精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)復(fù)習(xí)參考題

1、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的概念與特點(diǎn)精細(xì)化學(xué)品：丸能增進(jìn)或賦予一種（類）產(chǎn)品以特定功能，或本身具有特定功能的小批量或高純度化學(xué)品精細(xì)化學(xué)品的特點(diǎn)：①產(chǎn)品功能性強(qiáng)（專用性）②批量?、燮贩N多④利潤(rùn)率高⑤更新?lián)Q代快精細(xì)化工：”生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品的工業(yè)”?！八鼘儆谝活惢ぎa(chǎn)品的生產(chǎn)行業(yè)”。精細(xì)化工的特點(diǎn)：①多品種、小批量②綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置③高技術(shù)密集度④大量應(yīng)用復(fù)配技術(shù)⑤新產(chǎn)品開發(fā)周期長(zhǎng)，費(fèi)用高⑥商品性強(qiáng)、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈2、新領(lǐng)域精細(xì)化學(xué)品的類別。食品添加劑、飼料添加劑、電子化學(xué)品、造紙化學(xué)品、塑料助劑、皮革化學(xué)品、表面活性劑、水處理劑等。3、精細(xì)化率的定義、我國(guó)目前的精細(xì)化率精細(xì)化工率（精細(xì)化率精細(xì)化工產(chǎn)品的總值 1nA。/精細(xì)化工率（精細(xì)化率化工產(chǎn)品的總值 100%精細(xì)化率是一個(gè)國(guó)家或地區(qū)化學(xué)工業(yè)發(fā)達(dá)程度和化工科技水平高低的重要標(biāo)志。我國(guó)目前的精細(xì)化率為45%。4、世界精細(xì)化工的發(fā)展趨勢(shì)。發(fā)達(dá)國(guó)家新領(lǐng)域精細(xì)化工發(fā)展迅速、重視化境友好綠色精細(xì)化學(xué)品和超高功能及超高附加值產(chǎn)品，發(fā)展綠色化生產(chǎn)與生物工程技術(shù)。傳統(tǒng)精細(xì)化工向發(fā)展中國(guó)家轉(zhuǎn)移。5、我國(guó)精細(xì)化工的現(xiàn)狀與存在的主要問題。?我國(guó)精細(xì)化工產(chǎn)品的自我供應(yīng)能力已有了大幅度的提升，傳統(tǒng)精細(xì)化工產(chǎn)品不僅自給有余，而且大量出口；新領(lǐng)域精細(xì)化工產(chǎn)品的整體市場(chǎng)自給率達(dá)到70%左右。一些產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上具有較大的影響力。?目前國(guó)精細(xì)化工產(chǎn)品尚難以滿足細(xì)分市場(chǎng)需求。以中低檔產(chǎn)品為主，難以滿足高端市場(chǎng)要求，以電子化學(xué)品為代表的高端精細(xì)化學(xué)品嚴(yán)重依靠進(jìn)口。?在快速變化的市場(chǎng)面前，我國(guó)的研發(fā)力量還很不足的，特別是薄弱的精細(xì)化工的基礎(chǔ)性研究已成為我國(guó)開發(fā)新技術(shù)和新產(chǎn)品的重要制約因素。?部分國(guó)家以保護(hù)環(huán)境和提高產(chǎn)品安全性為由，陸續(xù)實(shí)施了一批新的條例和標(biāo)準(zhǔn)；我國(guó)也在不斷加大與人民生活息息相關(guān)的工業(yè)品的安全管理力度和提

高安全標(biāo)準(zhǔn)，這些因素對(duì)精細(xì)化工的發(fā)展提出更高的要求和挑戰(zhàn) 。6、有機(jī)合成的初始原料和主要基礎(chǔ)原料（基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)品）有哪些？初始原料為煤、石油和天然氣等，主要基礎(chǔ)原料為乙烯、丙烯、丁二烯、苯、（甲苯）、二甲苯、（乙快、蔡）、合成氣等。7、碳一化學(xué)的概念、發(fā)展碳一化學(xué)的意義?；瘜W(xué)反應(yīng)過(guò)程中反應(yīng)物只含有一個(gè)碳原子的反應(yīng)統(tǒng)稱為碳一化學(xué)，是以煤氣化制合成氣為龍頭，進(jìn)而以合成氣為原料的有機(jī)合成工業(yè)。意義是節(jié)約煤炭和石油資源，用少的碳原料生成多的燃料。8、原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)及原子利用率的概念?；瘜W(xué)反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)性：是指反應(yīng)物中的原子有多少進(jìn)入了產(chǎn)物，理想的原子經(jīng)濟(jì)性的反應(yīng)—是原子利用率100%的反應(yīng)。原子利用率：是指反應(yīng)物原子轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物的百分比。原子利用率=目標(biāo)產(chǎn)物的量按化學(xué)計(jì)量式所得所有 產(chǎn)物的量之和100%目標(biāo)產(chǎn)物的量

各反應(yīng)物的量之和原子利用率=目標(biāo)產(chǎn)物的量按化學(xué)計(jì)量式所得所有 產(chǎn)物的量之和100%目標(biāo)產(chǎn)物的量

各反應(yīng)物的量之和100%9、綠色化學(xué)的目標(biāo)是什么？綠色化學(xué)的目標(biāo)就是運(yùn)用化學(xué)原理和新化工技術(shù)，以 原子經(jīng)濟(jì)性”為基本原則，從源頭上減少或消除化學(xué)工業(yè)對(duì)環(huán)境的污染，從根本上實(shí)現(xiàn)化學(xué)工業(yè)的綠色化"，走資源-環(huán)境-經(jīng)濟(jì)-社會(huì)協(xié)調(diào)發(fā)展的道路。10、單元反應(yīng)的概念及主要類型。單元反應(yīng)：為了在有機(jī)分子中引入或形成上述取代基（官能團(tuán)），以及為了形成雜環(huán)和新的碳環(huán)，所采用的化學(xué)反應(yīng)，叫單元反應(yīng)。單元反應(yīng)的主要類型：鹵化、磺化和硫酸酯化、硝化和亞硝化、還原和加氫、重氮化和重氮基的轉(zhuǎn)化、胺解和胺化、炫化、?；?、氧化、水解、縮合、環(huán)合、聚合。11、反應(yīng)試劑的類型及特點(diǎn)。反應(yīng)試劑分為極性試劑和自由基試劑，具中極性試劑又分為親電試劑和親核試齊心極性試劑：能夠供給或接受一對(duì)電子以形成共價(jià)鍵的試劑。親電試劑：從基質(zhì)上取走一對(duì)電子形成共價(jià)鍵的試劑 。特點(diǎn)：電子云密度低，

進(jìn)攻分子的高電子云密度中心。具親電性能。親核試劑：提供給基質(zhì)一對(duì)電子以形成共價(jià)鍵的試劑 。特點(diǎn)：電子云密度高,進(jìn)攻分子的低電子云密度中心，具親核性能。自由基試劑：含有未成對(duì)單電子的自由基或是在一定條件下可產(chǎn)生自由基的化合物稱自由基試劑。12、芳香族親電取代反應(yīng)的歷程及特點(diǎn)。大多數(shù)親電取代反應(yīng)是按照經(jīng)過(guò)（T配合物中間體的兩步歷程進(jìn)行的。Ar-H+E+告Ar+IH”絡(luò)合物Ar+ HAr+ H』2=ArE+H+E兩步歷程主要是通過(guò)動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)對(duì)穩(wěn)定性證明。Q)”和（T配合物中間體的分離及及其相13、13、（T配合物和兀配合物的概念及特點(diǎn)。親電性強(qiáng)的試劑通過(guò)奪取芳環(huán)上的一對(duì)電子，與環(huán)上的某一 C原子形成（T鍵得到的化合物為b配合物，或稱芳正離子。特點(diǎn)：較為穩(wěn)定，有時(shí)能分離得到。親電性弱的試劑通過(guò)與芳環(huán)平面兩測(cè)的環(huán)狀 兀電子云發(fā)生松散結(jié)合，未形成真正的化學(xué)鍵得到的化合物為兀配合物。特點(diǎn)：穩(wěn)定性差。14、動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)的概念。如果將反應(yīng)物分子中的某一原子用它的同位素代替時(shí)，其反應(yīng)速度會(huì)發(fā)生變化，這種反應(yīng)速度的差異，稱為動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)。15、影響芳香族親電取代反應(yīng)定位的主要因素。a.已有取代基的性質(zhì)包括：極性效應(yīng)和空間效應(yīng)b.親電試劑的性質(zhì)包括：極性效應(yīng)和空間效應(yīng)c.反應(yīng)條件：主要-溫度、催化劑和溶劑。上述因素中，最重要的是已有取代基的極性效應(yīng)。16、脂肪族親核取代反應(yīng)的主要?dú)v程及其主要影響因素。（1）雙分子歷程（Sn2）:Sn2表示雙分子親核取代。該歷程中舊的化學(xué)鍵斷裂和新的化NU繾+RX是同時(shí)的，沒側(cè)間產(chǎn)救生成由反應(yīng)同步進(jìn)行，某uR+X：-式為： | 過(guò)渡態(tài)r （2）單分子歷程（Sn1）:Sn1表示單分子親核取代。該歷程中反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的：第一步，中心<CW與離去基間發(fā)生鍵的異裂，生成一個(gè)不穩(wěn)定的碳正離子中間體：R-X R++X-（控制步驟）；第二步，碳正離子與親核試劑結(jié)合生成新的化合物：R++Nu:-\ >R-Nu。影響因素：（1）作用物結(jié)構(gòu)：a.電子效應(yīng)：被進(jìn)攻的碳原子上有給電性取代基，烷基正離子穩(wěn)定性越大，有利于Sn1;有吸電性取代基，有利于SN2°b.空間效應(yīng)：空間位阻有利于Sn1o（2）離去基團(tuán)的影響：越容易形成負(fù)離子（或接受電子能力強(qiáng)）的離去基團(tuán)越有利于親核取代反應(yīng)的進(jìn)行。 （3）親核試劑的影響：僅影響Sn2。絕大多數(shù)試劑的親核能力與其堿性強(qiáng)弱一致。 同族元素，親核性按電負(fù)性的下降而提高。（4）溶劑的影響：Sn1反應(yīng)在質(zhì)子性溶劑中反應(yīng)有利；Sn2反應(yīng)在非質(zhì)子性溶劑中反應(yīng)有利（在極性溶劑中使親核試劑活潑性減弱）。17、芳環(huán)上親核置換反應(yīng)的概念及特點(diǎn)。反應(yīng)時(shí)，親核試劑優(yōu)先進(jìn)攻環(huán)上電子云密度最低的位置，故（反應(yīng)難易和定位規(guī)律）與芳香族親電取代反應(yīng)相反。特點(diǎn)：①由于芳香環(huán)和親核試劑的電子云密度都比較高，所以這類反應(yīng)較難發(fā)生。②當(dāng)芳環(huán)上連接有吸電子基團(tuán)時(shí)，使鄰位和對(duì)位的電子云密度下降得比間位更多，該位有利于發(fā)生親核取代反應(yīng)。18、（3消除反應(yīng)和％消除反應(yīng)的概念、反應(yīng)歷程及其特點(diǎn)。B消除：在相鄰的兩個(gè)碳原子上除去兩個(gè)基團(tuán)。 生成烯（快）炫、或碳與雜原子的雙鍵。%消除：在同一個(gè)碳原子上除去兩個(gè)基團(tuán)，也稱1,1—消除。生成卡賓。B消除反應(yīng)的歷程分為雙分子歷程（E2）和單分子歷程（E1）。（1）雙分子消除反應(yīng)歷程.（E2） ??叁丁 -c=c-+bh+廣H <HI）] ；過(guò)潸態(tài)雙分子消除反應(yīng)通常在強(qiáng)堿性試劑存在下發(fā)生。當(dāng)親核性試劑的堿性試劑 B接近B—?dú)鋾r(shí)，形成過(guò)渡態(tài)，而后發(fā)生C—H鍵和C—X鍵的同時(shí)斷裂，形成烯鍵。E2歷程和Sn2歷程很相似。區(qū)別在E2歷程中堿性試劑進(jìn)攻（3-氫原子,而Sn2歷程中反應(yīng)發(fā)生在％碳原子上。按E2歷程進(jìn)行反應(yīng)，離去基團(tuán)的空間排布在理論上有兩種，即順式消除和反式消除。（2）單分子消除反應(yīng)歷程（E1）單分子消除反應(yīng)歷程（E1）分兩步進(jìn)行，分子上離去基先解離掉離去基（控制步驟）?生腳正碳離而，第4步|消除快—質(zhì)工后形炳煌：一匚-C—KQ二三一C—C+:?C==C4-EHIITI| / 、H1 H當(dāng)形成的C正離子比較穩(wěn)定時(shí)，反應(yīng)優(yōu)先按E1歷程進(jìn)行。E1和Sn1反應(yīng)常同時(shí)發(fā)生，兩者比值常根據(jù)溶劑的極性和溫度的不同而異。19、自由基的產(chǎn)生方法。熱離解法、光離解法和電子轉(zhuǎn)移法。20、加成反應(yīng)的類型。親電加成、親核加成和自由基加成。21、精細(xì)有機(jī)合成工藝（技術(shù)）路線選擇的主要原則。①原料價(jià)廉可靠。②技術(shù)先進(jìn)可靠。③產(chǎn)品合格化和綜合利用。④環(huán)境保護(hù)：切實(shí)可行。⑤特殊材料及設(shè)備：來(lái)源有保證或有代用品。⑥消耗指標(biāo)：主要原材料消耗指標(biāo)、熱、能耗指標(biāo)低。22、化學(xué)計(jì)量學(xué)的9個(gè)基本概念。反應(yīng)物的摩爾比、限制反應(yīng)物和過(guò)量反應(yīng)物、過(guò)量百分?jǐn)?shù)、轉(zhuǎn)化率、選擇性、理論收率、質(zhì)量收率、原料消耗定額、單程轉(zhuǎn)化率和總轉(zhuǎn)化率（公式見書或課件）23、有機(jī)合成中溶劑的主要作用。①溶解作用；②影響反應(yīng)機(jī)理。溶劑不僅有溶解作用，而且對(duì)反應(yīng)產(chǎn)生重要影響。主要是通過(guò)與反應(yīng)物或產(chǎn)物發(fā)生各種相互作用來(lái)影響反應(yīng)過(guò)程。如可提高反應(yīng)選擇性 （提高主反應(yīng)速度、抑制副反應(yīng)）、影響反應(yīng)歷程、反應(yīng)方向和立體化學(xué)等。24、溶劑和溶質(zhì)之間的相互作用力，專一性力的特點(diǎn)及其所包含的容。①庫(kù)侖力②德華力③專一性力：它包括氫鍵締合作用、電子對(duì)給體/電子對(duì)受體相互作用（電荷轉(zhuǎn)移力）、溶劑化作用、離子化作用、離解作用和憎溶劑相互作用等。專一性力是只有在一定結(jié)構(gòu)之間才能發(fā)生的、有一定方向的力。25、溶劑有哪幾種分類方案？如何按照偶極矩和介電常數(shù)進(jìn)行溶劑分類？（1）按化學(xué)結(jié)構(gòu)分類 :分無(wú)機(jī)溶劑和有機(jī)溶劑。（2）按偶極矩"和介電常數(shù)&分類（3）按Lewis酸堿理論分類（4）按Br?nsted酸堿理論分類（5）按其起氫鍵給體的作用分類（6）按專一性溶質(zhì)溶劑相互作用分類按偶極矩w分類：w>2.5D溶劑為極性溶劑（永久偶極），L2.5D（非質(zhì)子弱極性溶劑）為非極性溶劑。按介電常數(shù)e分類：&>15?20,為極性溶劑；e<15?20,為非極性溶劑。26、溶劑化作用以及發(fā)生溶劑化作用的主要原因。溶劑化作用：每個(gè)被溶解的分子 （或離子 ）被一層或幾層溶劑分子所包圍的現(xiàn)象。溶劑化作用是一種十分復(fù)雜的現(xiàn)象，它包括溶劑與溶質(zhì)之間所有專一性和非專一性相互作用的總和， 溶劑化作用是溶劑極性的本質(zhì)， 溶劑的“極性”，反應(yīng)的就是它的總的溶劑化能力。27、電子對(duì)受體溶劑、電子對(duì)給體溶劑、質(zhì)子傳遞型溶劑和非質(zhì)子傳遞型溶劑的主要特點(diǎn)。電子對(duì)受體溶劑：具有一個(gè)缺電子部位或酸性部位，是親電試劑，能擇優(yōu)地使電子對(duì)給體分子或負(fù)離子溶劑化。電子對(duì)給體溶劑：具有一個(gè)富電子部位或堿性部位，是親核試劑，能擇優(yōu)地使電子對(duì)受體分子或正離子溶劑化。質(zhì)子傳遞型溶劑：氫鍵給體能與負(fù)離子形成強(qiáng)的氫鍵，除乙酸及其同系物外，都是強(qiáng)極性。非質(zhì)子傳遞型溶劑：不能起氫鍵給體作用。28、離子化過(guò)程和離解過(guò)程及其溶劑的影響。離子化過(guò)程：離子原的共價(jià)鍵發(fā)生異裂產(chǎn)生離子對(duì)的過(guò)程。離解過(guò)程：離子對(duì) （締合離子 ）轉(zhuǎn)變?yōu)楠?dú)立離子的過(guò)程。溶劑的性質(zhì)不僅影響溶液中離子對(duì)和獨(dú)立離子的比例，而且影響離子 （正離子或負(fù)離子）的反應(yīng)活性。介電常數(shù)e足夠大，使異性電荷之間的靜電吸引力顯著降低，能夠使離子對(duì)離解為獨(dú)立離子的溶劑，稱為“離解性溶劑” 。￡>40,強(qiáng)極性溶劑，溶質(zhì)在其中幾乎不存在離子締合作用。但強(qiáng)極性容易引起離子的溶劑化作用，從而妨礙離子的自由運(yùn)動(dòng)和反應(yīng)活性。e=20?40,中等極性溶劑，在這類溶劑中，獨(dú)立離子和締合離子的比例取決于溶劑和電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)?！?lt;10?15,非極性（弱）溶劑，在這類溶劑中實(shí)際上觀測(cè)不出自由離子。29、溶劑靜電效應(yīng)規(guī)則（Houghes-Ingold規(guī)則）及其局限性的原因。（1）Houghes-Ingold規(guī)則：根據(jù)從起始反應(yīng)物變?yōu)榛罨浜衔飼r(shí)，電荷密度的變化來(lái)判斷溶劑極性對(duì)反應(yīng)速度的影響：①若電荷密度增加，則增加溶劑極性使反應(yīng)速度加快；②若電荷密度降低，則增加溶劑極性使反應(yīng)速度減慢；③若電荷密度變化很小或不變化，則溶劑極性的變化對(duì)反應(yīng)速度影響極小。（2）Houghes-Ingold規(guī)則的局限性的原因：①?gòu)倪^(guò)渡狀態(tài)理論來(lái)說(shuō)，靜電效應(yīng)主要考慮活化始△H#的變化，而活化嫡^S#則忽略不計(jì)；②靜電效應(yīng)沒有考慮溶劑的類型（質(zhì)子型和非質(zhì)子型卜溶劑的EPD、EPA、以及溶劑化能力或配位能力等專一性溶劑化作用對(duì)反應(yīng)速度的影響。30、專一性溶劑化作用對(duì) SN反應(yīng)速度的影響及其原因。1）質(zhì)子傳遞型溶劑（ H-S）：具有氫鍵締合作用，是電子對(duì)受體，它能使負(fù)離子專一性溶劑化。①加速（a）型Sn1反應(yīng)，因質(zhì)子傳遞型溶劑有利于離去負(fù)離子 X—的專一性溶劑化。②加速（c）型Sn2反應(yīng)，因?yàn)樗尤氲馁|(zhì)子傳遞型溶劑對(duì)活化配合物負(fù)端的氫鍵締合作用比對(duì)反應(yīng)質(zhì)點(diǎn)Y:的締合作用強(qiáng)。③減慢（d）型Sn2反應(yīng)，因?yàn)橘|(zhì)子傳遞型溶劑比較容易使反應(yīng)質(zhì)點(diǎn) Y-專一性溶劑化。2）非質(zhì)子傳遞型極性溶劑，是電子對(duì)給體，它能使正離子專一性溶劑化。①對(duì)（a）型Sn1反應(yīng)，不是使負(fù)離子X—溶劑化而是使反應(yīng)質(zhì)點(diǎn)R+專一性溶劑化，抑制反應(yīng)速度。甚至改變反應(yīng)歷程，將（a）型Sn1反應(yīng)歷程改為（d）型SN2反應(yīng)歷程。②對(duì)（c）型Sn2反應(yīng)，非質(zhì)子傳遞型極性溶劑不能使反應(yīng)質(zhì)點(diǎn)Y:專一性溶劑化，但能使活化配合物的正端專一性溶劑化，使 Sn2反應(yīng)加速。③對(duì)（d）型Sn2反應(yīng)，使反應(yīng)加速。因?yàn)榉琴|(zhì)子傳遞型極性溶劑介電常數(shù)高，易使親核試劑M+Y—（離子體）離解，且易使正離子M+專一性溶劑化（溶劑的正端位阻大不易使Y—專一性溶劑化），從而使Y—成為活潑的“裸負(fù)離子”。31、選擇有機(jī)合成反應(yīng)溶劑的原則。①結(jié)構(gòu)、組成穩(wěn)定。在反應(yīng)過(guò)程及后處理時(shí)不反應(yīng)，不影響催化活性。②對(duì)反應(yīng)物溶解性好。③容易回收。④使用安全。⑤毒性小，三廢易處理。⑥價(jià)格便宜，來(lái)源方便。32、相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)與相轉(zhuǎn)移催化劑的概念及特點(diǎn)。相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)：兩種處在不同相態(tài)間的反應(yīng)物（互不相溶的兩相）通過(guò)加入少量第三種物質(zhì)后，可以使反應(yīng)物在相間發(fā)生轉(zhuǎn)換，從而使反應(yīng)加速。這類反應(yīng)就稱為“相轉(zhuǎn)移催化”反應(yīng)。這種可以使反應(yīng)物在相間發(fā)生轉(zhuǎn)換從而加速反應(yīng)的物質(zhì)叫“相轉(zhuǎn)移催化劑”。相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)的特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便、反應(yīng)條件緩和、反應(yīng)時(shí)間縮短、產(chǎn)品質(zhì)量和收率高等。33、相轉(zhuǎn)樹雌的基制gfffo 負(fù)離子交換水相Q+X—+M+Nu- ? M+X—+Q+Nu一（鹽類）界面？（相轉(zhuǎn)移） （相轉(zhuǎn)移）？親核取代有機(jī)相Q+X-+R-Nu - R-X+Q+Nu一34、對(duì)相轉(zhuǎn)移催化劑的基本要求。①相轉(zhuǎn)移催化劑的化學(xué)基本要求：a.能將反應(yīng)所需離子從水相或固相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相；b.有利于該離子的迅速反應(yīng)。②相轉(zhuǎn)移催化劑的工業(yè)基本要求： a.用量少、效率高、不應(yīng)消耗或失效； b.來(lái)源方便、價(jià)格合理；c.毒性小。35、相轉(zhuǎn)移催化劑的主要類型及特點(diǎn)。季鏤鹽型：將負(fù)離子從水相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。價(jià)格便宜，工業(yè)應(yīng)用多。冠醍型：將正離子或中性離子從水相或固相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。效果好、價(jià)格貴，目前限于實(shí)驗(yàn)室研究。其它類型：如開鏈聚醍（聚乙二醇）。能配位正離子，有發(fā)展前途，價(jià)廉、方便、廢液易處理。其它還有烷基磺酸鹽、苯基硼化物等，能配位正離子。36、對(duì)硝基苯乙醍是由對(duì)硝基氯苯和氫氧化鈉的乙醇溶液使用相轉(zhuǎn)移催化劑季鏤鹽采用相轉(zhuǎn)移催化法制得的，試畫出該相轉(zhuǎn)移催化過(guò)程的原理圖37、均相配位催化及其主要特點(diǎn)。均相配位催化指的是用可溶性過(guò)渡金屬配合物作為催化劑，在液相對(duì)有機(jī)反應(yīng)進(jìn)行均相催化的方法。優(yōu)點(diǎn)：（1）選擇性好（2）活性高（3）催化體系的預(yù)見性好缺點(diǎn)；（1）催化劑貴，回收困難。資源少。（2）由于在酸性介質(zhì)中反應(yīng)，故需特種耐腐蝕材料。（3）耐溫性差，＜250Co（4）某些Cat.,尤其用CO為原料時(shí)，需高壓，如鉆，30MPa。38、均相配位催化劑的基本組成及其各部分主要作用、過(guò)渡金屬及其配合物起催化作用的主要原因。組成：過(guò)渡金屬原子（中心原子）和配位體兩部分。兩個(gè)部分的作用：對(duì)均相配位催化劑來(lái)說(shuō)，參加化學(xué)反應(yīng)的主要是過(guò)渡金屬原子（活性組分） ，配位體大多并不參加反應(yīng)，主要是起調(diào)整催化劑活性、選擇性和穩(wěn)定性的作用。過(guò)渡金屬及其配合物起催化作用的主要原因是存在空 d軌道。39、均相配位催化的基本反應(yīng)與催化循環(huán)的特點(diǎn)。（1）配位與解配（2）插入和消除（3）氧化和還原（4）氧化加成和還原消除通過(guò)催化過(guò)程使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)物，催化劑參加反應(yīng)后又恢復(fù)原態(tài)，所以整個(gè)過(guò)程又叫做“催化循環(huán)”，均相配位催化循環(huán)是由上述均相配位催化過(guò)程的基本反應(yīng)的適當(dāng)組合構(gòu)成的。40、寫出丙烯均相配位催化二聚生成2-甲基-1-戊烯的各步反應(yīng)的反應(yīng)式和反

應(yīng)名稱，并寫出其催化循環(huán)圖41、芳環(huán)上取代鹵化的反應(yīng)歷程及主要催化劑類型。親電取代反應(yīng)，反應(yīng)通式：ArH+X2 ArX+HX。催化劑：金屬鹵化物、硫酸、碘、次鹵酸等。42、芳環(huán)上取代鹵化時(shí)，漠化和氯化的主要差別及原因。為充分利用澳素，常常加入氧化劑（氯酸鈉、次氯酸鈉）將反應(yīng)中生成的澳化氫再氧化成澳。43、苯氯化時(shí)主要影響因素及反應(yīng)條件的選擇。（1）氯化深度的影響：目的產(chǎn)物為氯苯，降低氯化深度，提高苯的比例（4:1）;目的產(chǎn)物為二氯苯，提高氯化深度，提高氯的比例，或采用高效催化劑。（2）混合作用的影響：返混作用使多氯苯的產(chǎn)量增加 （部分產(chǎn)物停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)），因此在設(shè)計(jì)反應(yīng)器和工藝時(shí)盡量減小返混程度。（3）反應(yīng)溫度的影響：TT反應(yīng)速度T,但k2/kiT。故早期工藝（釜式）溫度控制35—40C。塔式沸騰連續(xù)生產(chǎn)工藝采用78—80C,是因?yàn)樵摴に嚪祷燧p，而溫度對(duì)選擇性的影響小于返混的影響。為提高生產(chǎn)能力，故采用較高的溫度。（4）原料純度的影響：嚴(yán)格控制曝吩、水、氫氣的含量。嚷吩：易與催化劑反應(yīng)，生成黑色沉淀；易與氯氣反應(yīng)，生成的付產(chǎn)物放出HCl,產(chǎn)生腐蝕。水：水的存在大大降低有機(jī)物對(duì)Cat.三氯化鐵的溶解度，使催化劑的有效濃度降低，降低反應(yīng)速度。含水量＞2%。時(shí)，反應(yīng)不能進(jìn)行。氫氣：火災(zāi)和爆炸事故。（5）催化劑的選擇：芳煌較活潑時(shí)，如芳環(huán)上有較強(qiáng)的供電子基 （羥基、氨基），可不用催化劑；活性較低的芳炫（甲苯、苯、氯苯），用金屬鹵化物，如FeCh。不活潑的芳煌（慈釀等），強(qiáng)催化劑和苛刻條件，如濃硫酸、碘或氯化碘Cat.。（6）反應(yīng)介質(zhì)的選擇：反應(yīng)溫度下為液態(tài)的芳炫，可不用介質(zhì)，或認(rèn)為反應(yīng)物本身即為介質(zhì)，如苯、甲苯、硝基苯；反應(yīng)溫度下為固態(tài)的，且性質(zhì)較活潑的，可懸浮在水中，在鹽酸或硫酸存在下進(jìn)行鹵化，如對(duì)硝基苯胺；反應(yīng)溫度下為固態(tài)的，且較難鹵化，則往往需要溶解在濃硫酸、發(fā)煙硫酸或氯磺酸介質(zhì)中進(jìn)行鹵化，或用更難鹵化的有機(jī)溶劑作介質(zhì)，有時(shí)用碘作催化劑；如水酸在氯苯或醋酸中的氯化。44、苯氯化生產(chǎn)氯苯的三種工藝類型及特點(diǎn)。出用一打哈?.臨依生聲工看國(guó)，一工（占】于偶建我生產(chǎn)工藝RUT加上牌支?■春城生4工藝從表4T中可U*出.來(lái)用三神不同腑式化工藝＞層臂笨的轉(zhuǎn)他率大數(shù)相同，但由丁方囹通步執(zhí)化里產(chǎn)中，第二、第三反應(yīng)戰(zhàn)的炭度漁合物中含物反應(yīng)產(chǎn)品一貳羊.反潛作用的影響建二M擘的生成比例叫顯相卻?改為塔式建續(xù)況位后，降低了反施作用，對(duì)提離—圖化產(chǎn)物的比例明顯有利.45、脂炫及芳環(huán)側(cè)鏈取代氯化反應(yīng)歷程、引發(fā)條件選擇及影響因素。脂炫及芳環(huán)側(cè)鏈的取代鹵化反應(yīng)，屬于自由基反應(yīng)。引發(fā)條件有熱裂解法、光離解法和電子轉(zhuǎn)移法，其中電子轉(zhuǎn)移法容易引發(fā)副反應(yīng)，如親電取代反應(yīng)，前兩種方法較常用。影響因素：（1）引發(fā)條件及溫度的影響：引發(fā)條件直接影響到自由基反應(yīng)的快慢。a.光照引發(fā)：特點(diǎn)：①紫外光照射最有利（能量高，有利于引發(fā)自由基）〈②入＜300nm的紫外光，不能透過(guò)普通玻璃。b.高溫引發(fā)：分子的熱離解能越高，需要的溫度越高。（2）催化劑及雜質(zhì)的影響：a.金屬雜質(zhì)：鹵化反應(yīng)時(shí)，不能接觸金屬壁或金屬雜質(zhì)。原因：易產(chǎn)生金屬鹵化物，不僅抑制自由基反應(yīng)，還催化烯凝和芳煌的加成鹵化或環(huán)上的親電取代鹵化。 b.氧氣（雜質(zhì)阻化劑）：抑制反應(yīng)，使鏈反應(yīng)終止。c.固體雜質(zhì)或粗糙的器壁：容易使鏈終止。（3）氯化深度的影響：自由基取代是一連串反應(yīng)，產(chǎn)物組成隨氯化深度而變化。氯化深度越大，多氯化物產(chǎn)率越高。若目的產(chǎn)物為一氯化物，則應(yīng)嚴(yán)格控制反應(yīng)的氯化深度或原料比例。46、雙鍵的加成鹵化主要有幾種反應(yīng)歷程？有兩種不同的反應(yīng)歷程，即親電加成和自由基加成。47、置換鹵化的機(jī)理、優(yōu)缺點(diǎn)。機(jī)理：親核置換反應(yīng)。優(yōu)點(diǎn)：不發(fā)生多鹵化、無(wú)異構(gòu)產(chǎn)物、產(chǎn)品純度高。在制藥及染料工業(yè)應(yīng)用多。缺點(diǎn)：步驟多。48、有機(jī)氟化物是采用何種方法生產(chǎn)的？原因何在？用置換氟化的方法；因?yàn)榉肿硬灰走M(jìn)行取代氟化 （極性強(qiáng)，不易生成氟正離子），而自由基反應(yīng)又太劇烈，難以控制，有爆炸危險(xiǎn)，故不直接氟化。49、寫出以下反應(yīng)的主要產(chǎn)物和反應(yīng)類型（1）CH2=CH—CH3Cl2,500℃（ CH2=CH-CH2Cl,自由基取代）CH2=CH—CH3C12,液相，無(wú)水，低溫（CH2Br-CHBr-CH3,親電力口成）CH2=CH—CH3C12,水中，45?60c（CH3-CHOH-CH2C1,親電力口成）（4）CH2=CH—CH3HCl,活性白土，120?140c（CH3CHC1-CH3,親電加成）（5）CH2=CH-CH2C1HBr,過(guò)氧化苯甲酰（CH2Br-CH2-CH2Cl,自由基力口成）（6）CH2=CH—CH2CNHCl,低溫（CH2Cl-CH2-CH2CN,親電加成）50、指出以下試劑，哪些是親電試劑、親核試劑和自由基試劑。PC13（側(cè)鏈氯化催化劑） 自由基試劑PC13（氯置換羥基反應(yīng)劑） 親核試劑HBr（澳置換羥基反應(yīng)劑） 親核試劑HBr（丙烯制2—澳丙烷反應(yīng)劑）親電試劑HBr（丙烯制1—澳丙烷反應(yīng)劑）自由基試劑C12（石蠟氯化反應(yīng)劑） 自由基試劑C12（甲苯環(huán)上取代氯化反應(yīng)劑）親電試劑C12（甲苯側(cè)鏈氯化反應(yīng)劑） 自由基試劑51、簡(jiǎn)述由甲苯制備以下化合物的合成路線、各步反應(yīng)的名稱和大致反應(yīng)條件：52、工業(yè)上常用的芳炫磺化劑有哪些？各有何特點(diǎn)？硫酸、發(fā)煙硫酸、三氧化硫、氯磺酸和氨基磺酸、亞硫酸鈉等。工業(yè)硫酸：兩種規(guī)格。92.5%(也稱磯油)和98%的硫酸。發(fā)煙硫酸：兩種規(guī)格。含游離SO320%和65%。53、發(fā)煙硫酸濃度如何表示？?jī)煞N濃度之間如何換算？濃度表示方法：可用游離SO3的含量w(SO3)表示，也可用H2SO4的含量w(H2SO4)表示。發(fā)煙硫酸兩種濃度的換算：w(H2SO4)=100%+0.225w(SO3)w(SO3)=4.44[w(H2SO4)—100%]54、要配制1000kgH2SO4質(zhì)量含量100%的硫酸，試計(jì)算：需要多少千克98%的硫酸和多少千克20%發(fā)煙硫酸？解：設(shè)需要mikg98%硫酸和m2kg20%發(fā)煙硫酸，對(duì)于20%發(fā)煙硫酸，換算成w(H2SO4)=100%+0.225*20%=104.5%.mi+m2=1000,mi*0.98+m2*1.045=1000*100%,解得：mi=692.3,m2=307.7所以需要692.3千克98%的硫酸和307.7千克20%發(fā)煙硫酸。55、用600kg98%的硫酸和500千克20%發(fā)煙硫酸，試計(jì)算所配硫酸中游離SO3的質(zhì)量含量。解：對(duì)于20%發(fā)煙硫酸，換算成W2(H2SO4)=100%+0.225*20%=104.5%.所配硫酸w(H2SO4)=[miWi(H2SO4)+m2W2(H2SO4)]*100%/(mi+m2)=(600x0.98+500x1.045）*100%/（600+500）=100.95%.所酉己硫酸w（SO3）=4.44[w（H2SO4）-100％]=4.44x（100.95%－100％）=4.22%.所配硫酸中游離SO3的質(zhì)量含量為4.22%。56、芳香族磺化的親電質(zhì)點(diǎn)有哪些？水是如何影響磺化反應(yīng)速度的？親電質(zhì)點(diǎn)有： SO3、H2S2O7、H2SO4、HSO3＋和H3SO4＋等。以硫酸為磺化劑，當(dāng)水很少時(shí)，磺化反應(yīng)的速率與水濃度的平方成反比，即生成的水量越多，反應(yīng)速率下降越快。57、芳烴磺化生產(chǎn)工藝及其特點(diǎn)？液相磺化產(chǎn)物的分離方法有哪些？（1）過(guò)量硫酸磺化－“液相磺化” （2）共沸去水磺化（又稱“氣相磺化” ）優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)生成的水與過(guò)量芳烴一起共沸蒸出，磺化劑濃度降低慢，硫酸利用率高（90%以上）。（3）芳伯胺的烘焙磺化（4）三氧化硫磺化優(yōu)點(diǎn)：a.不生成水，不產(chǎn)生（大量）廢酸；b.反應(yīng)活性高、速度快、設(shè)備生產(chǎn)效率高；c.磺化劑用量少，成本低；d.產(chǎn)品純度高，雜質(zhì)少。（5）用氯磺酸磺化特點(diǎn)：副反應(yīng)少、產(chǎn)品純度很高；氯磺酸價(jià)格貴。 （6）置換磺化a.稀釋析出法b.稀釋鹽析法c.中和鹽析法d.脫硫酸鈣法e.萃取分離58、寫出十二烷基苯制備十二烷基苯磺酸鈉的主要工藝及其工藝條件。用稀釋的氣態(tài)三氧化硫磺化工藝，可用空氣稀釋三氧化硫到 2?8%,用降膜式反應(yīng)器在不高于30°C下進(jìn)行磺化，十二烷基苯與SO3的摩爾比為1:1.05,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離后于 40~45°C下老化 30分鐘，再加入磺酸量 1~1.5%的水進(jìn)行老化（破壞酸酐、水解 SO3），后用 20%NaOH水溶液中和。59、脂肪烴的主要磺化工藝及磺化劑有哪些？磺化機(jī)理及磺化工藝特點(diǎn)？（一）烷烴的磺氯化 1.磺氯化劑： SO2+Cl22.自由基反應(yīng) 3.烷基磺酸鹽生產(chǎn)工藝：類似液相氯化的自由基光化反應(yīng)過(guò)程。連續(xù)工藝：塔式反應(yīng)器。間歇工藝：槽式反應(yīng)器分批操作。（二）烷烴的磺氧化 1.磺氧化劑： SO2+O22.自由基反應(yīng)（三）置換磺化 1.磺化劑：亞硫酸鹽 2.親核置換反應(yīng)（四）加成磺化 1.磺化劑：亞硫酸鹽 2.親電加成反應(yīng)60、脂肪族置換磺化和芳香族置換磺化有何異同？相同點(diǎn)：都是用亞硫酸鹽置換其他取代基，且都是親核置換反應(yīng)。不同點(diǎn)：原料和產(chǎn)物不同，前者原料烷烴衍生物，產(chǎn)物烷基磺酸鹽，后者原料芳烴衍生物，產(chǎn)物芳烴磺酸鹽。61、常用的硫酸化原料和硫酸化劑有哪些？它們的反應(yīng)活性有何差別？原料：醇和烯炫；硫酸化劑：硫酸、三氧化硫、氨磺酸、氯磺酸。硫酸：反應(yīng)速度隨水量的增加而降低；三氧化硫：反應(yīng)迅速，瞬時(shí)完成；氨磺酸：反應(yīng)緩和、不可逆；氯磺酸：反應(yīng)迅速(室溫下) 、不可逆。62、十二烷基硫酸酯和十二烷基磺酸鹽分別采用什么工藝生產(chǎn)？各自特點(diǎn)？十二帕格硫限附取一種陰離于善而活住網(wǎng)口照今的工世生產(chǎn)I廣立使m不低化就與十二。孟仃標(biāo)化，工藝過(guò)程如國(guó)3f苒示■十二的用含力大航千爆空氣的豈m化武氣體連埔通入降泉式反展正1.反隴物在分離期3申進(jìn)行『波力點(diǎn)’氣體引人疆也：#3.暝收求反質(zhì)的三置化破氣體*生成的詫基砒蔻拓尼班氧化油中同,同時(shí)提界避行外罐瑤灣牌，中和后的蝶用Mt忸曲的軸虢?誣入到損含胃中，雄加其他磕闌煙(隔觸盤、解螭也處、碟酸油.漂白撼?冊(cè)甲地坪堆索善).恭￡,統(tǒng)過(guò)噴霧干燥掙對(duì)物優(yōu)去污劑?包裝成醬品a十二烷基磺酸鹽用稀釋的氣態(tài)三氧化硫磺化工藝，可用空氣稀釋三氧化硫到2?8%,用降膜式反應(yīng)器在不高于30C下進(jìn)行磺化，十二烷基苯與SO3的摩爾比為1:1.05,反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氣液分離后于40~45C下老化30分鐘，再加入磺酸量1~1.5%的水進(jìn)行老化(破壞酸酊、水解SO3),后用一定濃度的相應(yīng)堿液中和。63、畫出用SO3法連續(xù)生產(chǎn)十二烷基硫酸酯的流程圖，標(biāo)明主要物料的名稱及進(jìn)料位置，并回答下列問題：(1)與硫酸酯化法相比較，采用SO3法的優(yōu)越性有哪些？(2)本工藝采用何種反應(yīng)器，采用此種反應(yīng)器的優(yōu)越性有哪些？(3)進(jìn)料時(shí)，對(duì)SO3有何要求？各有何特點(diǎn)？將痛11術(shù)戒除劑將痛11術(shù)戒除劑1一以應(yīng)置」2-砧離西*3一世稅H.*,&-中刊奇，5—?一■奇th8一■■干攆，.q-oy9青H」m1***耿11(1)三氧化硫磺化反應(yīng)不可逆，不需要攪拌，反應(yīng)過(guò)程不生成水，不產(chǎn)生大量廢酸；反應(yīng)活性高、速度快、設(shè)備生產(chǎn)效率高；磺化劑用量少，成本低；產(chǎn)品純度高，雜質(zhì)少。(2)降膜式反應(yīng)器。膜式磺化是將反應(yīng)物料用分布器均勻分布于直管壁的四周，呈膜狀，自上而下流動(dòng)，反應(yīng)在液膜表面進(jìn)行，物料停留時(shí)間很短，幾乎不存在物料返混現(xiàn)象，副反應(yīng)機(jī)會(huì)少。(3)用空氣稀釋三氧化硫到2~8%(體積)，脂肪醇：三氧化硫=1:1.02~1.03(摩爾比)。64、工業(yè)硝化方法主要有哪些？各有何特點(diǎn)？(1)稀硝酸硝化：對(duì)易硝化的芳族化合物。如酚類、某些芳胺等。硝酸約過(guò)量10?65%。(2)濃硝酸硝化：難硝化物如意釀的硝化。硝酸要過(guò)量好多倍。過(guò)量的硝酸要設(shè)法回收利用。(3)濃硫酸介質(zhì)中的均相硝化：反應(yīng)物、或產(chǎn)物是固態(tài)時(shí)，可將被硝化物溶解在大量的濃硫酸中，然后加入硝酸或混酸(硝酸和硫酸的混合物)進(jìn)行硝化。特點(diǎn)：硝酸過(guò)量很少、產(chǎn)率高、應(yīng)用廣泛。(4)非均相混酸硝化：反應(yīng)物、產(chǎn)物都是液態(tài)，且難溶或不溶于混酸時(shí)，常用此法。特點(diǎn)：需劇烈攪拌。（5）有機(jī)溶劑中硝化：特點(diǎn)：a.避免使用大量硫酸作溶劑，減少或消除廢酸量；b.提高選擇性（有針對(duì)性的選擇溶劑）。65、硝化活性質(zhì)點(diǎn)是什么？產(chǎn)生活性質(zhì)點(diǎn)對(duì)硝酸濃度有何要求？活性質(zhì)點(diǎn)： NO2＋；混酸中水的摩爾數(shù)達(dá)到 50％以上時(shí)，混酸中幾乎沒有 NO2＋，純硝酸中約 1％的硝酸轉(zhuǎn)化為 NO2＋，水使反應(yīng)左移，含水量 5％的硝酸，幾乎已沒有 NO2＋的存在，濃硝酸（ 75－95％）中： 99.9％呈分子狀態(tài)，硝酸（<70％），不能形成 NO2＋，稀硝酸（ <50％）：硝化活性質(zhì)點(diǎn)為亞硝基陽(yáng)離子NO＋。66、硫酸濃度是如何影響非均相硝化反應(yīng)的？混酸中硫酸濃度是影響反應(yīng)速度的重要因素，按照速度常數(shù)隨硫酸濃度的變化，可將非均相硝化反應(yīng)分為 3種類型：緩慢型：硫酸濃度低、反應(yīng)速度慢，擴(kuò)散速度大于化學(xué)反應(yīng)速度。酸相中反應(yīng)為主（界面處反應(yīng)極少） 。動(dòng)力學(xué)控制區(qū)（也稱動(dòng)力學(xué)型） ?？焖傩停弘S硫酸濃度提高，酸相中反應(yīng)速度加快，反應(yīng)在酸膜或兩相邊界層上進(jìn)行。芳烴向酸膜中的擴(kuò)散成為控制步驟（傳質(zhì)控制，擴(kuò)散控制） 。也稱慢速傳質(zhì)型。瞬間型：硫酸濃度再高，反應(yīng)速度快速到酸相中無(wú)反應(yīng)物，反應(yīng)在兩相界面上發(fā)生。傳質(zhì)是控制步驟，也稱快速傳質(zhì)型。67、苯乙基甲醚 （C6H5CH2CH2OCH3）一硝化時(shí)， 為得到更多的對(duì)硝基產(chǎn)品，應(yīng)選用下列哪種硝化劑（ A混酸B硝酸 -乙酐，選 A）。68、什么是相比和硝酸比？什么是硫酸脫水值和廢酸計(jì)算含量？（1）相比（酸油比） ：混酸與被硝化物的質(zhì)量比。（2）硝酸比：硝酸和被硝化物的分子比。（3）硫酸脫水值：硝化終了時(shí)廢酸中硫酸和水的計(jì)算質(zhì)量比。（4）廢酸計(jì)算含量：硝化終了時(shí)廢酸中的硫酸計(jì)算含量 （質(zhì)量分?jǐn)?shù) ）。69、硝化產(chǎn)物的分離原理及方法。硝化異構(gòu)產(chǎn)物的分離原理及方法。硝化產(chǎn)物的分離原理： （1）硝化產(chǎn)物與廢酸具有較大密度差，分層分離。 （2）加水稀釋以減少硝基物在濃硫酸中的溶解度。其它分離方法：有機(jī)溶劑萃取。硝化異構(gòu)產(chǎn)物的分離原理及方法： （一）化學(xué)法，分離原理：不同異構(gòu)體之間的反應(yīng)特性不同。 （二）物理法： （1）精餾和結(jié)晶相結(jié)合：根據(jù)硝基化合物各異構(gòu)體間沸點(diǎn)和凝固點(diǎn)的差異， 采用精餾和結(jié)晶相配合的方法進(jìn)行分離提純。（2）萃取分離：根據(jù)硝基化合物各異構(gòu)體間溶解度的差異，在不同的溶劑或混酸、硝酸、硫酸中進(jìn)行分離。70、間二硝苯粗產(chǎn)品中常含有少量鄰二硝苯和對(duì)二硝苯，可用什么方法除去，其化學(xué)原理是什么？使用亞硫酸鈉置換磺化方法除去。原理：間二硝基苯與亞硫酸鈉不反應(yīng)，而鄰二硝苯和對(duì)二硝苯會(huì)發(fā)生親核置換反應(yīng)，生成可溶于水的相應(yīng)的硝基苯磺酸鈉。71、雙鍋串聯(lián)硝基苯生產(chǎn)工藝流程?；焖嵯趸?2個(gè)鍋、溫度不同） 、連續(xù)分離器分離，分離后：廢酸用新鮮苯連續(xù)萃取，萃取出的酸性苯循環(huán)利用，廢酸去濃縮回用；連續(xù)分離器出來(lái)的酸性硝基苯經(jīng)水洗、堿洗除去酸性雜質(zhì)、酚類等，得到中性硝基苯。72、絕熱硝化法的工藝特點(diǎn)及優(yōu)缺點(diǎn)。工藝特點(diǎn)：苯過(guò)量5?10%、混酸量大（含水量高）不需冷卻設(shè)備、4個(gè)硝化鍋串聯(lián)、反應(yīng)溫度高（出口溫度 132－136℃）。優(yōu)點(diǎn)：（1）溫度高，速度快；（2）苯過(guò)量，硝酸幾乎全部轉(zhuǎn)化， 副產(chǎn)物少； （3）不需冷卻系統(tǒng)、安全性好； （4）可利用反應(yīng)熱濃縮廢酸。是目前最先進(jìn)的生產(chǎn)工藝。成本低、污染少。缺點(diǎn)：該工藝需要在壓力下密閉操作（防止苯的損失、防止空氣氧化） ，閃蒸設(shè)備要用特殊材料鉭。73、工業(yè)上的亞硝化方法及特點(diǎn)。亞硝化方法：亞硝化時(shí)一般在低溫下用亞硝酸鈉在不同的酸中進(jìn)行反應(yīng)。（1）將亞硝酸鈉與反應(yīng)物混合，然后滴入強(qiáng)酸進(jìn)行反應(yīng)。（2）將亞硝酸鈉與反應(yīng)物溶于堿性水溶液中，然后滴入強(qiáng)酸反應(yīng)。（3）將亞硝酸鈉與冰醋酸或亞硝酸酯與有機(jī)溶劑進(jìn)行亞硝化反應(yīng)。74、何謂 Fischer-Hepp重排？亞硝酸與仲芳胺反應(yīng)時(shí)，先生成 N－亞硝基衍生物，然后在酸性介質(zhì)中異構(gòu)化，發(fā)生分子重排而轉(zhuǎn)化成C-亞硝基衍生物。75、常用的氨解劑有哪些？它們各有何優(yōu)缺點(diǎn)及應(yīng)用圍？氨解劑：液氨、氨水、氣態(tài)氨或含氨基的化合物，如尿素、碳酸氫胺和羥胺等。液氨：主要用于需要避免水解副反應(yīng)的氨解過(guò)程 ,用液氨的缺點(diǎn)： 操作壓力高、

過(guò)量的液氨難以液氨的形式回收。氨水：對(duì)于液相氨解過(guò)程是廣泛使用的氨解劑。優(yōu)點(diǎn)：過(guò)量的氨可用水吸收循環(huán)使用，氨水還可溶解某些催化劑和還原抑制劑。缺點(diǎn)：氨水對(duì)某些芳香族被氨解物溶解度小，水的存在有時(shí)會(huì)引起水解副反應(yīng)。氣態(tài)氨：用于氣固相接觸氨解和胺化。含氨基的化合物只用于個(gè)別氨解和胺化反應(yīng)。76、醇羥基氨解的主要用途及采用的主要工藝。(1)醇類的氣固相接觸催化氨解：該法主要用于甲醇的氨解制二甲胺。(2)醇類的氣固相臨氫接觸催化胺化氫化：從C2?C4等低碳醇制備相應(yīng)的胺類。(3)醇類的液相氨解：主要用于C8?C10醇的氨解。77、醇類氣固相臨氫接觸催化胺化氫化的反應(yīng)機(jī)理、催化劑活性組分的作用。反應(yīng)機(jī)理：四步。包括醇脫氫生成醛、醛與氨(胺)加成胺化生成羥基胺、羥基胺脫水生成烯亞胺、烯亞胺加氫生成胺(伯、仲、叔)。催化劑的作用：Cu—催化醇脫氫生成醛，Ni一催化烯亞胺加氫生成胺。78、寫出以乙醛、氨為原料進(jìn)行氣固相臨氫接觸催化胺化氫化制備三乙胺的化學(xué)反應(yīng)歷程式，并說(shuō)明主要工藝條件。<1)伯胺的生成0HCHiCHxOH脖脫乳CHiCHxOH脖脫乳加成 —XH,H

羥基股-H|0NH粒水-H|0NH粒水h烯亞儂+H,y*CH,CHiNHt加氫侑股(2)件肢的生成HOH+CH.CHO | |CH3cH,NH* >CIIiCHt—N—CH-CH*加成殷生-HiO +Hi >CH3CH2-K=CH-CH9—>(CHaCHahNH (9-6)脫水 加氧《3)叔胺的生成OH*CHtCHO [(CiHb)jNH ?(CH$CH!>.N-CH-CH3加成胺化-H.O +Hi *(CH￡HdN-CH=CHw—(CH3cHe$N ”)我水 加氫催化劑：活性組分Cu-Ni,載體A12O3或沸石或酸性白土；200c左右；一定壓力。79、環(huán)氧乙烷與氨水反應(yīng)制備乙醇胺時(shí)應(yīng)如何控制原料配比？原因何在？產(chǎn)物中各種乙醇胺的比例取決于氨與環(huán)氧乙烷的摩爾比，氨與環(huán)