基礎(chǔ)化學(xué)教學(xué)-配位化合物課件

第十一章配位化合物第十一章配位化合物1內(nèi)容提要配合物的基本概念配合物的化學(xué)鍵理論價鍵理論晶體場理論3.配位平衡內(nèi)容提要配合物的基本概念2CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍色晶體加入酒精過濾把純凈的深藍色的硫酸四氨合銅晶體溶于水，分成三份，進行如下實驗：（1）用pH試紙測定酸堿度：pH=7說明沒有明顯NH3

（2）加入稀NaOH時無沉淀生成，說明無簡單Cu2+離子（3）加入BaCl2溶液有沉淀生成，說明有SO42-離子+CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍色晶體加3銅氨溶液的組成由以上實驗事實可以推知，在銅氨溶液中，無簡單Cu2+離子，無大量NH3，有簡單SO42-離子，根據(jù)進一步的實驗（元素含量分析）可以得出銅氨晶體的組成為[Cu(NH3)4]SO4配合物的定義簡單地說，配合物是由中心原子和配體組成的。Cu2++4NH3==Cu(NH3)42+

銅氨配離子Cu2+NH3NH3NH3NH3

配位化合物與簡單化合物的本質(zhì)區(qū)別是：分子中含有配位鍵。銅氨溶液由以上實驗事實可以推知，在銅氨溶液中，無簡單Cu2+4第一節(jié)基本概念中心原子配位鍵配體接受電子對給出電子對配合物是中心原子（接受電子對）和一組配體（給出電子對）

以配位鍵的方式組成的化合物。配位鍵：一方提供空軌道，一方提供電子對。第一節(jié)基本概念中心原子配位鍵配體接受電子對給出電子對配合5配合物可以是酸：H[Cu(CN)2]

堿：[Cu(NH3)4](OH)2

鹽：[Cu(NH3)4]SO4中性分子：[Ni(CO)4]離子：[Cu(NH3)4]2+存在配位鍵是配合物的核心特征。配合物可以是6[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)層外層

配合物

配體

中心原子

配位原子N→[Co(NH3)6]3++3Cl-配離子[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)層外層配合物配體中心原子7內(nèi)層和外層：[Cu(NH3)4]SO4

[內(nèi)層]外層-易解離特殊情況：沒有外層：[Ni(CO)4]有兩個內(nèi)層：[Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]內(nèi)層和外層：[Cu(NH3)4]SO48中心原子：提供空軌道，接受孤對電子。一般是第Ⅷ族及相鄰的過渡金屬元素。配體：與中心原子以配位鍵結(jié)合。配位原子：向中心原子提供孤對電子的原子。中心原子配體配合物配體配位原子[Ag(NH3)2]+NH3N中心原子：提供空軌道，接受孤對電子。中心原子配體配合物配體配9單齒配體：只能形成一個配位鍵的配體。中性配體：H2O、NH3、CO羰基、NO亞硝?；庪x子配體：鹵素離子F-、Cl-、Br-、I-OH-羥基、NH2-氨基、CN-氰、NC-異氰NO2-硝基、ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根、NCS-異硫氰酸根單齒配體：只能形成一個配位鍵的配體。10雙齒配體：乙二胺(en)、乙酰丙酮、草酸根、聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉、雙酮三齒配體：二亞乙基三胺(DEN)六齒配體：乙二胺四乙酸根(Y4-)多齒配體都屬于有機配體。雙齒配體：乙二胺(en)、乙酰丙酮、草酸根、聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉11配位數(shù)：配位鍵的數(shù)目[Cu(NH3)4]2+，配位數(shù)＝配體數(shù)=4[Cu(en)2]2+，配位數(shù)=4，配體數(shù)=2決定配位數(shù)大小的因素中心原子電子層結(jié)構(gòu)：[BF4]-vs[AlF6]3-空間效應(yīng)：[AlCl4]-vs

[AlF6]3-靜電作用：[PtCl4]2-vs[PtCl6]2-、[Ni(NH3)6]2+

vs[Ni(CN)4]2-配位數(shù)：配位鍵的數(shù)目12配合物的命名：陰離子在前、陽離子在后FeCl3氯化某[Fe(en)3]Cl3CuSO4硫酸某[Cu(NH3)4]SO4AgOH氫氧化某[Ag(NH3)2]OHHCl某酸H2[PtCl6](NH4)2SO4某酸銨NH4[Co(NH2)4(NH3)2]配合物的命名：陰離子在前、陽離子在后FeCl3氯化某[Fe(13配離子的命名：配體數(shù)-配體名稱-“合”-中心原子(氧化值)[Cu(NH3)4]2+四氨合銅(II)復(fù)雜的有機配體寫在括號中[Fe(en)3]3+

三(乙二胺)合鐵(III)配離子的命名：14配合物的命名實例[Ag(NH3)2]OHH2[PtCl6][Co(NH3)5]SO4氫氧化二氨合銀(I)六氯合鉑(IV)酸硫酸五氨合鈷(II)配合物的命名實例[Ag(NH3)2]OH氫氧化二氨合銀(15配體命名順序：先無后有；先陰后中；先A后B；先少后多先無機后有機：H2O＞en先陰離子后中性分子：H2O、NH3、CO、NO按配位原子元素符號排序：NH3＞H2O按配體原子數(shù)目排序：NO2＞NH3按其他原子的元素符號排序；NH2＞NO2配體命名順序：16配合物的命名實例[Co(NH3)2(en)2]Cl3[CoCl2(NH3)4]+

[Co(ONO)(NH3)5]SO4[Co(NH3)5(H2O)]SO4

氯化二氨·二(乙二胺)合鈷(III)二氯·四氨合鈷(III)硫酸亞硝酸根·五氨合鈷(III)硫酸五氨·一水合鈷(II)配合物的命名實例[Co(NH3)2(en)2]Cl3氯化二氨17NH4[Co(NO2)4(NH3)2][Ni(CO)4][Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]四硝基·二氨合鈷(III)酸銨四羰基合鎳氨基·硝基·二氨合鉑(II)NH4[Co(NO2)4(NH3)2]四硝基·二氨合鈷(II18NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(III)酸銨四氯合鉑(II)酸氨基·硝基·二水合鉑(IV)[Pt(NH2)(NO2)(H2O)2][PtCl4]NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四(異硫氰酸根)·二19第二節(jié)配合物的化學(xué)鍵理論價鍵理論要點：中心原子提供空的雜化軌道。配位原子提供孤電子對。雜化軌道的數(shù)目和類型決定空間構(gòu)型。第二節(jié)配合物的化學(xué)鍵理論價鍵理論要點：20實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[Ag(NH3)2]+2sp直線[Ni(NH3)4]2+44sp3四面體[Ni(CN)4]2-dsp2平面四方形[FeF6]3-66sp3d2八面體[Fe(CN)6]3-d2sp3八面體不需要計算價層電子對的數(shù)目實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[Ag(NH3)2]+2sp直21實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[HgI3]-3sp2三角形[Fe(CO)5]5dsp3三角雙錐實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[HgI3]-3sp2三角形[22實例1：[Ag(NH3)2]+配離子配位數(shù)為2；為外軌型（sp）配合物；空間構(gòu)型為直線。NH3Ag+

NH3實例1：NH3Ag+23[Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)2]+24實例2：[Ni(NH3)4]2+配離子配位數(shù)為4；Ni2+的價電子排布為3d8；為外軌型（sp3）配合物；空間構(gòu)型為四面體；實例2：25[Ni(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+26實例3：[Ni(CN)4]2-配離子配位數(shù)為4；Ni2+的價電子排布為3d8；為內(nèi)軌型（dsp2）配合物；空間構(gòu)型為平面四方形；實例3：27[Ni(CN)4]2-[Ni(CN)4]2-28dsp2與sp3的差別：存在異構(gòu)現(xiàn)象。單電子數(shù)目BBBBAAAAdsp2與sp3的差別：BBBBAAAA29

通過磁矩(μ)和單電子數(shù)(n)來確定外軌/內(nèi)軌。n012345

μ01.732.833.874.905.92通過磁矩(μ)和單電子數(shù)(n)來確定外軌/內(nèi)軌。30應(yīng)用價鍵理論的步驟1、確定配位數(shù)。2、確定可能的雜化類型。3、通過磁矩確定內(nèi)軌/外軌。實例配位數(shù)可能的雜化類型磁矩實際雜化[Ag(NH3)2]+2sp0sp[Ni(NH3)4]2+4sp3/dsp22.9sp30sp3/dsp2[Ni(CN)4]2-4dsp2應(yīng)用價鍵理論的步驟1、確定配位數(shù)。實例配位數(shù)可能的磁31實例4：[Fe(H2O)6]3+配離子配位數(shù)為6；Fe3+的價電子排布為3d5；配合物為順磁性，有5個單電子。為外軌型（sp3d2）配合物；空間構(gòu)型為八面體；實例4：32[Fe(H2O)6]3+[Fe(H2O)6]3+33實例5：[Fe(CN)6]3-配離子配位數(shù)為6；Fe3+的價電子排布為3d5；配合物為順磁性，有1個單電子。為內(nèi)軌型（d2sp3）配合物；空間構(gòu)型為八面體；實例5：34[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]3-35配合物d電子數(shù)μ單電子數(shù)雜化類型[Ni(NH3)4]2+82.92外軌[Ni(CN)4]2-800內(nèi)軌K3[FeF6]56.15外軌K3[Fe(CN)6]51.71內(nèi)軌磁矩小傾向于內(nèi)軌配合物d電子數(shù)μ單電子數(shù)雜化[Ni(NH3)4]2+82.936①中心原子的電子層結(jié)構(gòu)d9~d10只能發(fā)生外軌雜化。d1~d3容易發(fā)生內(nèi)軌雜化。(n-1)d軌道能量低，因此內(nèi)軌比外軌穩(wěn)定。含有空(n-1)d軌道的內(nèi)軌配合物不穩(wěn)定。①中心原子的電子層結(jié)構(gòu)37②配體的性質(zhì)電負性大的配位原子(如F-)傾向于外軌。電負性小的配位原子(如C)傾向于內(nèi)軌。②配體的性質(zhì)38晶體場理論要點：中心原子的d軌道發(fā)生分裂，有的能量升高，有的能量降低。d電子隨之重排。dxy、dxz和dyz能量降低dx2-y2和dz2能量升高晶體場理論要點：dxy、dxz和dyz能量降低dx2-y2和39視頻高能量的軌道，稱為dγ能級低能量的軌道，稱為dε能級分裂能Δo：dγ能級與dε能級的能量差。視頻高能量的軌道，稱為dγ能級402E(dγ)+3E(dε)=0

E(dγ)-E(dε)=Δo解方程得：

E(dγ)=+0.6ΔoE(dε)=-0.4Δo每填入一個電子，能量升高0.6Δo每填入一個電子，能量降低0.4Δo

241影響分裂能Δo的因素中心原子的氧化值越高，分裂能越大。中心原子的半徑越大，分裂能越大。配合物的幾何構(gòu)型配體越強，分裂能越大：I-<Br-<S2-<SCN-Cl-<NO3<F-<OH-<ONO-<C2O4<H2O<NCS-<edta<NH3<en<NO2-<CN-CO

影響分裂能Δo的因素42配離子配體分裂能/(kJ·mol-1)[CrCl6]3-Cl-158[CrF6]3-F-

182[Cr(H2O)6]3+H2O208[Cr(NH3)6]3+NH3258[Cr(en)3]3+en262[Cr(CN)6]3-CN-

314配離子配體分裂能/(kJ·mol-1)[CrCl6]3-Cl43中心原子的d電子排布d1~d3、d8~d10：電子只有一種排布方式。中心原子的d電子排布44d4~d7：取決于Δo和電子成對能P的相對大小。①第四個電子填入dε軌道：系統(tǒng)能量降低0.4Δo系統(tǒng)能量升高1PΔo>P(強場配體)時電子排在dε能級；d4~d7：取決于Δo和電子成對能P的相對大小。①第45②第四個電子填入dγ軌道：系統(tǒng)能量升高0.6ΔoΔo<P(弱場配體)時電子盡量分占dε和dγ能級。②第四個電子填入dγ軌道：46強場低自旋弱場高自旋強場低自旋弱場高自旋47晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)：中心原子d電子重排后能量的降低值。CFSE負值越大，配合物越穩(wěn)定CFSE=xE(dε)+yE(dγ)+(n2-n1)Px為dε能級上的電子數(shù)，E(dε)=-0.4Δoy為dγ能級上的電子數(shù)，E(dγ)=0.6Δon1為球形場中心原子d電子對的數(shù)目，n2八面體場中心原子d電子對的數(shù)目。晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)：中心原子d電子重排后能量的降低48Fe2+：3d6Fe2+：3d649①CFSE=6E(dε)+0E(dγ)+(3-1)P

=6×(-0.4Δo)+2P=-2.4Δo+2P②CFSE=4E(dε)+2E(dγ)+（1-1）P

=4×(-0.4Δo)+2×(0.6Δo)=-0.4Δo強場Δo>P，CFSE負值更大，所以更穩(wěn)定。Fe2+：3d6①CFSE=6E(dε)+0E(dγ)+(3-1)50[Co(en)3]2+的P為228.4kJ·mol-1，Δo為131.6kJ·mol-1，計算CFSE。Co2+：3d7Δo<P，弱場，高自旋配合物CFSE=5E(dε)+2E(dγ)+(2-2)P=-105.3kJ·mol-1[Co(en)3]2+的P為228.4kJ·mol-1，Δ51比較[FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-的穩(wěn)定性，已知F-的Δo=163.8kJ·mol-1，CN-的Δo=409.6kJ·mol-1，P=358.8kJ·mol-1。[FeF6]3-：弱場高自旋CFSE=3(-0.4△o)+2(+0.6△o)+0=0[Fe(CN)6]3-

：強場低自旋CFSE=5(-0.4△o)+(2-0)P=-101.6kJ·mol-1穩(wěn)定性[Fe(CN)6]3->[FeF6]3-比較[FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-的穩(wěn)定性，已知F52Co2+

Ni2+

Cu2+

Zn2+

d-d躍遷Co2+Ni2+Cu2+53dε能級的電子吸收了某一波長的光(hγ)，躍遷到dγ能級，稱為d-d躍遷。配合物呈現(xiàn)被吸收光的補色光的顏色。配合物呈現(xiàn)顏色的條件：d軌道未滿Δo與hγ能量相近dε能級的電子吸收了某一波長的光(hγ)，躍遷到dγ能級，54[Ti(H2O)6]3+的電子發(fā)生d-d躍遷。o=E=h

=hc/λ吸收波長λ=500nm，互補色為紅色。

激發(fā)態(tài)______________________________吸收hν↑↑基態(tài)Δo=242.8kJ·mol-1

[Ti(H2O)6]3+的電子發(fā)生d-d躍遷。激發(fā)態(tài)___55Δo=hγ=hc/λ配體越強分裂能越大吸收光波長越短。[Mn(H2O)6]2+吸收的可見光的波長比[Cr(H2O)6]3+的短，判斷兩者分裂能的大小。分裂能[Mn(H2O)6]2+>[Cr(H2O)6]3+[Co(NO2)6]3-吸收紫光，[Co(NH3)6]3+吸收藍光，判斷兩者分裂能的大小。分裂能[Co(NO2)6]3->[Co(NH3)6]3+Δo=hγ=hc/λ56把en逐滴加到Ni2+溶液中，發(fā)生以下反應(yīng)：[Ni(H2O)6]2+→①[Ni(H2O)4(en)]2+→②[Ni(H2O)2(en)2]2+→③[Ni(en)3]2+三種配合物對應(yīng)哪一支試管？把en逐滴加到Ni2+溶液中，發(fā)生以下反應(yīng)：57基礎(chǔ)化學(xué)教學(xué)-配位化合物課件58第二節(jié)小結(jié)價鍵理論：通過磁矩確定外軌/內(nèi)軌。磁矩小傾向于內(nèi)軌晶體場理論：通過配體強弱確定低/高自旋。強場低自旋；弱場高自旋晶體場穩(wěn)定化能：CFSE=xE(dε)+yE(dγ)+(n2-n1)P用d-d躍遷解釋配合物的顏色。第二節(jié)小結(jié)價鍵理論：通過磁矩確定外軌/內(nèi)軌。59第三節(jié)配位平衡配位平衡常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+Ks的倒數(shù)稱為不穩(wěn)定常數(shù)。配體數(shù)目相同，Ks越大，配離子越穩(wěn)定。第三節(jié)配位平衡配位平衡常數(shù)60Ks([CuY]2-)=5×1018，Ks([Cu(en)2]2+)=1.0×1021，比較二者溶液（0.1mol·L-1）的穩(wěn)定性。解：[CuY]2-=Cu2++Y4-平衡時：0.1-x

x

x解得x

=1.4×10-10mol·L-1[Cu(en)2]2+=Cu2++2en

平衡時：0.1-y

y2y解得y

=2.9×10-8mol·L-1∴[CuY]2-更穩(wěn)定。Ks([CuY]2-)=5×1018，Ks([Cu(en)61穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用計算溶液中離子的濃度判斷沉淀的生成和溶解計算配離子電對的電極電勢判斷配位反應(yīng)進行的方向穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用計算溶液中離子的濃度621、計算溶液中離子的濃度1L0.20mol·L-1的AgNO3與1L1.0mol·L-1的氨水混合，計算Ag+的濃度。Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+初始0.100.500轉(zhuǎn)化0.10-x≈0.100.200.10平衡

x

0.30

0.10

x=1.010-7mol·L-11、計算溶液中離子的濃度1L0.20mol·L-1的Ag63通式M+nL=MLn平衡時

x

[L][MLn]解題關(guān)鍵：設(shè)濃度最?。ㄒ话闶怯坞x金屬離子）的物種為x。通式642、判斷沉淀的生成和溶解加入配體，判斷沉淀能否溶解；加入沉淀劑，判斷能否生成沉淀；配合物溶液

沉淀生成否？

+沉淀劑沉淀

+配體沉淀溶解否？

2、判斷沉淀的生成和溶解加入配體，判斷沉淀能否溶解；配合物溶65溶解一定量的MX需要L多少0.1molAgCl溶解于1L濃氨水中，求濃氨水的最低濃度。AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-初始x00平衡

x-0.200.100.10

x=2.42

mol·L-1溶解一定量的MX需要L多少0.1molAgCl溶解于1L濃66在1L含有2.5mol·L-1AgNO3和0.41mol·L-1NaCl溶液里，如果不使AgCl沉淀生成，溶液中CN-離子最低的濃度應(yīng)是多少？AgCl+2CN-=Ag(CN)2-+Cl-平衡x2.50.41x=2.5610-6mol·L-1在1L含有2.5mol·L-1AgNO3和0.41mol·L67在1L水中溶解0.10molZn(OH)2，需要加入多少NaOH？Zn(OH)2+2OH-=Zn(OH)42-

平衡x0.10x=0.136mol·L-1消耗NaOH總量為0.136+2×0.10=0.336mol在1L水中溶解0.10molZn(OH)2，需要加入多少N68一定量的L能溶解多少MX1L0.6mol·L-1的NH3中能溶解多少AgCl？設(shè)有xmolAgCl溶解AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-初始0.6平衡

0.6-2x

x

xx=0.03mol一定量的L能溶解多少MX1L0.6mol·L-1的NH3中69通式MXm+nL=MLn+mX平衡時解題關(guān)鍵：通過K把各物種的平衡濃度與分步反應(yīng)的平衡常數(shù)（Ksp和Ks）聯(lián)系起來。通式70思考題計算以下反應(yīng)的平衡常數(shù)：CuCl+Cl-=[CuCl2]-0.1L1.0mol·L-1的HCl溶液最多可以溶解多少CuCl固體？在1LHCl溶液中溶解0.1molCuCl（忽略體積變化），HCl的最低初始濃度是多少？已知Ks

=3.19×105，Ksp=1.72×10-7

答案：5.5×10-2；5.5×10-3mol；1.92mol·L-1思考題計算以下反應(yīng)的平衡常數(shù)：71MLn能否沉淀為MX在0.1mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中加入NaCl固體，使NaCl濃度達0.001mol·L-1，有無沉淀生成?

（忽略加入固體后的體積變化）MLn能否沉淀為MX在0.1mol·L-1[Ag(NH3)72設(shè)解離平衡時[Ag+]的濃度為xmol·L-1

Ag(NH3)2+=Ag++2NH30.1-x≈0.1x2xx=1.3×10-3

mol·L-1IP=1.3×10-3×0.001=1.3×10-6>Ksp∴生成AgCl沉淀設(shè)解離平衡時[Ag+]的濃度為xmol·L-173通式MLn+mX=MXm+nL解題關(guān)鍵：先考慮配位平衡MLn=M+nL求出游離金屬離子濃度后再考慮沉淀溶解平衡：IP=[M]×[X]mvsKsp通式74思考題在1L0.10mol?L-1AgNO3溶液中加入0.10molKCl，若要使AgCl沉淀恰好溶解，溶液中NH3的濃度至少為多少？在上述已溶解AgCl的溶液中，加入0.10mol

KI，能否生成AgI沉淀？至少須再加入多少KCN才能使AgI沉淀恰好溶解？2.4mol·L-1；有沉淀生成；加入的KCN至少應(yīng)為0.20031mol。75思考題在1L0.10mol?L-1AgNO3溶液中加入0.在含有0.2mol·L-1NH3·H2O和0.02mol·L-1NH4Cl的溶液中加入等體積的0.3mol·L-1的[Cu(NH3)4]Cl2溶液，有無Cu(OH)2沉淀生成？已知Ks=2.1×1013，Ksp=2.210-20，Kb(NH3)

=1.810-5[Cu2+]=8.85×10-11mol·L-1[OH-]=1.8×10-4mol·L-1IP=8.85×10-11×(1.8×10-4)2>Ksp在含有0.2mol·L-1NH3·H2O和0.02mo76氧化還原平衡+配位平衡(Ag+/Ag)

(Ag+/Ag)

(AgCl/Ag)(AgCl/Ag)它們的意義分別是什么？怎樣計算？氧化還原平衡+配位平衡(Ag+/Ag)它們的意義分別是77(Ag+/Ag)=0.7996V

(Ag+/Ag)是任意濃度下Ag+/Ag電對的電極電位

(AgCl/Ag)是任意濃度下AgCl/Ag電對的電極電位(AgCl/Ag)是[Cl-]=1mol·L-1時AgCl/Ag電對的電極電位(Ag+/Ag)=0.7996V(AgCl/Ag78

([Ag(NH3)2]+/Ag)([Ag(NH3)2]+/Ag)它們的意義是什么？怎樣計算？

([Ag(NH3)2]+/Ag)＝(Ag+/Ag)+0.059lg[Ag+]([Ag(NH3)2]+/Ag)＝(Ag+/Ag)+0.059lg[Ag+]([Ag(NH3)2]+/Ag)＝(Ag+/Ag)－0.059lgKs([Ag(NH3)2]+/Ag)它們的意義是什么？79配離子Ks[Ag+]θ(AgL2/Ag)[Ag(NH3)2]+增大減小減小[Ag(S2O3)2]3-[Ag(CN)2]-配離子Ks[Ag+]θ(AgL2/Ag)[Ag(NH3)2803、計算配離子電對的電極電位(Au+/Au)=1.69V，(O2/OH-)=0.4V，O2可能將Au氧化成Au+嗎？計算([Au(CN)2]-/Au)的大小，此時O2又可能將Au氧化成Au+嗎？∵(Au+/Au)＞(O2/OH-)，∴

O2不能將Au氧化成Au+。3、計算配離子電對的電極電位(Au+/Au)=1.69V81([Au(CN)2]-/Au)=1.69-0.059lg(2×1038)=-0.574V＜(O2/OH-)，∴

O2能將Au氧化成Au+。([Au(CN)2]-/Au)＝(Au+/Au)+0.059lg[Au+]([Au(CN)2]-/Au)=1.69-0.0582Au十分穩(wěn)定，O2不可能將Au氧化;在金礦粉中加入NaCN溶液，Au與O2的反應(yīng)便可進行：4Au+8CN-+O2+2H2O=4[Au(CN)2]-+4OH-

Au十分穩(wěn)定，O2不可能將Au氧化;83計算([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)，并判斷[Co(NH3)62+]在空氣中是否穩(wěn)定。已知：(Co3+/Co2+)=1.82VKs[Co(NH3)6]3+]=1.601035Ks[Co(NH3)6]2+]=1.28105(O2/OH-)=0.4V計算([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+84([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)

＝(Co3+/Co2+)+0.059lg([Co3+]/[Co2+])([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)=(Co3+/Co2+)+0.059lg

=0.04V(O2/OH-)=0.4V，因此會氧化[Co(NH3)62+]。([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)85通式ML+ne-=M′L(ML/M′L)=(M/M′)+ML+ne-=M(ML/M′L)=(M/M′)+解題關(guān)鍵：通過Ks求出游離金屬離子的濃度，再代入到Nernst方程。通式86配位平衡+配位平衡[Zn(NH3)4]2++4OH-=[Zn(OH)4]2-+4NH3能否正向進行？總反應(yīng)可以分解為兩個分步反應(yīng)：①[Zn(NH3)4]2+=Zn2++4NH3

K1=1/Ks1

②Zn2++4OH-=[Zn(OH)4]2-

K2=Ks2配位平衡+配位平衡[Zn(NH3)4]2++4OH-=874、判斷配位反應(yīng)進行的方向在Ni(NH3)6]2+溶液中，c([Ni(NH3)6]2+)=0.1mol·L-1，c(NH3)=1.0mol·L-1，加入en，它的起始濃度=2.3mol·L-1，計算平衡時溶液中[Ni(NH3)6]2+的濃度。4、判斷配位反應(yīng)進行的方向在Ni(NH3)6]2+溶液中，88[Ni(NH3)6]2++3en

=[Ni(en)3]2++6NH3K

＞107，說明反應(yīng)正向完全進行，即平衡時溶液中[Ni(NH3)6]2+的濃度很小。K=[Ni(NH3)6]2++3en=[Ni(en)3]289[Ni(NH3)6]2++3en

=[Ni(en)3]2++6NH3起始0.102.3001.00轉(zhuǎn)化0.10

0.300.100.60平衡x2.000.101.60[Ni(NH3)6]2++3en=[Ni(en)3]290通式ML+Q=MQ+L解題關(guān)鍵：通過K把各物種的平衡濃度與兩個Ks聯(lián)系起來。通式91思考題Ag(NH3)2+=0.10mol·L-1，NH3=1.0mol·L-1，加入Na2S2O3使S2O32-=1.0mol·L-1，計算平衡時溶液中NH3、Ag(NH3)2+的濃度。Ag(NH3)2+=8.7×10-8

mol·L-1NH3=1.2mol·L-1思考題Ag(NH3)2+=0.10mol·L-1，NH3=192配位平衡的移動M+L

=MLOH-(堿)

M(OH)n↓(氫氧化物)M

+X(沉淀劑)

MX↓(沉淀)Ox(Red)

Mm+(被還原/氧化)Q(其它配體）

MQn(另一配合物)

L+H+(酸效應(yīng))HL(酸)N(另一中心原子)NL(另一配合物)配位平衡的移動M+L=ML93酸堿平衡+配位平衡酸效應(yīng)：[H+]增大，配離子解離。酸堿平衡+配位平衡酸效應(yīng)：[H+]增大，配離子解離。94水解作用：[OH-]增大，配離子解離。水解作用：[OH-]增大，配離子解離。95沉淀-溶解平衡+配位平衡沉淀溶解，轉(zhuǎn)化為配合物。沉淀-溶解平衡+配位平衡沉淀溶解，轉(zhuǎn)化為配合物。96配合物轉(zhuǎn)化為沉淀。配合物轉(zhuǎn)化為沉淀。97MX+nL=MLn+X

(沉淀溶解)①MX=M+X

K1=Ksp②M+nL=MLn

K2=Ks∴K=

K1×

K2=

Ksp×

KsKsp越大或Ks越大，沉淀越易溶解。MLn+X

=MX+nL(生成沉淀)K=

1/Ks×1/KspKsp越小或Ks越小，配合物越易沉淀。MX+nL=MLn+X(沉淀溶解)98第三節(jié)小結(jié)配位平衡與酸堿平衡、沉淀-溶解平衡、氧化還原平衡、另一個配位平衡的關(guān)系。關(guān)鍵在于掌握多重平衡原理，即總反應(yīng)若等于2個分步反應(yīng)相加

K=K1

K2總反應(yīng)若等于2個分步反應(yīng)相減K=K1

/K2第三節(jié)小結(jié)配位平衡與酸堿平衡、沉淀-溶解平衡、氧化還原平99第四節(jié)螯合物螯合物：多齒配體形成的環(huán)狀配合物。螯合效應(yīng)：生成螯合物使配合物穩(wěn)定性增加。螯合劑：能形成螯合物的多齒配體。常見螯合劑：en、EDTA、三聚磷酸鈉、乙酰丙酮第四節(jié)螯合物螯合物：多齒配體形成的環(huán)狀配合物。100影響螯合物穩(wěn)定性的因素螯合環(huán)的大?。何鍐T環(huán)和六員環(huán)最穩(wěn)定。螯合劑的結(jié)構(gòu)特征：兩個配位原子之間有2~3個其它原子。螯合環(huán)的數(shù)目：EDTA與金屬離子可形成有5個螯合環(huán)的螯合物，穩(wěn)定性很高。影響螯合物穩(wěn)定性的因素101理論框架配位化合物基本概念命名化學(xué)鍵理論價鍵理論：根據(jù)磁矩判斷內(nèi)軌/外軌晶體場理論：根據(jù)配體強弱判斷高自旋/低自旋配位平衡根據(jù)多重平衡原理進行計算理論框架配位化合物基本概念命名化學(xué)鍵理論價鍵理論：根據(jù)磁矩判102第十一章配位化合物第十一章配位化合物103內(nèi)容提要配合物的基本概念配合物的化學(xué)鍵理論價鍵理論晶體場理論3.配位平衡內(nèi)容提要配合物的基本概念104CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍色晶體加入酒精過濾把純凈的深藍色的硫酸四氨合銅晶體溶于水，分成三份，進行如下實驗：（1）用pH試紙測定酸堿度：pH=7說明沒有明顯NH3

（2）加入稀NaOH時無沉淀生成，說明無簡單Cu2+離子（3）加入BaCl2溶液有沉淀生成，說明有SO42-離子+CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4深藍色晶體加105銅氨溶液的組成由以上實驗事實可以推知，在銅氨溶液中，無簡單Cu2+離子，無大量NH3，有簡單SO42-離子，根據(jù)進一步的實驗（元素含量分析）可以得出銅氨晶體的組成為[Cu(NH3)4]SO4配合物的定義簡單地說，配合物是由中心原子和配體組成的。Cu2++4NH3==Cu(NH3)42+

銅氨配離子Cu2+NH3NH3NH3NH3

配位化合物與簡單化合物的本質(zhì)區(qū)別是：分子中含有配位鍵。銅氨溶液由以上實驗事實可以推知，在銅氨溶液中，無簡單Cu2+106第一節(jié)基本概念中心原子配位鍵配體接受電子對給出電子對配合物是中心原子（接受電子對）和一組配體（給出電子對）

以配位鍵的方式組成的化合物。配位鍵：一方提供空軌道，一方提供電子對。第一節(jié)基本概念中心原子配位鍵配體接受電子對給出電子對配合107配合物可以是酸：H[Cu(CN)2]

堿：[Cu(NH3)4](OH)2

鹽：[Cu(NH3)4]SO4中性分子：[Ni(CO)4]離子：[Cu(NH3)4]2+存在配位鍵是配合物的核心特征。配合物可以是108[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)層外層

配合物

配體

中心原子

配位原子N→[Co(NH3)6]3++3Cl-配離子[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)層外層配合物配體中心原子109內(nèi)層和外層：[Cu(NH3)4]SO4

[內(nèi)層]外層-易解離特殊情況：沒有外層：[Ni(CO)4]有兩個內(nèi)層：[Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]內(nèi)層和外層：[Cu(NH3)4]SO4110中心原子：提供空軌道，接受孤對電子。一般是第Ⅷ族及相鄰的過渡金屬元素。配體：與中心原子以配位鍵結(jié)合。配位原子：向中心原子提供孤對電子的原子。中心原子配體配合物配體配位原子[Ag(NH3)2]+NH3N中心原子：提供空軌道，接受孤對電子。中心原子配體配合物配體配111單齒配體：只能形成一個配位鍵的配體。中性配體：H2O、NH3、CO羰基、NO亞硝酰基陰離子配體：鹵素離子F-、Cl-、Br-、I-OH-羥基、NH2-氨基、CN-氰、NC-異氰NO2-硝基、ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根、NCS-異硫氰酸根單齒配體：只能形成一個配位鍵的配體。112雙齒配體：乙二胺(en)、乙酰丙酮、草酸根、聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉、雙酮三齒配體：二亞乙基三胺(DEN)六齒配體：乙二胺四乙酸根(Y4-)多齒配體都屬于有機配體。雙齒配體：乙二胺(en)、乙酰丙酮、草酸根、聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉113配位數(shù)：配位鍵的數(shù)目[Cu(NH3)4]2+，配位數(shù)＝配體數(shù)=4[Cu(en)2]2+，配位數(shù)=4，配體數(shù)=2決定配位數(shù)大小的因素中心原子電子層結(jié)構(gòu)：[BF4]-vs[AlF6]3-空間效應(yīng)：[AlCl4]-vs

[AlF6]3-靜電作用：[PtCl4]2-vs[PtCl6]2-、[Ni(NH3)6]2+

vs[Ni(CN)4]2-配位數(shù)：配位鍵的數(shù)目114配合物的命名：陰離子在前、陽離子在后FeCl3氯化某[Fe(en)3]Cl3CuSO4硫酸某[Cu(NH3)4]SO4AgOH氫氧化某[Ag(NH3)2]OHHCl某酸H2[PtCl6](NH4)2SO4某酸銨NH4[Co(NH2)4(NH3)2]配合物的命名：陰離子在前、陽離子在后FeCl3氯化某[Fe(115配離子的命名：配體數(shù)-配體名稱-“合”-中心原子(氧化值)[Cu(NH3)4]2+四氨合銅(II)復(fù)雜的有機配體寫在括號中[Fe(en)3]3+

三(乙二胺)合鐵(III)配離子的命名：116配合物的命名實例[Ag(NH3)2]OHH2[PtCl6][Co(NH3)5]SO4氫氧化二氨合銀(I)六氯合鉑(IV)酸硫酸五氨合鈷(II)配合物的命名實例[Ag(NH3)2]OH氫氧化二氨合銀(117配體命名順序：先無后有；先陰后中；先A后B；先少后多先無機后有機：H2O＞en先陰離子后中性分子：H2O、NH3、CO、NO按配位原子元素符號排序：NH3＞H2O按配體原子數(shù)目排序：NO2＞NH3按其他原子的元素符號排序；NH2＞NO2配體命名順序：118配合物的命名實例[Co(NH3)2(en)2]Cl3[CoCl2(NH3)4]+

[Co(ONO)(NH3)5]SO4[Co(NH3)5(H2O)]SO4

氯化二氨·二(乙二胺)合鈷(III)二氯·四氨合鈷(III)硫酸亞硝酸根·五氨合鈷(III)硫酸五氨·一水合鈷(II)配合物的命名實例[Co(NH3)2(en)2]Cl3氯化二氨119NH4[Co(NO2)4(NH3)2][Ni(CO)4][Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]四硝基·二氨合鈷(III)酸銨四羰基合鎳氨基·硝基·二氨合鉑(II)NH4[Co(NO2)4(NH3)2]四硝基·二氨合鈷(II120NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(III)酸銨四氯合鉑(II)酸氨基·硝基·二水合鉑(IV)[Pt(NH2)(NO2)(H2O)2][PtCl4]NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四(異硫氰酸根)·二121第二節(jié)配合物的化學(xué)鍵理論價鍵理論要點：中心原子提供空的雜化軌道。配位原子提供孤電子對。雜化軌道的數(shù)目和類型決定空間構(gòu)型。第二節(jié)配合物的化學(xué)鍵理論價鍵理論要點：122實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[Ag(NH3)2]+2sp直線[Ni(NH3)4]2+44sp3四面體[Ni(CN)4]2-dsp2平面四方形[FeF6]3-66sp3d2八面體[Fe(CN)6]3-d2sp3八面體不需要計算價層電子對的數(shù)目實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[Ag(NH3)2]+2sp直123實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[HgI3]-3sp2三角形[Fe(CO)5]5dsp3三角雙錐實例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型[HgI3]-3sp2三角形[124實例1：[Ag(NH3)2]+配離子配位數(shù)為2；為外軌型（sp）配合物；空間構(gòu)型為直線。NH3Ag+

NH3實例1：NH3Ag+125[Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)2]+126實例2：[Ni(NH3)4]2+配離子配位數(shù)為4；Ni2+的價電子排布為3d8；為外軌型（sp3）配合物；空間構(gòu)型為四面體；實例2：127[Ni(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+128實例3：[Ni(CN)4]2-配離子配位數(shù)為4；Ni2+的價電子排布為3d8；為內(nèi)軌型（dsp2）配合物；空間構(gòu)型為平面四方形；實例3：129[Ni(CN)4]2-[Ni(CN)4]2-130dsp2與sp3的差別：存在異構(gòu)現(xiàn)象。單電子數(shù)目BBBBAAAAdsp2與sp3的差別：BBBBAAAA131

通過磁矩(μ)和單電子數(shù)(n)來確定外軌/內(nèi)軌。n012345

μ01.732.833.874.905.92通過磁矩(μ)和單電子數(shù)(n)來確定外軌/內(nèi)軌。132應(yīng)用價鍵理論的步驟1、確定配位數(shù)。2、確定可能的雜化類型。3、通過磁矩確定內(nèi)軌/外軌。實例配位數(shù)可能的雜化類型磁矩實際雜化[Ag(NH3)2]+2sp0sp[Ni(NH3)4]2+4sp3/dsp22.9sp30sp3/dsp2[Ni(CN)4]2-4dsp2應(yīng)用價鍵理論的步驟1、確定配位數(shù)。實例配位數(shù)可能的磁133實例4：[Fe(H2O)6]3+配離子配位數(shù)為6；Fe3+的價電子排布為3d5；配合物為順磁性，有5個單電子。為外軌型（sp3d2）配合物；空間構(gòu)型為八面體；實例4：134[Fe(H2O)6]3+[Fe(H2O)6]3+135實例5：[Fe(CN)6]3-配離子配位數(shù)為6；Fe3+的價電子排布為3d5；配合物為順磁性，有1個單電子。為內(nèi)軌型（d2sp3）配合物；空間構(gòu)型為八面體；實例5：136[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]3-137配合物d電子數(shù)μ單電子數(shù)雜化類型[Ni(NH3)4]2+82.92外軌[Ni(CN)4]2-800內(nèi)軌K3[FeF6]56.15外軌K3[Fe(CN)6]51.71內(nèi)軌磁矩小傾向于內(nèi)軌配合物d電子數(shù)μ單電子數(shù)雜化[Ni(NH3)4]2+82.9138①中心原子的電子層結(jié)構(gòu)d9~d10只能發(fā)生外軌雜化。d1~d3容易發(fā)生內(nèi)軌雜化。(n-1)d軌道能量低，因此內(nèi)軌比外軌穩(wěn)定。含有空(n-1)d軌道的內(nèi)軌配合物不穩(wěn)定。①中心原子的電子層結(jié)構(gòu)139②配體的性質(zhì)電負性大的配位原子(如F-)傾向于外軌。電負性小的配位原子(如C)傾向于內(nèi)軌。②配體的性質(zhì)140晶體場理論要點：中心原子的d軌道發(fā)生分裂，有的能量升高，有的能量降低。d電子隨之重排。dxy、dxz和dyz能量降低dx2-y2和dz2能量升高晶體場理論要點：dxy、dxz和dyz能量降低dx2-y2和141視頻高能量的軌道，稱為dγ能級低能量的軌道，稱為dε能級分裂能Δo：dγ能級與dε能級的能量差。視頻高能量的軌道，稱為dγ能級1422E(dγ)+3E(dε)=0

E(dγ)-E(dε)=Δo解方程得：

E(dγ)=+0.6ΔoE(dε)=-0.4Δo每填入一個電子，能量升高0.6Δo每填入一個電子，能量降低0.4Δo

2143影響分裂能Δo的因素中心原子的氧化值越高，分裂能越大。中心原子的半徑越大，分裂能越大。配合物的幾何構(gòu)型配體越強，分裂能越大：I-<Br-<S2-<SCN-Cl-<NO3<F-<OH-<ONO-<C2O4<H2O<NCS-<edta<NH3<en<NO2-<CN-CO

影響分裂能Δo的因素144配離子配體分裂能/(kJ·mol-1)[CrCl6]3-Cl-158[CrF6]3-F-

182[Cr(H2O)6]3+H2O208[Cr(NH3)6]3+NH3258[Cr(en)3]3+en262[Cr(CN)6]3-CN-

314配離子配體分裂能/(kJ·mol-1)[CrCl6]3-Cl145中心原子的d電子排布d1~d3、d8~d10：電子只有一種排布方式。中心原子的d電子排布146d4~d7：取決于Δo和電子成對能P的相對大小。①第四個電子填入dε軌道：系統(tǒng)能量降低0.4Δo系統(tǒng)能量升高1PΔo>P(強場配體)時電子排在dε能級；d4~d7：取決于Δo和電子成對能P的相對大小。①第147②第四個電子填入dγ軌道：系統(tǒng)能量升高0.6ΔoΔo<P(弱場配體)時電子盡量分占dε和dγ能級。②第四個電子填入dγ軌道：148強場低自旋弱場高自旋強場低自旋弱場高自旋149晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)：中心原子d電子重排后能量的降低值。CFSE負值越大，配合物越穩(wěn)定CFSE=xE(dε)+yE(dγ)+(n2-n1)Px為dε能級上的電子數(shù)，E(dε)=-0.4Δoy為dγ能級上的電子數(shù)，E(dγ)=0.6Δon1為球形場中心原子d電子對的數(shù)目，n2八面體場中心原子d電子對的數(shù)目。晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)：中心原子d電子重排后能量的降低150Fe2+：3d6Fe2+：3d6151①CFSE=6E(dε)+0E(dγ)+(3-1)P

=6×(-0.4Δo)+2P=-2.4Δo+2P②CFSE=4E(dε)+2E(dγ)+（1-1）P

=4×(-0.4Δo)+2×(0.6Δo)=-0.4Δo強場Δo>P，CFSE負值更大，所以更穩(wěn)定。Fe2+：3d6①CFSE=6E(dε)+0E(dγ)+(3-1)152[Co(en)3]2+的P為228.4kJ·mol-1，Δo為131.6kJ·mol-1，計算CFSE。Co2+：3d7Δo<P，弱場，高自旋配合物CFSE=5E(dε)+2E(dγ)+(2-2)P=-105.3kJ·mol-1[Co(en)3]2+的P為228.4kJ·mol-1，Δ153比較[FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-的穩(wěn)定性，已知F-的Δo=163.8kJ·mol-1，CN-的Δo=409.6kJ·mol-1，P=358.8kJ·mol-1。[FeF6]3-：弱場高自旋CFSE=3(-0.4△o)+2(+0.6△o)+0=0[Fe(CN)6]3-

：強場低自旋CFSE=5(-0.4△o)+(2-0)P=-101.6kJ·mol-1穩(wěn)定性[Fe(CN)6]3->[FeF6]3-比較[FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-的穩(wěn)定性，已知F154Co2+

Ni2+

Cu2+

Zn2+

d-d躍遷Co2+Ni2+Cu2+155dε能級的電子吸收了某一波長的光(hγ)，躍遷到dγ能級，稱為d-d躍遷。配合物呈現(xiàn)被吸收光的補色光的顏色。配合物呈現(xiàn)顏色的條件：d軌道未滿Δo與hγ能量相近dε能級的電子吸收了某一波長的光(hγ)，躍遷到dγ能級，156[Ti(H2O)6]3+的電子發(fā)生d-d躍遷。o=E=h

=hc/λ吸收波長λ=500nm，互補色為紅色。

激發(fā)態(tài)______________________________吸收hν↑↑基態(tài)Δo=242.8kJ·mol-1

[Ti(H2O)6]3+的電子發(fā)生d-d躍遷。激發(fā)態(tài)___157Δo=hγ=hc/λ配體越強分裂能越大吸收光波長越短。[Mn(H2O)6]2+吸收的可見光的波長比[Cr(H2O)6]3+的短，判斷兩者分裂能的大小。分裂能[Mn(H2O)6]2+>[Cr(H2O)6]3+[Co(NO2)6]3-吸收紫光，[Co(NH3)6]3+吸收藍光，判斷兩者分裂能的大小。分裂能[Co(NO2)6]3->[Co(NH3)6]3+Δo=hγ=hc/λ158把en逐滴加到Ni2+溶液中，發(fā)生以下反應(yīng)：[Ni(H2O)6]2+→①[Ni(H2O)4(en)]2+→②[Ni(H2O)2(en)2]2+→③[Ni(en)3]2+三種配合物對應(yīng)哪一支試管？把en逐滴加到Ni2+溶液中，發(fā)生以下反應(yīng)：159基礎(chǔ)化學(xué)教學(xué)-配位化合物課件160第二節(jié)小結(jié)價鍵理論：通過磁矩確定外軌/內(nèi)軌。磁矩小傾向于內(nèi)軌晶體場理論：通過配體強弱確定低/高自旋。強場低自旋；弱場高自旋晶體場穩(wěn)定化能：CFSE=xE(dε)+yE(dγ)+(n2-n1)P用d-d躍遷解釋配合物的顏色。第二節(jié)小結(jié)價鍵理論：通過磁矩確定外軌/內(nèi)軌。161第三節(jié)配位平衡配位平衡常數(shù)穩(wěn)定常數(shù)Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+Ks的倒數(shù)稱為不穩(wěn)定常數(shù)。配體數(shù)目相同，Ks越大，配離子越穩(wěn)定。第三節(jié)配位平衡配位平衡常數(shù)162Ks([CuY]2-)=5×1018，Ks([Cu(en)2]2+)=1.0×1021，比較二者溶液（0.1mol·L-1）的穩(wěn)定性。解：[CuY]2-=Cu2++Y4-平衡時：0.1-x

x

x解得x

=1.4×10-10mol·L-1[Cu(en)2]2+=Cu2++2en

平衡時：0.1-y

y2y解得y

=2.9×10-8mol·L-1∴[CuY]2-更穩(wěn)定。Ks([CuY]2-)=5×1018，Ks([Cu(en)163穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用計算溶液中離子的濃度判斷沉淀的生成和溶解計算配離子電對的電極電勢判斷配位反應(yīng)進行的方向穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用計算溶液中離子的濃度1641、計算溶液中離子的濃度1L0.20mol·L-1的AgNO3與1L1.0mol·L-1的氨水混合，計算Ag+的濃度。Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+初始0.100.500轉(zhuǎn)化0.10-x≈0.100.200.10平衡

x

0.30

0.10

x=1.010-7mol·L-11、計算溶液中離子的濃度1L0.20mol·L-1的Ag165通式M+nL=MLn平衡時

x

[L][MLn]解題關(guān)鍵：設(shè)濃度最?。ㄒ话闶怯坞x金屬離子）的物種為x。通式1662、判斷沉淀的生成和溶解加入配體，判斷沉淀能否溶解；加入沉淀劑，判斷能否生成沉淀；配合物溶液

沉淀生成否？

+沉淀劑沉淀

+配體沉淀溶解否？

2、判斷沉淀的生成和溶解加入配體，判斷沉淀能否溶解；配合物溶167溶解一定量的MX需要L多少0.1molAgCl溶解于1L濃氨水中，求濃氨水的最低濃度。AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-初始x00