計(jì)算飽和度:HbCO(%)=×100%果比較明顯。體，能隨水蒸氣蒸餾。SCOCH4HbCO538568餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）a.乙醇(tR=4.燃料天然氣小分子烷烴和少量硫化氫為主疊加光譜的形狀因飽和度不同而不同。24KPa，甲醇為21.血稀釋沉淀蛋白（三氯乙酸）后的上清液水蒸氣蒸餾法K平衡＝210Hb555水的沸點(diǎn)為100℃，甲醇沸點(diǎn)為64.ROH+CS2+KOHROC=SK（黃酸鹽）ΔAx=AHbCO(530)-AHbCO(584)硫酸比色法，GC法（常用）。驅(qū)氣法和抽氣法裝置區(qū)別乙醇和其它醇。驅(qū)氣法和抽氣法裝置?#?頂空分析(headspaceanalysis)方法將檢材置于一密閉系統(tǒng)中，保持恒溫一段時(shí)間，當(dāng)氣－液兩相達(dá)到平衡時(shí)，直接抽取一定體積的氣相用于分析。此時(shí)，氣相中揮發(fā)性組分的濃度與液相中的含量有一定的關(guān)系。頂空分析與氣相色譜法聯(lián)用時(shí)稱頂空氣相色譜法（headspacegaschromatography).特點(diǎn)簡(jiǎn)便，定量比較麻煩（需加內(nèi)標(biāo)）。適用屬于平衡法，適用于蒸氣壓較高的毒物。頂空分析(headspaceanalysis)方法?#?揮發(fā)性毒物的檢測(cè)

檢材目的不明確預(yù)試篩查定性分析定量分析餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）GC篩查（餾液或頂空、保留值）化學(xué)反應(yīng)、GC、GC-MS化學(xué)比色法、GC揮發(fā)性毒物的檢測(cè)檢材目的不明確預(yù)試篩查定性?#?蒸餾液的預(yù)試嗅特殊氣味，如苯胺、來(lái)蘇兒、硝基苯觀色（苯胺加熱變紅）澄清度（苯酚）分層（氯仿）試酸堿性（苯胺、苯酚）測(cè)紫外光譜（苯的衍生物）驗(yàn)類別反應(yīng)溴水反應(yīng)沉淀（苯酚、苯胺）黃酸鹽反應(yīng)紫紅（醇類）希夫氏試劑反應(yīng)紅（醛類）蒸餾液的預(yù)試嗅特殊氣味，如苯胺、來(lái)蘇兒、硝基苯?#?乙醇alcohol（酒精alcohol)

甲醇methanol性質(zhì)

·無(wú)色、透明液體

·易揮發(fā)，乙醇℃，甲醇

℃。

·

能與水、丙酮、乙醚、氯仿等混溶。來(lái)源A.常用溶劑

B.含酒精飲料啤酒3～6％葡萄酒10～30％白酒35～65％

C.血液腐敗時(shí)可產(chǎn)生乙醇，同時(shí)產(chǎn)生正丙醇（20∶1）。

D.工業(yè)酒精中甲醇含量較高乙醇alcohol（酒精alcohol)

甲醇methan?#?乙醇和甲醇的毒性乙醇主要為中樞抑制，中毒和致死劑量個(gè)體差異較大（與酶的多少，飲酒習(xí)慣等有關(guān)）。甲醇主要為視神經(jīng)損害，大劑量可致呼吸衰竭死亡。乙醇和甲醇的毒性乙醇主要為中樞抑制，中毒和致死劑量個(gè)體?#?檢測(cè)目的職業(yè)違規(guī)酒后駕車（酒后20％，醉酒80％）酗酒醉酒致死？誘發(fā)疾??？犯罪借酒投毒灌醉后實(shí)施（與其它毒物的關(guān)系有無(wú)協(xié)同作用？是否增加毒性？）假酒甲醇意外檢測(cè)目的職業(yè)違規(guī)酒后駕車（酒后20％，醉酒80％）?#?檢材和檢測(cè)方法

檢材常用血，現(xiàn)場(chǎng)可用呼氣，腐敗尸體可用玻璃體或腦脊液。密閉冷藏。取材應(yīng)及時(shí)。檢測(cè)一般目的比較明確，通常需定量。方法化學(xué)反應(yīng)（基本不用），重鉻酸鉀－硫酸比色法，GC法（常用）。檢材和檢測(cè)方法檢材常用血，現(xiàn)場(chǎng)可用呼氣，腐敗尸體?#?飲酒者血醇濃度變化飲酒者血醇濃度變化?#?1號(hào)試驗(yàn)志愿者2小時(shí)內(nèi)飲白酒

藥－時(shí)曲線1號(hào)試驗(yàn)志愿者2小時(shí)內(nèi)飲白酒

藥－時(shí)曲線?#?飲酒者血醇濃度變化飲酒者血醇濃度變化?#?Vitali反應(yīng)（黃酸鹽反應(yīng)）

原理

ROH+CS2+KOHROC=SK（黃酸鹽）

S

鉬酸銨MoO3·2(ROCSSK)紫紅色絡(luò)合物適用醇的類別反應(yīng)。靈敏度較低，可用于餾液中醇類化合物的預(yù)試。Vitali反應(yīng)（黃酸鹽反應(yīng)）原理?#?靈敏度較低，可用于餾液中醇飽和度419nm(λHbCO)吸收度特點(diǎn)·靈敏度高、分離能力強(qiáng)疊加光譜的形狀因飽和度不同而不同。有無(wú)協(xié)同作用？是否增加毒性？）血液中乙醇和內(nèi)標(biāo)異丙醇的色譜圖燃料天然氣小分子烷烴和少量硫化氫為主各論部分

（第五章～第十二章）特點(diǎn)簡(jiǎn)便，定量比較麻煩（需加內(nèi)標(biāo)）。?密閉冷藏·可鑒別乙醇和甲醇或其它具可能干擾的的揮發(fā)物使測(cè)定值偏高，不能區(qū)別乙醇和甲醇，氣體毒物和揮發(fā)性毒物的分離方式概念指常溫常壓下以氣體狀態(tài)存在的有定的組分。=3CH3COOH+Cr3++11H2Ob.鉬酸銨MoO3·2(ROCSSK)紫紅色絡(luò)合物液態(tài)分子＊＊＊＊＊＊液相＊＊＊＊＊＊O碘仿（黃色）Lieben氏反應(yīng)（碘仿反應(yīng)）

原理

I2+KOH→KIOCH3CH2OH+KIO→CH3CHOCH3C-+KIO→CHI3O碘仿（黃色）

適用丙酮、乙醛可干擾。區(qū)別乙醇和其它醇。靈敏度較低，可用于餾液中醇Lieben氏反應(yīng)（碘仿反應(yīng)）?#?乙醇中甲醇的檢識(shí)

原理甲醇＋氧化劑CuO甲醛

反應(yīng)

a.變色酸反應(yīng)（紫色）

b.Schiff氏試劑反應(yīng)（品紅）

c.苯肼－鐵氰化鉀反應(yīng)（紅色）

適用大量乙醇中檢識(shí)甲醇。乙醇中甲醇的檢識(shí)原理甲醇＋氧化劑CuO?#?重鉻酸鉀－硫酸比色法

原理3C2H5OH+2Cr2O72-+16H+

(橙色）

=3CH3COOH+Cr3++

11H2O

（綠色600nm）

3C2H5OH?2K2Cr2O7

適用

＊測(cè)定餾液或擴(kuò)散吸收液中乙醇的含量。

＊其它還原性物質(zhì)也可使重鉻酸鉀還原，使測(cè)定值偏高，不能區(qū)別乙醇和甲醇，也不能區(qū)別乙醇及其代謝物乙醛。重鉻酸鉀－硫酸比色法原理3C2H5OH+2Cr2?#?重鉻酸鉀－硫酸顏色反應(yīng)重鉻酸鉀－硫酸顏色反應(yīng)?#?GC法檢測(cè)乙醇和甲醇

樣品直接頂空進(jìn)樣(稀釋血、尿）蒸餾液血稀釋沉淀蛋白（三氯乙酸）后的上清液檢測(cè)常采用內(nèi)標(biāo)法（異丙醇或叔丁醇，硫酸銨飽和液）色譜聚乙二醇類固定液（10％PEG400），F(xiàn)ID,柱溫

80～100℃，進(jìn)樣口180℃，檢測(cè)器180℃。特點(diǎn)·靈敏度高、分離能力強(qiáng)

·可同時(shí)進(jìn)行定性和定量

·可分別測(cè)定乙醇及其代謝物

·可鑒別乙醇和甲醇或其它具可能干擾的的揮發(fā)物質(zhì)。GC法檢測(cè)乙醇和甲醇樣品直接頂空進(jìn)樣(稀釋血、尿）?#?美國(guó)Varian3800GC

美國(guó)Dani

HSS86.50Headspace美國(guó)Varian3800GC

美國(guó)D?#?血中乙醇及內(nèi)標(biāo)的色譜圖血液中乙醇和內(nèi)標(biāo)異丙醇的色譜圖

a.異丙醇(tR=4.206min)b.乙醇(tR=4.340min)血中乙醇及內(nèi)標(biāo)的色譜圖血液中乙醇和內(nèi)標(biāo)異丙醇的色譜圖a.異?#?ROH+CS2+KOHROC=SK（黃酸鹽）Hb555甲醛(tR=2.爆破等）Hb555飽和度越低的血，越接近Hb的吸收光譜；吸收1mol的CO,需消耗1mol的氯化鈀.缺點(diǎn)溫度較高，受熱不頂空氣相色譜法檢測(cè)一氧化碳I2+KOH→KIO當(dāng)Pi°<Pw°時(shí)，α<1，氣相濃度<液相濃度。某些情況下也可用玻璃體、胃內(nèi)容液化石油氣小分子烷烴和烯烴餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）特點(diǎn)分子量小、化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、常溫常壓下一般為液c.得：ΔA=AHbCO1－AHbCO2＝ΔAxc.A530-A584=AHbCO(530)+AHb(530)-AHbCO(584)-AHb(584)血稀釋沉淀蛋白（三氯乙酸）后的上清液樣品直接頂空進(jìn)樣(稀釋血、尿）直接蒸餾法多種揮發(fā)性物質(zhì)的分離a.甲醛(tR=2.036min)b.乙醛(tR=2.339min)c.甲醇(tR=3.487min)d.異丙醇(tR=3.859min)e.乙醇(tR=3.972min)f.正丙醇(tR=6.314min)ROH+CS2+KOHROC=SK（黃?#?一氧化碳(carbonmonoxide,co)性狀無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)刺激的氣體，分子量28.1，比重略輕于空氣，易燃燒。來(lái)源a.煤氣（CO+H2，占6～30％）

b.城市天然氣中有些也含有少量一氧化碳

b.有機(jī)物不完全燃燒中毒原因

a.意外（熱水器、汽車、烤火、著火、煤氣泄漏、爆破等）

b.自殺

c.他殺

d.假象（如死后焚尸）一氧化碳(carbonmonoxide,co)性狀無(wú)?#?一氧化碳中毒機(jī)理

通常體內(nèi)血紅蛋白(hemoglobin,Hb)與氧(O2)結(jié)合形成氧合血紅蛋白（oxyhemoglobin,HbO2),給機(jī)體組織供。當(dāng)有一氧化碳(CO)存在時(shí)，一氧化碳則可與血紅蛋白結(jié)合,生成碳氧血紅蛋白(carboxhemoglobin,HbCO)，使血紅蛋白失去攜氧功能而造成中毒。

HbO2+COHbCO+O2

[HbCO][O2]＝[HbO2][COK平衡＝210]

血紅蛋白與一氧化碳結(jié)合的能力比與氧結(jié)合的能力大200多倍。

一氧化碳中毒機(jī)理通常體內(nèi)血紅蛋白(hemoglo?#?中毒程度指標(biāo)－碳氧血紅蛋白飽和度

碳氧血紅蛋白占血紅蛋白總量的百分比稱之為碳氧血紅蛋白飽和度.

碳氧血紅蛋白量

HbCO(%)=Х100%

血紅蛋白總量

碳氧血紅蛋白飽和度是判斷一氧化碳中毒嚴(yán)重程度的重要指標(biāo)，飽和度越高，機(jī)體缺氧越嚴(yán)重。正常情況<10％中毒癥狀>20％死亡>60％中毒程度指標(biāo)－碳氧血紅蛋白飽和度碳氧?#?飽和度與中毒表現(xiàn)飽和度與中毒表現(xiàn)?#?檢材及檢驗(yàn)要求檢材最好是新鮮心血，炭化尸體可取骨髓。保存?盡量少留空間?密閉冷藏?不能用甲醛固定檢驗(yàn)要求?及時(shí)?定量檢材及檢驗(yàn)要求檢材最好是新鮮心血，炭化尸體可取骨髓。?#?一氧化碳中毒檢測(cè)方法

分類機(jī)理檢測(cè)HbCO檢測(cè)CO利用HbCO和HbO2性質(zhì)上的差異，直接檢測(cè)HbCO。將HbCO中的CO釋放出來(lái)，檢測(cè)CO。化學(xué)法UV－vis氯化鈀法GC一氧化碳中毒檢測(cè)方法分類機(jī)理檢測(cè)HbCO檢測(cè)CO利用Hb?#?化學(xué)法檢識(shí)一氧化碳中毒血原理HbCO性質(zhì)比HbO2穩(wěn)定，在外界因素作用下，與HbO2相比，能較長(zhǎng)時(shí)間地保持其鮮紅色。飽和度大于20％時(shí)結(jié)果比較明顯。飽和度越大，紅色保持得越久。方法

a.加熱法

b.氫氧化鈉法

適用簡(jiǎn)便、快速，無(wú)需特殊儀器。適合現(xiàn)場(chǎng)或基層快速做出初步判斷。化學(xué)法檢識(shí)一氧化碳中毒血原理HbCO性質(zhì)比HbO2穩(wěn)定，?#?分光光度法

——三種血紅蛋白的吸收光譜吸收光譜

Hb、HbCO和HbO2分別在420nm左右和500～600nm處有兩個(gè)吸收帶，利用三者光譜上得差異可檢測(cè)HbCO的飽和度。檢測(cè)方法

還原光譜法直接測(cè)定法雙波長(zhǎng)吸光度比值法雙波長(zhǎng)等吸收度比值法分光光度法

——三種血紅蛋白的吸收光譜吸收光譜?#?還原光譜法——光譜疊加原理

蛋白吸收峰（nm）

Hb555HbO2540576HbCO538568

中毒血中主要有HbCO、HbO2和Hb，所測(cè)光譜為三種蛋白的疊加光譜，如果先用還原劑將血中的HbO2還原成Hb，所測(cè)的就是Hb和HbCO的疊加光譜。疊加光譜的形狀因飽和度不同而不同。還原光譜法——光譜疊加原理蛋白吸?#?還原光譜法

——不同飽和度血的還原光譜

先用飽和度為0%的血通CO制備飽和度為100％的血，再按一定比例混合，制成不同飽和度的血，并分別測(cè)定吸收光譜。飽和度越低的血，越接近Hb的吸收光譜；飽和度越高的，越接近HbCO的光譜。檢血用連二亞硫酸鈉還原后半定量。還原光譜法

——不同飽和度血的還原光譜先用飽和?#?飽和度直接測(cè)定法

飽和度419nm(λHbCO)吸收度通O2（HbO2)0%A0稀釋檢血通CO(HbCO)100%A100X%AxAx－A0按下式計(jì)算飽和度:HbCO(%)=×100%A100－Ao

特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便，但稀釋倍數(shù)高，準(zhǔn)確度下降。飽和度直接測(cè)定法?#?揮發(fā)性物質(zhì)的分子可以由液態(tài)逸散成氣態(tài)，也可由氣態(tài)凝聚成液態(tài)。碳氧血紅蛋白飽和度是判斷一氧化碳中毒嚴(yán)重程度的重要指標(biāo)，飽和度越高，機(jī)體缺氧越嚴(yán)重。的組分。稀釋檢血＋還原劑測(cè)△Ax(530-584)分離出的揮發(fā)性組分可通過(guò)出口處的試紙直接檢測(cè)，也可以用溶劑或試劑吸收后再行檢測(cè)。HbCO(％）＝X100%chromatography).Schiff氏試劑反應(yīng)（品紅）乙醇，同時(shí)產(chǎn)生正器。類化合物的預(yù)試。在恒溫、密閉的容器中，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，氣態(tài)和液態(tài)之間可以達(dá)到一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡。靈敏度較低，可用于餾液中醇正常情況<10％中毒癥狀>20％死亡>60％b.4.Yw=Pw/P=XwPw°/P縮短蒸餾時(shí)間。036min)b.適用丙酮、乙醛可干擾。物質(zhì)的飽和蒸氣壓可隨溫度升高而增大。頂空分析(headspaceanalysis)雙波長(zhǎng)吸光度比值法測(cè)飽和度（1）原理血樣還原后，測(cè)得的吸光度為Hb和HbCO吸光度的加和值，分別測(cè)定538nm

和555nm處的吸收度，并計(jì)算二者的比值。

HbCOλmax=538nmHbλmax=555nm

飽和度↑，則A538↑,A555↓,A538/A555↑。A538/A555值與飽和度之間有近似的直線關(guān)系，通過(guò)測(cè)定空白血、100％飽和血和檢血的吸光度比值,可換算出HbCO的飽和度。揮發(fā)性物質(zhì)的分子可以由液態(tài)逸散成氣態(tài)，也可由氣態(tài)凝聚成液態(tài)。?#?雙波長(zhǎng)吸光度比值法測(cè)飽和度（2）方法

空白＋還原劑0％血A0（538/555)

稀釋血

100%血A100（538/555)稀釋檢血＋還原劑x％血AX（538/555x）計(jì)算

AX（538/555x）－A0（538/555)

HbCO(％）＝X100%A100（538/555)－A0（538/555)

雙波長(zhǎng)吸光度比值法測(cè)飽和度（2）方法?#?雙波長(zhǎng)等吸收度法測(cè)飽和度（1）原理檢血經(jīng)還原后，血中主要為Hb和HbCO。在500～600nm吸收帶，選擇兩個(gè)合適的波長(zhǎng)（如530nm和580nm），分別測(cè)定吸光度值。在這兩個(gè)波長(zhǎng)處，Hb的吸收相等，HbCO的吸收差值較大。利用差示法可消除Hb的吸收，使吸收差值△Ax僅與HbCO的含量成正比。然后再測(cè)定同一血樣飽和度為100％時(shí)的吸光度差值△A100，即可從二者的比值求得血中HbCO的飽和度。

A1=AHb1+AHbCO1(1)A2=AHb2+AHbCO2(2)(1)－（2）A1－A2=(AHb1+AHbCO1)－(AHb2+AHbCO2)

得：ΔA=AHbCO1－AHbCO2＝ΔAx

雙波長(zhǎng)等吸收度法測(cè)飽和度（1）原理?#?氣體毒物及揮發(fā)性毒物優(yōu)選課件?#?雙波長(zhǎng)等吸收度法測(cè)飽和度（2）方法稀釋檢血＋還原劑測(cè)△Ax(530-584)

通CO

測(cè)△A100(530-584)計(jì)算

△Ax

HbCO(%)=X100％

△A100雙波長(zhǎng)等吸收度法測(cè)飽和度（2）方法?#?雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)定碳氧血紅蛋白飽和度依據(jù)吸收度的加和性，通過(guò)測(cè)定兩個(gè)波長(zhǎng)吸收度的差值，可扣除干擾物（Hb）的吸收，得到HbCO的吸收度差值，此差值與HbCO的量成正比。

A530=AHbCO(530)+AHb(530)A584=AHbCO(584)+AHb(584)A530-A584=AHbCO(530)+AHb(530)

-AHbCO(584)-AHb(584)ΔAx=AHbCO(530)-AHbCO(584)ΔA100=A100(530)-A100(584)HbCO(%)=ΔAx/ΔA100×

100%雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)定碳氧血紅蛋白飽和度依據(jù)吸收度的加和性?#?雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)飽和度（3）說(shuō)明此法操作簡(jiǎn)便、快速。檢血不需準(zhǔn)確稀釋。等吸收波長(zhǎng)測(cè)定后，只要儀器和條件不變，不必每次都測(cè)。Hb的等吸收波長(zhǎng)很多，應(yīng)選HbCO吸收差值較大的兩個(gè)波長(zhǎng)。雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)飽和度（3）說(shuō)明?#?氯化鈀法檢測(cè)一氧化碳(1)原理在密閉容器中,鈀離子可定量吸收并氧化血中釋放出來(lái)的CO,同時(shí),鈀離子被還原成金屬鈀,在吸收液表面形成一層金屬膜,即鈀鏡.PdCl2+CO+H2O=

Pd↓+2HCl+CO2

根據(jù)所加入和消耗的鈀離子的量,可計(jì)算出CO的量.氯化鈀法檢測(cè)一氧化碳(1)原理?#?氯化鈀法檢測(cè)一氧化碳(2)

裝置

檢血+稀硫酸氯化鈀溶液氯化鈀法檢測(cè)一氧化碳(2)裝置?#?檢材常用血，現(xiàn)場(chǎng)可用呼氣，腐敗尸體血紅蛋白總量液化石油氣小分子烷烴和烯烴做出初步判斷。X－摩爾分?jǐn)?shù)P°－飽和蒸氣壓雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)定碳氧血紅蛋白飽和度HbCO538568特點(diǎn)分子量小、化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、常溫常壓下一般為液ROH+CS2+KOHROC=SK（黃酸鹽）物質(zhì)的飽和蒸氣壓可隨溫度升高而增大。檢材最好是新鮮心血，炭化尸體可取骨髓。·無(wú)色、透明液體燃料天然氣小分子烷烴和少量硫化氫為主當(dāng)氣－液兩相達(dá)到平衡時(shí)，直接抽取一定體積的氣K平衡＝210醛）、醚類（乙醚）、鹵代烴（四氯化碳、氯仿）物質(zhì)的飽和蒸氣壓可隨溫度升高而增大。稀釋檢血＋還原劑測(cè)△Ax(530-584)相用于分析。飽和度越低的血，越接近Hb的吸收光譜；HbO2+COHbCO+O2做出初步判斷。氯化鈀法檢測(cè)一氧化碳(3)說(shuō)明吸收1mol的CO,需消耗1mol的氯化鈀.消耗的氯化鈀量可通過(guò)測(cè)定吸收前后278nm處氯化鈀溶液的吸收度差值計(jì)算得到.A1=EC1LA2=EC2L

?A=EL?C?C=?A/EL按1個(gè)HbCO與4個(gè)CO結(jié)合進(jìn)行換算(1mgCO相當(dāng)576gHbCO),根據(jù)人平均血紅蛋白可估算出HbCO飽和度.檢材常用血，現(xiàn)場(chǎng)可用呼氣，腐敗尸體氯化鈀法檢測(cè)一氧化碳(3?#?頂空氣相色譜法檢測(cè)一氧化碳檢材血、空氣分離加釋放劑（25％乳酸）頂空法色譜柱吸附柱分子篩檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）CO

氫火焰離子檢測(cè)器(FID）

[H]COCH4

優(yōu)點(diǎn)對(duì)腐敗檢材效果較好頂空氣相色譜法檢測(cè)一氧化碳檢材血、空氣?#?氣體毒物和揮發(fā)性毒物的分離方式氣體毒物和揮發(fā)性毒物的分離方式?#?檢測(cè)目的職業(yè)違規(guī)酒后駕車（酒后20％，醉酒80％）酗酒醉酒致死？誘發(fā)疾病？犯罪借酒投毒灌醉后實(shí)施（與其它毒物的關(guān)系有無(wú)協(xié)同作用？是否增加毒性？）假酒甲醇意外檢測(cè)目的職業(yè)違規(guī)酒后駕車（酒后20％，醉酒80％）?#?Vitali反應(yīng)（黃酸鹽反應(yīng)）

原理

ROH+CS2+KOHROC=SK（黃酸鹽）

S

鉬酸銨MoO3·2(ROCSSK)紫紅色絡(luò)合物適用醇的類別反應(yīng)。靈敏度較低，可用于餾液中醇類化合物的預(yù)試。Vitali反應(yīng)（黃酸鹽反應(yīng)）原理?#?一氧化碳(carbonmonoxide,co)性狀無(wú)色、無(wú)臭、無(wú)刺激的氣體，分子量28.1，比重略輕于空氣，易燃燒。來(lái)源a.煤氣（CO+H2，占6～30％）

b.城市天然氣中有些也含有少量一氧化碳

b.有機(jī)物不完全燃燒中毒原因

a.意外（熱水器、汽車、烤火、著火、煤氣泄漏、爆破等）

b.自殺

c.他殺

d.假象（如死后焚尸）一氧化碳(carbonmonoxide,co)性狀無(wú)?#?還原光譜法——光譜疊加原理

蛋白吸收峰（nm）

Hb555HbO2540576HbCO538568

中毒血中主要有HbCO、HbO2和Hb，所測(cè)光譜為三種蛋白的疊加光譜，如果先用還原劑將血中的HbO2還原成Hb，所測(cè)的就是Hb和HbCO的疊加光譜。疊加光譜的形狀因飽和度不同而不同。還原光譜法——光譜疊加原理蛋白吸?#?還原光譜法

——不同飽和度血的還原光譜

先用飽和度為0%的血通CO制備飽和度為100％的血，再按一定比例混合，制成不同飽和度的血，并分別測(cè)定吸收光譜。飽和度越低的血，越接近Hb的吸收光譜；飽和度越高的，越接近HbCO的光譜。檢血用連二亞硫酸鈉還原后半定量。還原光譜法

——不同飽和度血的還原光譜先用飽和?#?雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)定碳氧血紅蛋白飽和度依據(jù)吸收度的加和性，通過(guò)測(cè)定兩個(gè)波長(zhǎng)吸收度的差值，可扣除干擾物（Hb）的吸收，得到HbCO的吸收度差值，此差值與HbCO的量成正比。

A530=AHbCO(530)+AHb(530)A584=AHbCO(584)+AHb(584)A530-A584=AHbCO(530)+AHb(530)

-AHbCO(584)-AHb(584)ΔAx=AHbCO(530)-AHbCO(584)ΔA100=A100(530)-A100(584)HbCO(%)=ΔAx/ΔA100×

100%雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)定碳氧血紅蛋白飽和度依據(jù)吸收度的加和性?#?乙醇alcohol（酒精alcohol)

甲醇methanol雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)定碳氧血紅蛋白飽和度S甲醇(tR=3.S碳氧血紅蛋白占血紅蛋白總量的百分比稱之為碳氧血紅蛋白飽和度.氣－液平衡時(shí)，氣相中水及揮發(fā)性組分的摩爾分?jǐn)?shù)，等于各自的蒸氣壓與總蒸氣壓的比值。?A=EL?C?C=?A/EL水的沸點(diǎn)為100℃，甲醇沸點(diǎn)為64.分光光度法

——三種血紅蛋白的吸收光譜得：ΔA=AHbCO1－AHbCO2＝ΔAx雙波長(zhǎng)等吸收度法測(cè)飽和度（1）chromatography).毒化合物。澄清度（苯酚）[H]頂空分析(headspaceanalysis)黃酸鹽反應(yīng)紫紅（醇類）Hb、HbCO和HbO2分別在420nm左右和500～600nm處有兩個(gè)吸收帶，利用三者光譜上得差異可檢測(cè)HbCO的飽和度。芥子氣Cl2CH2CH2-S血液中乙醇和內(nèi)標(biāo)異丙醇的色譜圖縮短蒸餾時(shí)間。沼氣甲烷和硫化氫燃料天然氣小分子烷烴和少量硫化氫為主量較高在一定條件下,氣－液平衡時(shí)，單純物質(zhì)氣態(tài)分子的多少是固定的,由其飽和飽和蒸氣壓的大小決定。苯肼－鐵氰化鉀反應(yīng)（紅色）濃度降低。均勻。血紅蛋白與一氧化碳結(jié)合的能力比與氧結(jié)合的能d.Ax－A0特點(diǎn)·靈敏度高、分離能力強(qiáng)餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）?定量HbCO(%)=ΔAx/ΔA100×100%物、肺等為檢材。Ax－A0血紅蛋白總量吸收1mol的CO,需消耗1mol的氯化鈀.紅色。檢材（稀溶液）的氣－液平衡A100（538/555)－A0（538/555)C.雙波長(zhǎng)等吸收度差示法測(cè)飽和度（3）說(shuō)明此法操作簡(jiǎn)便、快速。檢血不需準(zhǔn)確稀釋。等吸收波長(zhǎng)測(cè)定后，只要儀器和條件不變，不必每次都測(cè)。Hb的等吸收波長(zhǎng)很多，應(yīng)選HbCO吸收差值較大的兩個(gè)波長(zhǎng)。乙醇alcohol（酒精alcohol)

甲醇methan?#?各論部分

（第五章～第十二章）

內(nèi)容對(duì)毒物進(jìn)行分類介紹。掌握1.中毒特點(diǎn)以及取材和檢驗(yàn)的要求。

2.毒物的理化共性和特性以及與分離檢測(cè)方法之間的關(guān)系。

3.常用分離和檢測(cè)方法的基本原理及實(shí)用意義。

4.各類毒物的代表。各論部分

（第五章～第十二章）內(nèi)容?#?第五章氣體毒物及揮發(fā)性毒物

主要內(nèi)容概念和種類取材及保存分離原理及方法常用檢測(cè)手段乙醇和甲醇?xì)淝杷峒扒杌镆谎趸嫉谖逭職怏w毒物及揮發(fā)性毒物

主要內(nèi)容概取分?#?揮發(fā)性毒物(volatilepoison)

概念指常溫常壓下蒸氣壓較高，易變成氣態(tài)分子從檢材體系中揮發(fā)逸出的有毒化合物。特點(diǎn)分子量小、化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、常溫常壓下一般為液體，能隨水蒸氣蒸餾。種類小分子醇類(甲醇、乙醇）、醛類（甲醛、水合氯醛）、醚類（乙醚）、鹵代烴（四氯化碳、氯仿）和苯（苯胺、硝基苯、苯酚）的衍生物等。氰化物因能形成揮發(fā)性較大的氫氰酸而歸入此類。揮發(fā)性毒物(volatilepoison?#?有毒氣體（toxicgas)

概念指常溫常壓下以氣體狀態(tài)存在的有毒化合物。

特點(diǎn)分子小、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、中毒途徑單一（吸入性）。

種類主要包括一些小分子的有機(jī)化合物和一些無(wú)機(jī)酸堿的分解產(chǎn)物。有毒氣體（toxicgas)概念指常溫常?#?有毒氣體分類

水煤氣CO+H2

燃料天然氣小分子烷烴和少量硫化氫為主液化石油氣小分子烷烴和烯烴沼氣甲烷和硫化氫

NH3

纖維、化肥等原料來(lái)源工業(yè)原料SO2

硫酸、硫酸鈉合成和廢氣H2S纖維燃料制革廢氣

NO2

硝酸生產(chǎn)火箭燃料芥子氣Cl2CH2CH2-S

軍事毒氣路易氏氣ClCH=CHAsCl2

有毒氣體分類?#?揮發(fā)性毒物和氣體毒物的取材及保存

檢材常用血.某些情況下也可用玻璃體、胃內(nèi)容物、肺等為檢材。

保存氣體或可變成氣體

a.盡量不留空間

b.密閉

c.冷藏送檢及時(shí)揮發(fā)性毒物和氣體毒物的取材及保存檢材常用血.某些情況?#?揮發(fā)性毒物和氣體毒物的分離揮發(fā)性毒物和氣體毒物的分離?#?頂空分析(headspaceanalysis)乙醇主要為中樞抑制，中毒和致死劑量個(gè)體差異較大Hb555蒸餾酸性或堿性毒物時(shí)，蒸餾前可先適當(dāng)調(diào)節(jié)檢材的酸堿性，以提高毒物的揮發(fā)性。液態(tài)分子＊＊＊＊＊＊液相*Widmark瓶氣相濃度與液相濃度間的關(guān)系靈敏度較低，可用于餾液中醇酗酒醉酒致死？誘發(fā)疾病？當(dāng)氣－液兩相達(dá)到平衡時(shí)，直接抽取一定體積的氣NH3纖維、化肥等原料內(nèi)容對(duì)毒物進(jìn)行分類介紹。2.空白＋還原劑0％血A0（538/555)靈敏度較低，可用于餾液中醇A100－AoHb、HbCO和HbO2分別在420nm左右和500～600nm處有兩個(gè)吸收帶，利用三者光譜上得差異可檢測(cè)HbCO的飽和度。紅色。單純揮發(fā)性物質(zhì)的氣－液平衡

＊＊＊＊＊＊?dú)鈶B(tài)分子＊＊＊＊?dú)庀?/p>

＊＊＊＊＊＊兩相界面＊＊＊＊＊＊液態(tài)分子＊＊＊＊＊＊液相＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊＊揮發(fā)性物質(zhì)的分子可以由液態(tài)逸散成氣態(tài)，也可由氣態(tài)凝聚成液態(tài)。在恒溫、密閉的容器中，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，氣態(tài)和液態(tài)之間可以達(dá)到一個(gè)動(dòng)態(tài)平衡。頂空分析(headspaceanalysis)單純揮發(fā)性?#?決定平衡時(shí)氣態(tài)分子多少的因素在一定條件下,氣－液平衡時(shí)，單純物質(zhì)氣態(tài)分子的多少是固定的,由其飽和飽和蒸氣壓的大小決定。(頂空法中由氣相中濃度得到液相濃度的基礎(chǔ))同一溫度下，飽和蒸氣壓越高的物質(zhì),越易揮發(fā)成氣體。如：30℃時(shí)，水的飽和蒸氣壓為4.24KPa，甲醇為21.6KPa。（液相濃度相等的情況下，平衡時(shí)蒸汽壓越高的，氣相中的濃度越高。）物質(zhì)的飽和蒸氣壓可隨溫度升高而增大。水的沸點(diǎn)為100℃，甲醇沸點(diǎn)為64.5℃。（可通過(guò)加熱增加毒物在氣相中的濃度。）決定平衡時(shí)氣態(tài)分子多少的因素在一定條件下,氣－液平衡時(shí)，單純?#?檢材（稀溶液）的氣－液平衡檢材可看成是以水為溶劑含有多種揮發(fā)性組分和難揮發(fā)性組分的稀溶液。在一定溫度下，平衡時(shí)溶液的總蒸氣壓是溶劑水與各揮發(fā)性組分蒸氣分壓的總和。

P=Pw+P1+P2+……根據(jù)Roult定律，溶劑水和揮發(fā)性組分蒸氣分壓的大小分別與其摩爾分?jǐn)?shù)成正比。

Pw=XwPw°P1=X1P1°P2=X2P2°

X－摩爾分?jǐn)?shù)P°－飽和蒸氣壓對(duì)某一揮發(fā)性成分來(lái)講，液相摩爾分?jǐn)?shù)越大，其蒸氣壓越高；在液相摩爾分?jǐn)?shù)相同的情況下，飽和蒸氣壓越大的成分，其蒸氣壓越高。

檢材（稀溶液）的氣－液平衡檢材可看成是以水為溶劑含有多種揮發(fā)?#?希夫氏試劑反應(yīng)紅（醛類）雙波長(zhǎng)吸光度比值法血液中乙醇和內(nèi)標(biāo)異丙醇的色譜圖·可同時(shí)進(jìn)行定性和定量S血紅蛋白與一氧化碳結(jié)合的能力比與氧結(jié)合的能檢血用連二亞硫酸鈉還原后半定量。分離和檢測(cè)可以同時(shí)進(jìn)行。嗅特殊氣味，如苯胺、來(lái)蘇兒、硝基苯如：30℃時(shí)，水的飽和蒸氣壓為4.色譜柱吸附柱分子篩HbCO538568硫酸比色法，GC法（常用）。中毒血中主要有HbCO、HbO2和Hb，所測(cè)光譜為三種蛋白的疊加光譜，如果先用還原劑將血中的HbO2還原成Hb，所測(cè)的就是Hb和HbCO的疊加光譜。澄清度（苯酚）1號(hào)試驗(yàn)志愿者2小時(shí)內(nèi)飲白酒

藥－時(shí)曲線A530=AHbCO(530)+AHb(530)餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）來(lái)源工業(yè)原料SO2硫酸、硫酸鈉合成還原光譜法——光譜疊加原理HbCO538568氣相濃度與液相濃度間的關(guān)系

氣－液平衡時(shí)，氣相中水及揮發(fā)性組分的摩爾分?jǐn)?shù)，等于各自的蒸氣壓與總蒸氣壓的比值。

Yw=Pw/P=XwPw°/P

Yi=Pi/P=XiPi°/PPi°－揮發(fā)性組分飽和蒸氣壓Pw°－水飽和蒸氣壓Y－氣相摩爾分?jǐn)?shù)X－液相摩爾分?jǐn)?shù)由上兩式換算可得氣相濃度（摩爾比）與液相濃度的關(guān)系為：

Yi/Yw=Pi°/Pw°·Xi/Xw＝α·Xi/Xwα－相對(duì)揮發(fā)度(relativevolatitile)當(dāng)Pi°>Pw°時(shí)，α>1，氣相濃度>液相濃度。當(dāng)Pi°<Pw°時(shí)，α<1，氣相濃度<液相濃度。希夫氏試劑反應(yīng)紅（醛類）氣相濃度與液相濃度間的?#?氣體毒物和揮發(fā)性毒物的分離方式氣體毒物和揮發(fā)性毒物的分離方式?#?常用分離方法蒸餾法

*直接蒸餾法*水蒸氣蒸餾法

擴(kuò)散法

*Conway氏碟*Widmark瓶驅(qū)氣法和抽氣法頂空法常用分離方法蒸餾法?#?蒸餾法（Distillationmothod)

通過(guò)加熱提高揮發(fā)性組分的蒸氣壓，使檢材溶液沸騰，揮發(fā)性組分變成蒸氣從溶液中逸出，同時(shí)將蒸氣不斷地引出加熱裝置，使之冷卻加以收集后供檢測(cè)用。收集的蒸氣液體稱“餾液”。蒸餾法分為直接蒸餾法和水蒸氣蒸餾法。適用：適用面廣。

蒸餾法（Distillationmothod)?#?直接蒸餾裝置

直接蒸餾裝置?#?

水蒸氣蒸餾(steamdistillation)裝置水蒸氣蒸餾(steamdistillation)裝置?#?兩種蒸餾法比較

直接蒸餾法優(yōu)點(diǎn)簡(jiǎn)便缺點(diǎn)溫度較高，受熱不均勻。餾液中高沸點(diǎn)組分濃度降低。

適用沸點(diǎn)低、穩(wěn)定的組分。

水蒸氣蒸餾法

優(yōu)點(diǎn)檢材受熱均勻。提高餾液中高沸點(diǎn)組分的濃度，縮短蒸餾時(shí)間。缺點(diǎn)操作較麻煩。適用高沸點(diǎn)、不穩(wěn)定的組分。兩種蒸餾法比較直接蒸餾法?#?蒸餾注意事項(xiàng)蒸餾酸性或堿性毒物時(shí)，蒸餾前可先適當(dāng)調(diào)節(jié)檢材的酸堿性，以提高毒物的揮發(fā)性。收集揮發(fā)性較大的酸性或堿性毒物時(shí)，可適當(dāng)用酸性或堿性溶液進(jìn)行收集，以減少毒物的揮發(fā)損失，如氫氰酸。蒸餾時(shí)應(yīng)防止檢材爆沸或蒸干。蒸餾注意事項(xiàng)蒸餾酸性或堿性毒物時(shí)，蒸餾前可先適當(dāng)調(diào)節(jié)檢材的酸?#?擴(kuò)散法(diffusionmethod)方法：將檢材置于一密閉容器中，以一種溶劑或化學(xué)試劑作為吸收劑，吸收氣－液平衡時(shí)氣相中的揮發(fā)性組分，然后對(duì)吸收液中的揮發(fā)性毒物或消耗剩余的試劑進(jìn)行檢測(cè)。不可逆反應(yīng)竭盡法（全部分離）吸收劑溶劑吸收平衡法（部分分離）擴(kuò)散法(diffusionmethod)方法：將檢材置于?#?擴(kuò)散裝置擴(kuò)散裝置?#?驅(qū)氣法(aspirationmethod)

抽氣法(drivemethod)

將一種不影響檢測(cè)的氣體（如氮?dú)?、空氣），通過(guò)加壓（驅(qū)氣法）或減壓（抽氣法）的方式通過(guò)檢材，同時(shí)將檢材中的揮發(fā)性組分帶出，并加以收集。如果不斷地通入氣體，可使檢材中的揮發(fā)性組分全部得以分離。屬于竭盡法。分離和檢測(cè)可以同時(shí)進(jìn)行。分離出的揮發(fā)性組分可通過(guò)出口處的試紙直接檢測(cè)，也可以用溶劑或試劑吸收后再行檢測(cè)。

驅(qū)氣法(aspirationmethod)

抽氣法(?#?區(qū)別乙醇和其它醇。按下式計(jì)算飽和度:HbCO(%)=×100%果比較明顯。體，能隨水蒸氣蒸餾。SCOCH4HbCO538568餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）a.乙醇(tR=4.燃料天然氣小分子烷烴和少量硫化氫為主疊加光譜的形狀因飽和度不同而不同。24KPa，甲醇為21.血稀釋沉淀蛋白（三氯乙酸）后的上清液水蒸氣蒸餾法K平衡＝210Hb555水的沸點(diǎn)為100℃，甲醇沸點(diǎn)為64.ROH+CS2+KOHROC=SK（黃酸鹽）ΔAx=AHbCO(530)-AHbCO(584)硫酸比色法，GC法（常用）。驅(qū)氣法和抽氣法裝置區(qū)別乙醇和其它醇。驅(qū)氣法和抽氣法裝置?#?頂空分析(headspaceanalysis)方法將檢材置于一密閉系統(tǒng)中，保持恒溫一段時(shí)間，當(dāng)氣－液兩相達(dá)到平衡時(shí)，直接抽取一定體積的氣相用于分析。此時(shí)，氣相中揮發(fā)性組分的濃度與液相中的含量有一定的關(guān)系。頂空分析與氣相色譜法聯(lián)用時(shí)稱頂空氣相色譜法（headspacegaschromatography).特點(diǎn)簡(jiǎn)便，定量比較麻煩（需加內(nèi)標(biāo)）。適用屬于平衡法，適用于蒸氣壓較高的毒物。頂空分析(headspaceanalysis)方法?#?揮發(fā)性毒物的檢測(cè)

檢材目的不明確預(yù)試篩查定性分析定量分析餾液預(yù)試（嗅、觀、試、測(cè)、驗(yàn)）GC篩查（餾液或頂空、保留值）化學(xué)反應(yīng)、GC、GC-MS化學(xué)比色法、GC揮發(fā)性毒物的檢測(cè)檢材目的不明確預(yù)試篩查定性?#?蒸餾液的預(yù)試嗅特殊氣味，如苯胺、來(lái)蘇兒、硝基苯觀色（苯胺加熱變紅）澄清度（苯酚）分層（氯仿）試酸堿性（苯胺、苯酚）測(cè)紫外光譜（苯的衍生物）驗(yàn)類別反應(yīng)溴水反應(yīng)沉淀（苯酚、苯胺）黃酸鹽反應(yīng)紫紅（醇類）希夫氏試劑反應(yīng)紅（醛類）蒸餾液的預(yù)試嗅特殊氣味，如苯胺、來(lái)蘇兒、硝基苯?#?乙醇alcohol（酒精alcohol)

甲醇methanol性質(zhì)

·無(wú)色、透明液體

·易揮發(fā)，乙醇℃，甲醇

℃。

·

能與水、丙酮、乙醚、氯仿等混溶。來(lái)源A.常用溶劑

B.含酒精飲料啤酒3～6％葡萄酒10～30％白酒35～65％

C.血液腐敗時(shí)可產(chǎn)生乙醇，同時(shí)產(chǎn)生正丙醇（20∶1）。

D.工業(yè)酒精中甲醇含